ГОСТ 15483.4-78 Олово. Методы определения меди.

     ГОСТ 15483.4-78

(СТ СЭВ 4809-84)

Группа В59

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

 ОЛОВО

 Методы определения меди

 Tin. Methods for determination of copper

ОКСТУ 1709

Дата введения 1980-01-01

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

B.C.Баев, Т.П.Алманова, В.М.Власова, B.C.Мешкова, Л.В.Мищенко, Л.Д.Савилова, Р.Д.Тресницкая

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 13.12.78 N 3300

3. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 4809-84

4. ВЗАМЕН ГОСТ 15483.4-70

5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 4-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4-94)

7. ПЕРЕИЗДАНИЕ (апрель 1999 г.) с Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в августе 1984 г., октябре 1985 г., июне 1989 г. (ИУС 12-84, 1-86, 10-89)

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический (при массовой доле меди от 0,002 до 0,12%) и атомно-абсорбционный (при массовой доле меди от 0,005 до 0,12%) методы определения меди в олове всех марок, кроме олова высокой чистоты.

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 4809.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности - по ГОСТ 15483.0.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

 2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

2.1 Сущность метода

Метод основан на растворении пробы в смеси соляной и азотной кислот, связывании олова в комплекс с винной кислотой и фотометрическом определении извлеченного в слой хлороформа комплексного соединения меди с диэтилдитиокарбаматом свинца на спектрофотометре при длине волны 436 нм или фотоэлектроколориметре в интервале длин волн от 400 до 450 нм.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

2.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Воронки делительные вместимостью 500 и 50 см

.

Цилиндры или пробирки с притертыми пробками.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:2.

Кислота соляная по ГОСТ 3118.

Смесь соляной и азотной кислот для растворения в соотношении 3:1, свежеприготовленная.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Кислота винная по ГОСТ 5817, раствор: 40 г винной кислоты растворяют в 100 см

воды.

Хлороформ (трихлорметан).

Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027.

Натрия N, N-диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864.

Диэтилдитиокарбаминат свинца, раствор в хлороформе: 0,4 г уксуснокислого свинца растворяют в 50 см

воды и 0,4 г диэтилдитиокарбамата натрия растворяют в 50 см

воды. Растворы при перемешивании сливают в делительную воронку вместимостью 500 см

и образовавшийся белый осадок диэтилдитиокарбамината свинца растворяют в 250 см

хлороформа встряхиванием содержимого воронки в течение 1 мин. Слой хлороформа переносят в другую делительную воронку и промывают 150-200 см

воды, встряхивая содержимое воронки. После разделения жидкостей слой хлороформа сливают через сухой беззольный фильтр в темную сухую склянку с притертой пробкой.

Медь электролитическая по ГОСТ 859*.

Растворы меди стандартные.

Раствор А: 0,1000 г меди растворяют в 10 см

азотной кислоты, разбавленной 1:2, и кипятят до удаления окислов азота. Затем раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм

, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см

раствора А содержит 1·10

г меди.

Раствор Б; готовят в день применения: 10,0 см

раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см

, доводят до метки водой и перемешивают.

1 см

раствора Б содержит 1·10

г меди.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2

).

2.3 Проведение анализа

2.3.1. Навеску олова массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 100 см

и растворяют в 10 см

смеси кислот для растворения. Раствор выпаривают до 2-3 см

, приливают 3 см

концентрированной соляной кислоты, 10 см

раствора винной кислоты и подогревают до растворения солей, охлаждают.

При массовой доле меди до 0,01% анализ проводят, используя весь раствор. При более высоком содержании меди раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см

, доводят до метки водой, перемешивают и отбирают аликвотную часть раствора, как указано в табл.1.

Таблица 1

Массовая доля меди, %	Аликвотная часть раствора, см
До 0,01	Весь раствор
Св. 0,01 " 0,03	10,0
"   0,03 " 0,12	5,0

Аликвотную часть раствора помещают в стакан вместимостью 50 см

и раствор доводят до 10 см

водой (в случае если на анализ взято 5,0 см

раствора).

