ГОСТ 33045-2014 Вода. Методы определения азотсодержащих веществ (с Поправками ред. от 15.08.2023).
ГОСТ 33045-2014
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
ВОДА
Методы определения азотсодержащих веществ
Water. Methods for determination of nitrogen-containing matters
МКС 13.060.50
Дата введения 2016-01-01
Предисловие
Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены в ГОСТ 1.0-2015 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2015 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"
Сведения о стандарте
1 ПОДГОТОВЛЕН Обществом с ограниченной ответственностью "Протектор" совместно с Закрытым акционерным обществом "Центр исследования и контроля воды"
2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии, Техническим комитетом по стандартизации ТК 343 "Качество воды"
3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 20 октября 2014 г. N 71-П)
За принятие проголосовали:
Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97 | Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97 | Сокращенное наименование национального органа по стандартизации |
Азербайджан | AZ
| Азстандарт |
Армения | AM
| Минэкономики Республики Армения
|
Беларусь | BY | Госстандарт Республики Беларусь |
Казахстан | KZ | Госстандарт Республики Казахстан |
Киргизия | KG | Кыргызстандарт |
Россия | RU | Росстандарт |
(Поправка. ИУС N 6-2019), (Поправка. ИУС N 1-2022).
4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 11 ноября 2014 г. № 1535-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 33045-2014 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2016 г.
5 Настоящий стандарт соответствует международному стандарту ISO 6777:1984* "Качество воды. Определение нитритов. Молекулярно-абсорбционный спектрометрический метод" ("Water quality - Determination of nitrites. Molecular absorption spectrometric method", NEQ) в части раздела 7
6 ВЗАМЕН ГОСТ 4192-82, ГОСТ 18826-73
7 ИЗДАНИЕ (февраль 2019 г.) с Поправкой (ИУС 1-2017)
Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе "Национальные стандарты", а текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)
ВНЕСЕНЫ: поправка, опубликованная в ИУС N 6, 2019 год с учетом уточнения, опубликованного в ИУС 11-2019; поправка, опубликованная в ИУС N 1, 2022 год, введенная в действие с 23.08.2021; поправка, опубликованная в ИУС N 12, 2023 год, введенная в действие с 06.09.2023
1 Область применения
Настоящий стандарт распространяется на питьевую (в том числе расфасованную в емкости), природную (поверхностную и подземную) и сточную воду и устанавливает следующие методы определения содержания минеральных азотсодержащих веществ:
Для определения нитритов арбитражным является метод Б, для нитратов - метод Д.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:
ГОСТ OIML R 76-1-2011 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания
ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков
ГОСТ 61-75 Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия
ГОСТ 83-79 Реактивы. Натрий углекислый. Технические условия
ГОСТ 1277-75 Реактивы. Серебро азотнокислое. Технические условия
ГОСТ 1770-74 (ISO 1042-83, ISO 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 2493-75 Реактивы. Калий фосфорнокислый двузамещенный 3-водный. Технические условия
ГОСТ 3760-79 Реактивы. Аммиак водный. Технические условия
ГОСТ 3773-72 Реактивы. Аммоний хлористый. Технические условия
ГОСТ 4197-74 Реактивы. Натрий азотистокислый. Технические условия
ГОСТ 4198-75 Реактивы. Калий фосфорнокислый однозамещенный. Технические условия
ГОСТ 4199-76 Реактивы. Hатрий тетраборнокислый 10-водный. Технические условия
ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия
ГОСТ 4217-77 Реактивы. Калий азотнокислый. Технические условия
ГОСТ 4238-77 Реактивы. Квасцы алюмоаммонийные. Технические условия
ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия
ГОСТ 4329-77 Реактивы. Квасцы алюмокалиевые. Технические условия
ГОСТ 4517-87 Реактивы. Методы приготовления вспомогательных реактивов и растворов, применяемых при анализе
ГОСТ 4525-77 Реактивы. Кобальт хлористый 6-водный. Технические условия
ГОСТ ИСО 5725-6-2003* Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике*
_________________
* В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике".
