ГОСТ 20242-74 Присадки и масла с присадками. Метод определения хлора.

     ГОСТ 20242-74*

Группа Б99

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

 ПРИСАДКИ И МАСЛА С ПРИСАДКАМИ

 Метод определения хлора

 Additives and oils containing additives. Method for determination of chlorine

ОКСТУ 0209

Дата введения 1977-01-01

Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 4 октября 1974 г. N 2301 срок введения установлен с 01.01.77

Проверен в 1985 г. Постановлением Госстандарта от 20.12.85 N 4352 срок действия продлен до 01.01.92**

ВЗАМЕН ГОСТ 7188-54 и ГОСТ 9427-60

* ПЕРЕИЗДАНИЕ (январь 1988 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в ноябре 1980 г. и декабре 1985 г. (ИУС 1-81, 4-86).

ВНЕСЕНО Изменение N 3, утвержденное и введенное в действие Постановлением Госстандарта России от 07.04.92 N 369 с 01.08.92

Настоящий стандарт устанавливает метод определения содержания хлора в массовых долях свыше 0,1% в присадках и маслах с присадками.

Сущность метода заключается в сжигании испытуемого нефтепродукта в калориметрической бомбе в атмосфере кислорода с поглощением продуктов сгорания раствором углекислого натрия и последующем титровании раствором азотно-кислой 1-водной ртути (II) в присутствии индикатора дифенилкарбазона.

(Измененная редакция, Изм. N 3).

 1. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

1.1. При проведении испытаний применяются:

бомбы калориметрические, самоуплотняющиеся ЛБС или другого типа. Каждая калориметрическая бомба должна иметь свидетельство об испытании ее гидростатическим давлением на 10,0 МПа (100 кгс/см

).

Допускается проводить испытание на установке типа СБ в соответствии с инструкцией по эксплуатации установки;

трансформатор для получения тока напряжением 10-12 В или другой источник тока указанного напряжения для зажигания навески испытуемого продукта;

редуктор кислородный по ГОСТ 13861-80*;

манометр высокого давления (ГОСТ 2405-88) на 25,0-30,0 МПа (250-300 кгс/см

) (предельное давление) для измерения давления в кислородном баллоне и манометр низкого давления на 3,0-4,0 МПа (30-40 кгс/см

) (предельное давление 6,0-7,5 МПа (60-75 кгс/см

);

трубки медные цельнотянутые с внутренним диаметром 1,0-1,5 мм с припаянными к ним ниппелями, служащие для соединения бомбы через манометр с кислородным баллоном;

тигли кварцевые вместимостью 10 см

по ГОСТ 19908-90;

проволока для запала железная, никелиновая, константановая или медная диаметром 0,1-0,3 мм;

стакан типа В, исполнения 1 или 2, вместимостью 250-600 см

из стекла ТС или ТХС по ГОСТ 25336-82;

колбы типа Кн, исполнения 1 или 2, вместимостью 100 см

по ГОСТ 25336-82;

промывалка с резиновой грушей вместимостью 50-1000 см

;

меры вместимости стеклянные технические по ГОСТ 1770-74 и ГОСТ 20292-74*;

бюретка 1, 2, 3-2-10-0,05 или 7-2-10-0,02, 6-2-5-0,02 по ГОСТ 20292-74;

пипетка вместимостью 1 см

любого исполнения и пипетка 6,7-2-5-0,05 по ГОСТ 20292-74;

колба мерная вместимостью 1000 см

;

эфир петролейный;

кислота азотная по ГОСТ 4461-77, х.ч. или ч.д.а., концентрированная и раствор

(НNО

)=0,5 моль/дм

;

натрий углекислый по ГОСТ 83-79, х.ч. или ч.д.а., водный раствор

(1/2Nа

СО

)=0,01 моль/дм

(0,01 н.);

дифенилкарбазон (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей 1%, по ГОСТ 4919.1-77;

ртуть (II) азотно-кислая 1-водная по ГОСТ 4520-78, х.ч. или ч.д.а, раствор

(1/2Нg(NO

)

·Н

O)=0,01 моль/дм

(0,01 н.);

спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87;

натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, х.ч. или ч.д.а., перекристаллизованный и высушенный при 105 °С в течение 2 ч.;

масло вазелиновое медицинское по ГОСТ 3164-78;

вода дистиллированная рН 5,4-6,6;

кислород по ГОСТ 5583-78, сжатый в баллоне;

весы лабораторные, 2-го класса с пределами взвешивания до 200 г по ГОСТ 24104-88* или аналогичные с погрешностью не более 0,0002 г;

цилиндр 1,3-25 по ГОСТ 1770-74;

капельница любого исполнения по ГОСТ 25336-82.      