Раствор нейтрализуют аммиаком до рН

1 по универсальной индикаторной бумаге, переводят в делительную воронку вместимостью 50 см

и обмывают стакан 10 см

воды в три приема. К раствору приливают точно отмеренные 10,0 см

раствора диэтилдитиокарбамата свинца в хлороформе и встряхивают 2 мин. После расслаивания жидкостей органический слой сливают в сухой цилиндр или пробирку с притертой пробкой.

Оптическую плотность раствора измеряют на спектрофотометре при длине волны 436 нм или на фотоэлектроколориметре, пользуясь светофильтром с областью светопропускания в интервале длин волн от 430 до 450 нм и кюветами с оптимальной толщиной слоя.

Раствором сравнения служит раствор диэтилдитиокарбамата свинца в хлороформе.

Из значения оптической плотности раствора пробы вычитают значение оптической плотности раствора контрольного опыта и по градуировочному графику находят массу меди в растворе.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2, 3)

.

2.3.2. Для построения градуировочного графика в семь из восьми стаканов вместимостью 50 см

отмеряют 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 6,0 см

стандартного раствора Б, что соответствует 0,005; 0,01; 0,02; 0,03; 0,04; 0,05 и 0,06 мг меди. Во все стаканы приливают по 3 см

соляной кислоты, нейтрализуют аммиаком до рН=1 и далее анализ проводят как в п.2.3.1. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий стандартного раствора меди. По полученным значениям оптической плотности и соответствующим им массовым долям меди строят градуировочный график.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

2.4 Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю меди (

) в процентах вычисляют по формуле

,

где

- масса меди, найденная по градуировочному графику, г;

- масса навески олова, соответствующая взятой аликвотной части раствора, г.

2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности

0,95 не должны превышать значений, указанных в табл.2.

Таблица 2

3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД

3.1 Сущность метода

Метод основан на растворении пробы в смеси фтористоводородной и азотной кислот с водой и измерении атомной абсорбции меди в пламени ацетилен-воздух при длине волны 324,7 нм.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

3.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрометр атомно-абсорбционный.

Стаканы из фторопласта вместимостью 50 см

или чашки платиновые вместимостью не менее 50 см

.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:2.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Олово высокой чистоты по ГОСТ 860.

Смесь для растворения; готовят по ГОСТ 15483.2.

Медь по ГОСТ 859.

Раствор меди стандартный: 0,1000 г меди растворяют в 20 см

азотной кислоты, разбавленной 1:2, и кипятят до удаления окислов азота. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см

, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см

раствора содержит 1·10

г меди.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.3 Проведение анализа

3.3.1. В зависимости от массовой доли меди навеску олова массой в соответствии с табл.3 помещают в стакан из фторопласта вместимостью 50 см

или платиновую чашку и приливают небольшими порциями 10 см

смеси для растворения. Далее анализ ведут, как указано в ГОСТ 15483.2.

Таблица 3

Фотометрирование проводят при длине волны 324,7 нм в условиях, указанных в ГОСТ 15483.2.

Концентрацию меди устанавливают по градуировочному графику, фотометрируя одновременно с анализируемыми растворами серию растворов с известным содержанием меди и контрольного опыта.

(Измененная редакция, Изм. 1, 2).

3.3.2. Для построения градуировочного графика в шесть стаканов из фторопласта или платиновые чашки помещают навеску олова высокой чистоты в соответствии с табл.3, далее растворяют в 10 см

смеси для растворения, следя за тем, чтобы реакция не протекала бурно. По окончании растворения содержимое стакана нагревают в течение 1-2 мин, не доводя до кипения, и охлаждают.

Полученные растворы переносят в мерную колбу вместимостью 50 см

. В пять из них отмеряют 0,4; 1,0; 1,5; 2,0 и 2,5 см

стандартного раствора меди, что соответствует 0,04; 0,1; 0,15; 0,2 и 0,25 мг меди, доводят водой до метки и перемешивают.

Фотометрируют растворы, как указано в п.3.3.1.

По полученным средним значениям абсорбции и известным концентрациям меди строят градуировочный график.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

3.4 Обработка результатов

3.4.1.Массовую долю меди (

) в процентах вычисляют по формуле

,

где

- концентрация фотометрируемого раствора, г/см

;

- концентрация меди в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, г/см

;

- объем фотометрируемого раствора, см

;

- масса навески олова, г

.

3.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности

0,95 не должны превышать значений, указанных в табл.2.

3.4.1, 3.4.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).