ГОСТ 5845-79 Реактивы. Калий-натрий виннокислый 4-водный. Технические условия
ГОСТ 6552-80 Реактивы. Кислота ортофосфорная. Технические условия
ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия
ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия
ГОСТ ИСО/МЭК 17025-2009 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий
ГОСТ 18190-72 Вода питьевая. Методы определения содержания остаточного активного хлора
ГОСТ 20298-74 Смолы ионообменные. Катиониты. Технические условия
ГОСТ 20015-88 Хлороформ технический. Технические условия
ГОСТ 24147-80 Аммиак водный особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 27068-86 Реактивы. Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный. Технические условия
ГОСТ 28311-89 Дозаторы медицинские лабораторные. Общие технические требования и методы испытаний
ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
ГОСТ 31861-2012 Вода. Общие требования к отбору проб
ГОСТ 31862-2012 Вода питьевая. Отбор проб**
__________________
** В Российской Федерации действует ГОСТ Р 56237-2014 (ИСО 5667-5:2006).
ГОСТ 31868-2012 Вода. Методы определения цветности
ГОСТ 32220-2013 Вода питьевая, расфасованная в емкости. Общие технические условия
(Поправка).
Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты" за текущий год. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
(Поправка. ИУС N 12-2023).
3 Отбор проб
3.2 Пробы воды, если они не могут быть проанализированы сразу, хранят при температуре от 2°С до 8°С не более 1 сут.
3.4 Отбор проб питьевой воды, расфасованной в емкости, сроки и условия хранения - по ГОСТ 32220.
4 Требования к условиям проведения измерений
4.1 При подготовке и проведении измерений необходимо соблюдать условия, установленные в руководствах по эксплуатации или в паспортах средств измерений и вспомогательного оборудования.
4.2 Измерения объемов воды и растворов проводят при температуре окружающей среды от 15°С до 25°С. Допускается готовить растворы других номинальных объемов при условии соблюдения соотношений между объемами растворов и аликвот или массами навесок реагентов, регламентированных в настоящем стандарте.
Растворы следует хранить при комнатной температуре, если условия хранения не оговорены отдельно.
4.3 Лаборатории, проводящие определения, а также компетентность испытателей, должны соответствовать требованиям ГОСТ ИСО/МЭК 17025.
5 Фотометрический метод определения содержания аммиака и ионов аммония (суммарно) с использованием реактива Несслера (метод А)
5.1 Сущность метода
Настоящий метод основан на способности аммиака и ионов аммония взаимодействовать с реактивом Несслера с образованием окрашенного в желто-коричневый цвет соединения с последующим фотометрическим определением и расчетом массовой концентрации определяемых компонентов в пробе исследуемой воды.
5.1.1 Мешающие влияния
Мешающее влияние остаточного активного хлора устраняют добавлением эквивалентного количества серноватистокислого натрия; жесткости - добавлением раствора виннокислого калия-натрия и большого количества железа; цветности и мутности - осветлением гидроокисью алюминия, сульфатом алюминия, сульфатом цинка или сульфатом меди с последующей фильтрацией осветленных растворов.
5.2 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы
Фотометр, спектрофотометр, фотоэлектроколориметр, фотометрический анализатор (далее - прибор), позволяющие измерять оптическую плотность раствора в диапазоне длин волн от 400 до 600 нм при допускаемой абсолютной погрешности измерения спектрального коэффициента пропускания не более ±2% в оптических кюветах с толщиной поглощающего свет слоя от 1 до 5 см.
Весы неавтоматического действия по ГОСТ OIML R 76-1 высокого или специального класса точности с ценой деления (дискретностью отсчета) 0,1 мг, с наибольшим пределом взвешивания 220 и 500 г.
pH-метр любого типа, обеспечивающий измерение pH с допускаемой абсолютной погрешностью ±0,05 единиц pH.
Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2, 2-200-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770.
Цилиндры мерные 2-10, 2-100, 2-500, 2-1000 по ГОСТ 1770.
Пипетки градуированные 1-1-2-1; 1-1-2-2; 1-1-2-5; 1-1-2-10 или других типов и исполнений по ГОСТ 29227.
Дозаторы пипеточные переменного объема с метрологическими характеристиками по ГОСТ 28311.
Колбонагреватель любого типа или водяная баня любого типа.
Электропечь лабораторная муфельная, поддерживающая температуру от 80°С до 300°С с погрешностью не более ±20°С.
Холодильник бытовой любого типа, обеспечивающий температуру от 2°С до 8°С.
Воронки стеклянные для фильтрования по ГОСТ 25336.
Стаканы лабораторные по ГОСТ 25336.
Установка для обыкновенной перегонки или перегонки с водяным паром.
Фильтр мембранный с диаметром пор 0,45 мкм.
Бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026.
Фильтр обеззоленный "белая" и "синяя" лента.
Аммиак по ГОСТ 3760, 25%-ный водный раствор.
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, ч.д.а.
Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) 5-водный по ГОСТ 27068, х. ч. или стандарт-титр (фиксанал) тиосульфата натрия.