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2, 3).

 2. ПОДГОТОВКА К ИСПЫТАНИЮ

2.1. Приготовление раствора азотно-кислой 1-водной ртути (II)

(1/2Нg(NO

)

·Н

O)=0,01 моль/дм

(0,01 н.)

(1,7±0,1) г азотно-кислой 1-водной ртути (II), взвешенной с погрешностью не более 0,0002 г, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см

, растворяют в дистиллированной воде, добавляют 3 см

концентрированной азотной кислоты, объем раствора доводят водой до метки и тщательно перемешивают. Раствор годен к употреблению через 2 сут. Раствор хранят в склянке из темного стекла.

2.2. Определение коэффициента поправки раствора азотно-кислой 1-водной ртути (II)

(1/2Нg(NО

)

·Н

O)=0,01 моль/дм

(0,01 н.)

В три колбы вместимостью 100 см

помещают по 20 см

дистиллированной воды и 0,002-0,003 г хлористого натрия, взвешенного с погрешностью не более 0,0002 г.

Затем в колбы вносят по 1 см

раствора азотной кислоты 0,5 моль/дм

и титруют раствором азотно-кислой 1-водной ртути (II) в присутствии индикатора дифенилкарбазона до появления розовой окраски раствора.

Коэффициент поправки (

) вычисляют по формуле

,

где

- масса хлористого натрия, взятое для титрования, г;

- объем раствора азотно-кислой 1-водной ртути (II)

(1/2Нg(NО

)

·Н

O)=0,01 моль/дм

, израсходованный на титрование хлористого натрия, см

;

0,000585 - масса хлористого натрия, соответствующая 1 см

раствора азотно-кислой 1-водной ртути (II) концентрации точно

(1/2Нg(NО

)

·Н

O)=0,01 моль/дм

, г.

Для установления коэффициента поправки используют не менее трех навесок хлористого натрия. Коэффициент поправки вычисляют с точностью до четвертого десятичного знака по каждой навеске хлористого натрия. Расхождения между коэффициентами не должны превышать

0,0010.

2.1, 2.2. (Измененная редакция, Изм. N 3).

2.3. Перед испытанием редуктор, манометры, ниппели и медные трубки должны быть обезжирены. Смазка соединительных частей с баллоном со сжатым кислородом не допускается. В случае загрязнения их смазочным или другим маслом оно должно быть тщательно удалено промыванием бензином, а затем спиртом или эфиром.

Манометр и соединительные медные трубки должны иметь паспорт о проверке гидростатическим давлением.

 3. ПРОВЕДЕНИЕ ИСПЫТАНИЯ

3.1. В кварцевый тигель берут массу присадки или масла с присадкой с погрешностью не более 0,0002 г в зависимости от предполагаемого содержания хлора, пользуясь таблицей. Если содержание хлора в образце неизвестно, проводят предварительный опыт с массой образца около 0,20 г.

Таблица 1

(Измененная редакция, Изм. N 3).

3.2. Тигель с массой испытуемого продукта устанавливают в кольцо внутри калориметрической бомбы, на дно которой предварительно наливают 20 см

раствора углекислого натрия  

(1/2Na

CО

)=0,01 моль/дм

и погружают в продукт среднюю часть запальной проволоки, прикрепленной защищенными концами к токоведущему штифту и кислородоподводящей медной трубке. При небольшой массе, когда запальная проволока не погружается в испытуемый продукт, в тигель добавляют 0,2-0,3 г масла, не содержащего хлор.