Калий-натрий виннокислый 4-водный по ГОСТ 5845, ч.д.а.
Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198, х.ч. или ч.д.а.
Калий фосфорнокислый двузамещенный по ГОСТ 2493, х.ч. или ч.д.а.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, х.ч. или ч.д.а.
Натрий тетраборнокислый по ГОСТ 4199, х.ч. или ч.д.а.
Натрий углекислый по ГОСТ 83, х.ч.
Квасцы алюмокалиевые по ГОСТ 4329 или квасцы алюмоаммонийные по ГОСТ 4238, ч.д.а.
Кислота серная по ГОСТ 4204, ч.д.а.
Реактив Несслера.
Хлороформ (трихлорметан) по ГОСТ 20015.
Уголь активированный марки БАУ.
Катиониты по ГОСТ 20298.
Примечание - Допускается применять другие средства измерений, вспомогательные устройства с метрологическими и техническими характеристиками и реактивы по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.
5.3 Подготовка к проведению измерений
5.3.1 Приготовление безаммиачной воды
На безаммиачной дистиллированной воде (далее - дистиллированная вода) готовят реактивы и растворы, ее используют в анализе для разбавления пробы.
Срок хранения раствора в емкости из темного стекла - не более 1 года.
Раствор пригоден к использованию, если нет помутнения, хлопьев, осадка.
Раствор готовят в день использования.
5.3.4 Приготовление реактива Несслера
Применяют готовый реактив по 5.2 или готовят его по ГОСТ 4517 пункт 2.134 на безаммиачной дистиллированной воде (5.3.1).
Срок хранения раствора - не более 3 лет.
5.3.5 Приготовление раствора виннокислого калия-натрия
Срок хранения раствора - не более 6 мес.
5.3.6 Приготовление суспензии гидроокиси алюминия
После отстаивания осадок переносят в большой стакан и промывают декантацией дистиллированной водой (5.3.1) до отсутствия реакции на аммиак. Контроль промывки осуществляют по качественной реакции промывной воды с реактивом Несслера (5.3.4). Промывку проводят до исчезновения окраски при контроле.
Срок хранения - не более 1 года.
Срок хранения раствора в емкости из темного стекла в защищенном от прямых солнечных лучей месте - не более 3 мес.
Срок хранения раствора в емкости из темного стекла - не более 3 мес.
Срок хранения раствора - не более 3 мес.
Срок хранения раствора в емкости из полимерных материалов - не более 3 мес.
5.3.11 Приготовление боратного буферного раствора со значением pH 9,5
Срок хранения раствора - не более 3 мес.
5.3.12 Приготовление фосфатного буферного раствора со значением pH 7,4
Срок хранения раствора - не более 3 мес.
Срок хранения раствора - не более 1 года.
5.3.14 Приготовление раствора гидроокиси натрия массовой долей 40%
Срок хранения раствора в емкости из полимерных материалов - не более 1 года.
5.3.15 Приготовление градуировочных растворов
Градуировочный раствор, не содержащий ионов аммиака, является холостой пробой для градуировки.
Градуировочные растворы готовят в день использования.
5.3.15.2 Подготовка градуировочных растворов к измерениям
5.3.16 Подготовка прибора
Подготовку прибора к работе проводят в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора.
5.3.17 Градуировка прибора
5.3.17.1 Измеряют оптическую плотность подготовленных градуировочных растворов и холостой пробы (5.3.15.2) три раза при длине волны от 400 до 425 нм в оптической кювете с выбранной толщиной поглощающего слоя, используя в качестве раствора сравнения дистиллированную воду (5.3.1).
Для каждого градуировочного раствора и холостой пробы рассчитывают среднеарифметическое значение полученных значений оптической плотности.
Примечание - В случае, если компьютерная (микропроцессорная) система сбора и обработки информации прибора рассчитывает угловой коэффициент b, то коэффициент градуировочной характеристики (К) устанавливают равным 1/b.
5.3.17.3 Контроль приемлемости градуировочной характеристики
Контроль приемлемости градуировочной характеристики с использованием компьютерной (микропроцессорной) системы сбора и обработки информации проводят в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора.
Результаты контроля признают удовлетворительными, если выполняется условие
К - значение коэффициента градуировочной характеристики, рассчитанного по формуле (1) при градуировке прибора;
N - норматив контроля приемлемости градуировочной характеристики, равный 10%.
Если условие (3) не выполняется, то установление градуировочной характеристики повторяют. Градуировку также проводят после ремонта прибора и смены реактивов.
5.3.17.4 Контроль стабильности градуировочной характеристики
Стабильность градуировочной характеристики контролируют с каждой серией проб. Для контроля используют два или три градуировочных раствора по 5.3.15.
Проводят измерение контрольных градуировочных растворов по 5.3.17.1.
Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении условия
Если условие (4) не выполняется, то проводят повторное измерение для этого градуировочного раствора (свежеприготовленного). Если градуировочная характеристика вновь нестабильна, выясняют причины нестабильности, устраняют их и повторяют контроль с использованием не менее двух других свежеприготовленных градуировочных растворов. При повторном обнаружении нестабильности устанавливают новую градуировочную характеристику.
5.3.18 Подготовка пробы исследуемой воды
5.3.18.1 Устранение мешающих влияний
5.3.18.2 Подготовка проб с отгонкой
5.3.18.2.1 Отгонку аммиака из исследуемой пробы (раздел 3) выполняют, как правило, для проб сточных вод. Отгонку аммиака из исследуемой пробы (раздел 3), содержащей легко гидролизуемые органические соединения, проводят при значении pH 7,4, добавляя к пробе фосфатный буферный раствор (5.3.12). В присутствии цианатов и большинства азотсодержащих органических соединений используют боратный буферный раствор со значением pH 9,5 (5.3.11). При необходимости анализа сточных вод предприятий, образующих в процессе производства фенолы (сбрасывающие содержащие фенол сточные воды), к пробе добавляют раствор гидроокиси натрия массовой долей 40% до значения pH 9,5 (5.3.14). Если присутствуют вещества, гидролизующиеся в щелочной среде, то отгонку проводят дважды: сначала при значении pH 7,4, собирая отгон в разбавленный раствор серной кислоты, потом подщелачивают этот отгон до сильнощелочной реакции и отгоняют повторно, собирая отгон в раствор борной кислоты или дистиллированную воду (5.3.1).
5.3.18.2.2 Если проба содержит большое количество взвешенных веществ или нефтепродуктов, ее предварительно фильтруют через фильтр "белая лента". Мешающие влияния (5.1.1) устраняют по 5.3.18.1.
5.4 Проведение измерений
Измеряют оптическую плотность аликвоты подготовленной пробы исследуемой воды (5.3.18.3), как при построении градуировочной характеристики (5.3.17.1) с последующим расчетом массовой концентрации аммиака и ионов аммония (5.5). В качестве холостой пробы используют дистиллированную воду, подготовленную аналогично пробе исследуемой воды (5.3.18.3).
5.5 Обработка результатов измерений
5.5.1 При наличии компьютерной (микропроцессорной) системы сбора и обработки информации порядок обработки результатов определяется руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора.
А - измеренное значение оптической плотности пробы анализируемой воды за вычетом измеренного значения оптической плотности холостой пробы, ед.опт.пл.;
f - коэффициент разбавления пробы анализируемой воды, при этом если пробу не разбавляли, то принимают равным 1, если разбавляли, то f рассчитывают по формуле
Примечание - При расчете учитывают объемы кислоты, добавленной в пробу (раздел 3).
5.5.3 При необходимости представления результата в пересчете на массовую концентрацию аммонийного азота результат, полученный по формуле (5) или (7), умножают на коэффициент 0,78.
где r - значение предела повторяемости по таблице 1, %.
При невыполнении условия (8) используют методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата измерений согласно ГОСТ ИСО 5725-6 (подраздел 5.2) или рекомендации [1].
где R - значение предела воспроизводимости по таблице 1, %.
При невыполнении условия (9) для проверки приемлемости в условиях воспроизводимости каждая лаборатория должна выполнить процедуры согласно ГОСТ ИСО 5725-6 (пункты 5.2.2; 5.3.2.2)*.
________________
* В Российской Федерации - согласно Рекомендации МИ 2881-2004 "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики количественного химического анализа. Процедуры проверки приемлемости результатов анализа".
5.6 Метрологические характеристики
Метод обеспечивает получение результатов измерения с метрологическими характеристиками, не превышающими значений, приведенных в таблице 1, при доверительной вероятности Р=0,95.
Таблица 1
Диапазон измерений массовой концентрации аммиака и ионов аммония, мг/дм | Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений, полученными в условиях повторяемости при Р=0,95) r, % | Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами определений, полученными в условиях воспроизводимости при Р=0,95) R, % | Показатель точности (границы* относительной погрешности при Р =0,95)  , % |
От 0,10 до 0,15 включ. | 30 | 42 | 30 |
Св. 0,15 до 3,0 включ. | 20 | 28 | 20 |
Св. 3,0 до 300 включ. | 14 | 20 | 14 |
* Установленные численные значения границ относительной погрешности соответствуют численным значениям расширенной неопределенности (в относительных единицах)  при коэффициенте охвата k=2.
| |||
5.7 Контроль качества результатов измерений
Контроль качества результатов измерений в лаборатории предусматривает проведение контроля стабильности результатов измерений с учетом требований ГОСТ ИСО 5725-6 (раздел 6) (см. также [1]).