(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

3.3. Крышку бомбы завинчивают, ставят бомбу в подставку, присоединяют ее через редуктор или тройник манометра к кислородному баллону и осторожно наполняют бомбу кислородом до давления 3-4 МПа (30-40 кгс/см

). При отсутствии редуктора допускается устанавливать манометр низкого давления на специальную подставку, имеющую предохранительный клапан, отрегулированный до давления 4 МПа (40 кгс/см

).

Когда стрелка манометра остановится на требуемом давлении, закрывают сначала впускной вентиль бомбы, затем вентиль баллона, отключают кислородоподводящую трубку бомбы и закрывают резьбовыми пробками отверстия в крышке бомбы, ведущие к впускному и выпускному вентилям. Бомбу, наполненную кислородом, погружают в водяную баню для проверки на герметичность. При выделении из бомбы пузырьков кислорода, бомбу вынимают из воды и добиваются герметичности, после этого дополняют бомбу кислородом.

3.4. Подключают к наружным клеммам бомбы провода, соединенные с источником тока низкого напряжения (10-12 В), и замыкают на 5-6 с цепь электрического тока. При этом происходит сгорание запальной проволоки и испытуемого продукта. Признаком сгорания продукта служит нагревание корпуса бомбы.

Для охлаждения бомбу выдерживают в водяной бане 10 мин, затем бомбу вынимают из воды, ставят в подставку, прикрепленную к столу, и осторожно открывают выпускной клапан с таким расчетом, чтобы давление в бомбе упало до атмосферного не раньше чем через 5 мин.

Если после пропускания электрического тока не произошло нагревания корпуса бомбы или при отвинчивании крышки бомбы обнаружено неполное сгорание испытуемого продукта, определение считают недействительным и повторяют его заново.

3.3, 3.4. (Измененная редакция, Изм. N 2).

3.5. Раствор из бомбы вместе с кварцевым тиглем переносят в стеклянный стакан вместимостью 250-500 см

, тщательно обмывают с помощью промывалки все внутренние части бомбы дистиллированной водой. Все промывные воды (150-200 см

) собирают в тот же стакан.

Содержимое стакана подкисляют 1 см

0,5 моль/дм

раствором азотной кислоты и титруют раствором азотно-кислой 1-водной ртути (II) в присутствии 10-15 капель индикатора - дифенилкарбазона до появления розовой окраски.

Перед анализом испытуемого продукта проводят контрольный опыт. Для этого берут медицинское вазелиновое масло и определение проводят как указано выше (но без испытуемого продукта).

(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

 4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю хлора (

) в процентах вычисляют по формуле

,

где

- объем раствора азотно-кислой 1-водной ртути (II)

(1/2Hg(NO

)

·H

О)=0,01 моль/дм

, израсходованный на титрование испытуемого продукта, см

;

- объем раствора азотно-кислой 1-водной ртути (II)

(1/2Hg(NO

)

·Н

О)=0,01 моль/дм

, израсходованный на титрование в контрольном опыте, см

;

- коэффициент поправки раствора азотно-кислой 1-водной ртути (II)

(1/2Нg(NO

)

·Н

O)=0,01 моль/дм

;

       

- масса испытуемого продукта, сожженного в бомбе, г;

0,0003546 - масса хлора, соответствующая 1 см

раствора азотно-кислой 1-водной ртути (II) концентрации точно

(1/2Нg(NO

)

·Н

O)=0,01 моль/дм

, г.

(Измененная редакция, Изм. N 3).

4.2. За результат испытания принимают среднее арифметическое двух последовательных определений.

(Измененная

 редакция, Изм. N 1).

4.2.1. Сходимость метода

Два результата определений, полученные одним исполнителем в одной лаборатории, признаются достоверными (с 95%-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает значения для большего результата, приведенного на черт.1 и 2.

Черт.1

Черт.2

(Введен дополнительно, Изм. N 2)

4.2.2. Воспроизводительность метода

Два результата испытаний, полученные в двух лабораториях, признаются достоверными (с 95%-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает значения для большего результата, приведенного на черт.3 и 4.

Черт.3

Черт.4

(Введен дополнительно, Изм. N 2. Измененная редакция, Изм. N 3).