5.8 Оформление результатов измерений
Результаты измерений регистрируют в протоколе испытаний, который оформляют в соответствии с требованиями ГОСТ ИСО/МЭК 17025. При этом протокол испытаний должен содержать ссылку на настоящий стандарт с указанием метода определения.
Допускается результат измерений представлять в виде
_________________
* В Российской Федерации - по Р 50.1.060-2006 "Государственная система обеспечения единства измерений. Статистические методы. Руководство по использованию оценок повторяемости, воспроизводимости и правильности при оценке неопределенности измерений".
Численное значение результата измерений должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и абсолютное значение характеристики погрешности, выраженное в миллиграммах на кубический дециметр и округленное до двух значащих цифр.
6 Фотометрический метод определения содержания нитритов с использованием сульфаниловой кислоты (метод Б)
6.1 Сущность метода
Сущность метода заключается во взаимодействии нитритов в исследуемой пробе воды с сульфаниловой кислотой в присутствии 1-нафтиламина с образованием красно-фиолетового окрашенного соединения с последующим фотометрическим определением и расчетом массовой концентрации нитритов в пробе исследуемой воды.
6.1.1 Мешающие влияния
Мешающее влияние мутности и цветности пробы исследуемой воды устраняют осветлением пробы гидроокисью алюминия (5.3.18.1).
6.2 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы - по 5.2 со следующими уточнениями:
Колбы мерные 2-200-2 по ГОСТ 1770.
Кислота уксусная ледяная по ГОСТ 61, х.ч.
Натрий азотистокислый (или нитрит натрия) по ГОСТ 4197, ч.д.а.
Реактив Грисса.
6.3 Подготовка к проведению измерений - по 5.3 со следующими уточнениями.
Срок хранения раствора в емкости из темного стекла - не более 1 мес.
Раствор пригоден к использованию, если нет помутнения, хлопьев, осадка.
Раствор готовят в день использования.
6.3.3 Приготовление 12%-ного раствора уксусной кислоты
Срок хранения раствора - не более 1 года.
6.3.4 Приготовление реактива Грисса
Применяют готовый реактив по 6.2 или готовят его по ГОСТ 4517 пункт 2.130* на дистиллированной воде.
Срок хранения раствора - не более 2 мес.
6.3.5 Приготовление раствора реактива Грисса в уксусной кислоте
Срок хранения раствора - не более 2 мес. Признаком непригодности раствора является появление розовой окраски.
6.3.6 Приготовление градуировочных растворов
Градуировочный раствор, не содержащий нитрита (с массовой концентрацией нитрита, равной нулю), является холостой пробой для градуировки.
Градуировочные растворы готовят в день использования.
6.3.6.2 Подготовка градуировочных растворов к измерениям
6.3.7 Градуировка прибора - аналогична 5.3.17 с учетом применения градуировочных растворов, подготовленных по 6.3.6.2, и измерений их оптической плотности при длине волны 520 нм по отношению к дистиллированной воде по 5.2. Контроль приемлемости и стабильности полученной градуировочной характеристики проводят аналогично 5.3.17.3 и 5.3.17.4.
6.3.8 Подготовка пробы исследуемой воды
6.4 Проведение измерений
Измеряют оптическую плотность анализируемой пробы воды (6.3.8), как при построении градуировочной характеристики (6.3.7). В качестве холостой пробы используют дистиллированную воду (5.2), подготовленную аналогично пробе исследуемой воды (6.3.8).
6.5 Обработка результатов измерений
6.5.2 При необходимости представления результата в пересчете на массовую концентрацию нитритов азота результат, полученный по 6.5.1, умножают на коэффициент 0,304.
6.6 Метрологические характеристики
Метод обеспечивает получение результатов измерения с метрологическими характеристиками, не превышающими значений, приведенных в таблице 2, при доверительной вероятности Р=0,95.
Таблица 2
Диапазон измерений массовой концентрации нитритов, мг/дм | Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений, полученными в условиях повторяемости при Р=0,95) r, % | Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами определений, полученными в условиях воспроизводимости при Р=0,95) R, % | Показатель точности (границы* относительной погрешности при Р =0,95) , % |
От 0,003 до 0,15 включ. | 50 | 70 | 50 |
Св. 0,15 до 0,3 включ. | 38 | 53 | 38 |
Св. 0,3 до 30 включ. | 25 | 35 | 25 |
* Установленные численные значения границ относительной погрешности соответствуют численным значениям расширенной неопределенности (в относительных единицах) при коэффициенте охвата k=2.
| |||
6.7 Контроль качества результатов измерений - по 5.7.
6.8 Оформление результатов измерений - по 5.8 с учетом данных таблицы 2.
7 Фотометрический метод определения содержания азота нитритов с использованием 4-аминобензолсульфонамида (метод В)
7.1 Сущность метода
Сущность метода заключается во взаимодействии нитритов в исследуемой пробе с 4-аминобензолсульфонамидом в присутствии ортофосфорной кислоты при значении pH 1,9, с образованием окрашенного соединения с последующим фотометрическим определением и расчетом массовой концентрации азота нитритов в пробе исследуемой воды.
7.1.1 Мешающие влияния
Мешающие влияния оказывают ионы хлора, тиосульфата, железа (III) и полифосфат натрия. Мешающие влияния устраняют нейтрализацией пробы до значения pH от 6,0 до 8,5 и дальнейшим ее фильтрованием или разбавлением.
7.2 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы - по 6.2 со следующими уточнениями:
Колбы мерные 2-250-2 по ГОСТ 1770.
Ортофосфорная кислота по ГОСТ 6552, х.ч.
________________
* CAS (Chemical Abstracts Service) - код международной классификации химической продукции.
________________
* CAS (Chemical Abstracts Service) - код международной классификации химической продукции.
7.3 Подготовка к проведению измерений - по 5.3 со следующими уточнениями:
Срок хранения раствора в емкости из темного стекла - не более 6 мес.
7.3.2 Приготовление окрашивающего реактива
Срок хранения раствора в емкости из темного стекла при температуре от 2°С до 8°С - не более 1 мес.
Срок хранения раствора в закрытой емкости из темного стекла при температуре от 2°С до 8°С - не более 1 мес.
Раствор готовят в день использования.
7.3.5 Приготовление градуировочных растворов
Таблица 3 - Приготовление градуировочных растворов и выбор кюветы для измерений в зависимости от концентрации азота
Объем рабочего раствора нитрита натрия по 7.3.4, см | Масса нитрита (в пересчете на азот) в градуировочном растворе, мкг | Толщина оптического слоя кюветы, мм |
0,00 | 0,00 | 50 |
0,50 | 0,50 | 50 |
1,00 | 1,00 | 50 |
1,50 | 1,50 | 50 |
2,00 | 2,00 | 50 |
2,50 | 2,50 | 50 |
5,00 | 5,00 | 10 |
7,50 | 7,50 | 10 |
10,00 | 10,00 | 10 |
Градуировочный раствор, не содержащий нитрита натрия (с массовой концентрацией нитрита, равной нулю), является холостой пробой для градуировки.
Градуировочные растворы готовят в день использования.
7.3.6 Градуировка прибора - аналогична 5.3.17 с учетом применения градуировочных растворов, приготовленных по 7.3.5, и измерения их оптической плотности при длине волны 540 нм по отношению к раствору сравнения (дистиллированной воде по 5.2) и применения кювет с толщиной оптического слоя, приведенной в таблице 3. Измерение оптической плотности градуировочных растворов с массой азота нитритов до 2,50 мкг включительно проводят в кюветах с толщиной оптического слоя 50 мм, а с массой азота нитритов свыше 2,50 мкг - в кюветах с толщиной оптического слоя 10 мм, получая, таким образом, две градуировочные характеристики.
7.3.7 Подготовка пробы исследуемой воды
7.3.7.1 Если пробы исследуемой воды содержат взвешенные вещества, то до отбора исследуемой аликвоты пробы их осаждают или фильтруют пробу через мембранный фильтр с порами диаметром 0,45 мкм.
Через 20 мин после добавления реактива проводят измерения по 7.4.
7.4 Проведение измерений
Измеряют оптическую плотность анализируемой пробы воды (7.3.7), как при построении градуировочной характеристики (7.3.6). В качестве холостой пробы используют дистиллированную воду, подготовленную по 7.3.7.2.
7.5 Обработка результатов измерений
7.5.1 Обработка результатов измерений - по 5.5 с использованием формул (5), (7), (8) и (9).
7.6 Метрологические характеристики
Метод обеспечивает получение результатов измерения с метрологическими характеристиками, не превышающими значений, приведенных в таблице 4, при доверительной вероятности Р=0,95.
Таблица 4
Диапазон измерений массовой концентрации азота нитритов, мг/дм | Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений, полученными в условиях повторяемости при Р=0,95) r, % | Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами определений, полученными в условиях воспроизводимости при Р=0,95) R, % | Показатель точности (границы* относительной погрешности при Р =0,95) , % |
От 0,25 до 2,5 включ. | 30 | 42 | 30 |
Св. 2,5 до 10,0 включ. | 18 | 25 | 18 |
* Установленные численные значения границ относительной погрешности соответствуют численным значениям расширенной неопределенности (в относительных единицах) при коэффициенте охвата k =2.
| |||
7.7 Контроль качества результатов измерений - по 5.7.
7.8 Оформление результатов измерений - по 5.8 с учетом данных таблицы 4.
8 Фотометрический метод определения содержания азота нитратов с использованием фенолдисульфокислоты (метод Г)
8.1 Сущность метода
Сущность метода заключается во взаимодействии нитратов с фенолдисульфоновой кислотой с образованием нитропроизводных фенола, которые со щелочами образуют окрашенные в желтый цвет соединения, и последующим фотометрическим определением и расчетом массовой концентрации азота нитратов в пробе исследуемой воды.
8.1.1 Мешающие влияния
Определению мешает мутность и цветность воды более 20°-25° цветности. Мешающее влияние мутности и цветности пробы исследуемой воды устраняют осветлением пробы гидроокисью алюминия по 8.3.7.1.
8.2 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы - по 5.2 со следующими уточнениями.
Колбы мерные 2-100-2, 2-500-2 по ГОСТ 1770.
Обратный холодильник по ГОСТ 25336.
Квасцы алюмоаммонийные (алюминий-аммоний сернокислый) по ГОСТ 4238.
Калий азотнокислый по ГОСТ 4217, ч.д.а.
Фенол кристаллический, ч.д.а.
Серебро сернокислое по ГОСТ 1277, ч.д.а.
Аммиак водный по ГОСТ 24147.
(Поправка).
8.3 Подготовка к проведению измерений - по 5.3 со следующими уточнениями:
Допускается приготовление раствора из стандартного образца по 8.2 в соответствии с инструкцией по применению.
Срок хранения раствора - не более 3 мес.
8.3.2 Приготовление фенолдисульфокислоты
Срок хранения раствора в емкости из темного стекла с притертой пробкой - не более 1 мес.
Допускается приготовление раствора из стандартного образца (8.2), следуя инструкции по приготовлению, разработанной изготовителем.
Раствор готовят в день использования.
8.3.4 Приготовление раствора сернокислого серебра
Срок хранения раствора в емкости из темного стекла с притертой пробкой - не более 1 мес.
8.3.5 Приготовление градуировочных растворов
Градуировочный раствор, не содержащий нитрата (с массовой концентрацией нитрата, равной нулю), является холостой пробой для градуировки.
Градуировочные растворы готовят в день использования.
8.3.6 Градуировка прибора - аналогична 5.3.17 с учетом применения градуировочных растворов, подготовленных по 8.3.5, и измерения их оптической плотности при длине волны 480 нм по отношению к раствору сравнения (дистиллированной воде по 5.2) с использованием кювет с толщиной оптического слоя от 1 до 5 см.
8.3.7 Подготовка пробы исследуемой воды
8.3.7.1 Устранение мешающих влияний
8.4 Проведение измерений
Определение содержания азота нитратов в исследуемой пробе воды (8.3.7) проводят, измеряя оптическую плотность аликвоты пробы, как при построении градуировочной характеристики (8.3.6) с последующим расчетом массовой концентрации (8.5). В качестве холостой пробы используют дистиллированную воду, подготовленную по 8.3.7.2.
8.5 Обработка результатов измерений
8.5.1 Результаты измерений обрабатывают по 5.5 с использованием формул (5), (7), (8) и (9), используя метрологические характеристики, приведенные в таблице 5.
8.6 Метрологические характеристики
Метод обеспечивает получение результатов измерения с метрологическими характеристиками, не превышающими значений, приведенных в таблице 5, при доверительной вероятности Р=0,95.
Таблица 5
Диапазон измерений массовой концентрации нитратов азота, мг/дм | Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений, полученными в условиях повторяемости при Р=0,95) r, % | Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами определений, полученными в условиях воспроизводимости при Р=0,95) R, % | Показатель точности (границы* относительной погрешности при Р=0,95) , % |
От 0,1 до 6,0 включ. | 40 | 56 | 40 |
* Установленные численные значения границ относительной погрешности соответствуют численным значениям расширенной неопределенности (в относительных единицах) при коэффициенте охвата k =2.
| |||
8.7 Контроль качества результатов измерений - по 5.7.
8.8 Оформление результатов измерений - по 5.8 с учетом данных таблицы 5.
9 Фотометрический метод определения содержания нитратов с использованием салициловокислого натрия (метод Д)
9.1 Сущность метода
Сущность метода заключается во взаимодействии нитратов с салициловокислым натрием в сернокислой среде с образованием соли нитросалициловой кислоты, окрашенной в желтый цвет, и последующим фотометрическим определением и расчетом массовой концентрации нитратов в пробе исследуемой воды.
9.1.1 Мешающие влияния
Определению мешают:
- цветность воды, влияние которой устраняют, как указано в 8.3.7.1;
9.2 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы - по 8.2 со следующими уточнениями:
Колбы мерные 2-100-2 по ГОСТ 1770.
Кобальт хлористый по ГОСТ 4525, ч.д.а.
Натрий салициловокислый с массовой долей основного вещества не менее 95%
9.3 Подготовка к проведению измерений - по 8.3 со следующими уточнениями:
(Поправка).
Раствор готовят в день использования.
9.3.2 Приготовление 30%-ного раствора виннокислого калия-натрия
Срок хранения раствора - не более 6 мес.
9.3.3 Приготовление 0,5%-ного раствора салициловокислого натрия
Раствор готовят в день использования.
9.3.4 Приготовление 40%-ного раствора гидроокиси натрия
Срок хранения раствора в емкости из полимерных материалов - не более 1 года.
9.3.5 Приготовление градуировочных растворов
Через 10 мин проводят измерения оптической плотности по 9.3.6.
Градуировочный раствор, с массовой концентрацией нитратов, равной нулю, является холостой пробой для градуировки.
Градуировочные растворы готовят в день использования.
9.3.6 Градуировка прибора аналогична 5.3.17 с учетом применения градуировочных растворов, подготовленных по 9.3.5, и измерений их оптической плотности при длине волны (400±20) нм в кювете с толщиной поглощающего слоя от 1 до 5 см относительно дистиллированной воды.
9.3.7 Подготовка проб исследуемой воды
9.3.7.1 Устранение мешающих влияний
Влияние цветности пробы исследуемой воды устраняют, как указано в 8.3.7.1.
9.4 Проведение измерений
Измеряют оптическую плотность анализируемой пробы воды (9.3.7.2), как при построении градуировочной характеристики (9.3.6). В качестве холостой пробы используют дистиллированную воду, приготовленную по 9.3.7.2.
9.5 Обработка результатов измерений - по 8.5, с учетом данных таблицы 6 и следующими уточнениями.
9.6 Метрологические характеристики
Метод обеспечивает получение результатов измерения с метрологическими характеристиками, не превышающими значений, приведенных в таблице 6, при доверительной вероятности Р=0,95.
Таблица 6
Диапазон измерений массовой концентрации нитратов, мг/дм | Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений, полученными в условиях повторяемости при Р=0,95) r, % | Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами определений, полученными в условиях воспроизводимости при Р=0,95) R, % | Показатель точности (границы* относительной погрешности при Р=0,95) , % |
В питьевой и природной воде | |||
От 0,1 до 2,0 включ. | 20 | 28 | 20 |
Св. 2,0 до 200 включ. | 15 | 21 | 15 |
В сточной воде | |||
От 0,1 до 2,0 включ. | 50 | 70 | 50 |
Св. 2,0 до 200 включ. | 25 | 35 | 25 |
* Установленные численные значения границ относительной погрешности соответствуют численным значениям расширенной неопределенности (в относительных единицах) при коэффициенте охвата k =2.
| |||
9.7 Контроль качества результатов измерений - по 5.7.
9.8 Оформление результатов измерений - по 5.8 с учетом данных таблицы 6.
Библиография
[1] Руководство ЕВРОХИМ/СИТ | АК "Количественное описание неопределенности в аналитических измерениях". 2-е издание, 2000, пер. с англ. - СПб., ВНИИМ им.Д.И.Менделеева, 2002 г. |
УДК 628.1.033:006.354 | МКС 13.060.50 | NEQ |
|
|
|
Ключевые слова: питьевая вода, природная вода, сточная вода, определение минеральных азотсодержащих веществ, содержание аммиака, ионов аммония, нитритов, нитратов, фотометрия, испытания | ||