ГОСТ 13997.8-84
Группа И29
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
МАТЕРИАЛЫ И ИЗДЕЛИЯ ОГНЕУПОРНЫЕ ЦИРКОНИЙСОДЕРЖАЩИЕ
Методы определения окиси кальция
Zirconium containing refractory materials and products.
Methods for determination of calcium oxide
MКC 81.080
ОКСТУ 1509
Дата введения 1985-07-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством черной металлургии СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
Л.А.Коробка, Г.И.Дмитренко, Л.А.Павлова
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 18.09.84 N 3243
3. ВЗАМЕН ГОСТ 13997.8-78*
4. Стандарт соответствует СТ СЭВ 4431-83
5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
| |
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта |
ГОСТ 83-79 | 3.2, 4.2, 5.2 |
ГОСТ 2053-77 | 2.2 |
ГОСТ 3118-77 | 2.2, 3.2, 4.2, 5.2 |
ГОСТ 3760-79 | 2.2, 4.2, 5.2 |
ГОСТ 3773-72 | 2.2, 5.2 |
ГОСТ 4199-76 | 3.2, 4.2 |
ГОСТ 4204-77 | 5.2 |
ГОСТ 4221-76 | 3.2, 5.2 |
ГОСТ 4233-77 | 5.2 |
ГОСТ 4234-77 | 2.2, 4.2, 5.2 |
ГОСТ 4328-77 | 5.2 |
ГОСТ 4530-76 | 2.2, 3.2, 4.2 |
ГОСТ 6563-75 | 4.2, 5.2 |
ГОСТ 7172-76 | 2.2, 3.2, 5.2 |
ГОСТ 10652-73 | 2.2, 4.2 |
ГОСТ 13997.0-84 | 1.1 |
ГОСТ 13997.3-84 | 2.3.1, 3.2, 4.2, 4.3.3, 5.2 |
ГОСТ 13997.4-84 | 3.3.1 |
ГОСТ 18300-87 | 2.2, 4.2, 5.2 |
ГОСТ 24363-80 | 2.2, 4.2 |
6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95)
7. ИЗДАНИЕ с Изменением N 1, утвержденным в ноябре 1989 года (ИУС 2-90)
Настоящий стандарт устанавливает методы определения окиси кальция в материалах и изделиях огнеупорных цирконийсодержащих: комилексонометрический метод с использованием смеси индикаторов флуорексона и тимолфталеина (при массовой доле окиси кальция от 0,2 до 10%); атомно-абсорбционный метод определения окиси кальция (при массовой доле окиси кальция от 0,1 до 10%); комплексонометрический метод определения окиси кальция со смесью индикаторов флуорексона и тимолфталеина или с индикатором флуорексоном в огнеупорных материалах и изделиях с массовой долей двуокиси циркония до 65%, кроме бадделеитовых (при массовой доле окиси кальция до 1% и свыше 2%); комплексонометрический метод с использованием индикатора кислотного хромтемно-синего (при массовой доле окиси кальция от 3 до 35%).
Стандарт соответствует СТ СЭВ 4431-83 в части определения окиси кальция комплексонометрическим методом при анализе огнеупорных материалов и изделий с массовой долей двуокиси циркония до 65%.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 13997.0.
2. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСИ КАЛЬЦИЯ
2.1. Сущность метода
Метод основан на прямом комплексонометрическом титровании кальция со смесью индикаторов флуорексона и тимолфталеина при рН 12-13 в растворе после отделения циркония (гафния), титана, алюминия и железа уротропином.
2.2. Реактивы и растворы
Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1.
Калия гидроокись по ГОСТ 24363, раствор с массовой долей 25%; хранить в полиэтиленовом сосуде.
Калий хлористый по ГОСТ 4234.
Смесь индикаторная: 0,5 г флуорексона и 0,5 г тимолфталеина растирают со 100 г хлористого калия в фарфоровой ступке.
Индикатор малахитовый зеленый, спиртовой раствор с массовой долей 0,2%.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Бумага индикаторная конго.
Триэтаноламин (2,2, 2"-нитрилотриэтанол) по действующей нормативно-технической документации, разбавленный 1:3, или натрия сульфид по ГОСТ 2053, раствор с массовой долей 10%.
Неочищенный триэтаноламин, имеющий бурую окраску, очищают следующим образом: 100 см
триэтаноламина помещают в стакан вместимостью 500 см
, охлаждают стакан в холодной воде и добавляют при помешивании 150 см
смеси концентрированной соляной кислоты с этиловым спиртом в соотношении 1:1. Выделившиеся кристаллы солянокислого триэтаноламина отфильтровывают на фильтр средней плотности, промывают 2-3 раза спиртом и высушивают на воздухе. Применяют солянокислый триэтаноламин, раствор с массовой долей 25%.
Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор с массовой долей 25%.
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773.
Уротропин фармокопейный, растворы с массовой долей 30 и 1%.
Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N’, N’-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор молярной концентрации эквивалента трилона Б 0,025 моль/дм .
Кальций углекислый по ГОСТ 4530, х. ч.
Стандартный раствор хлористого кальция с молярной концентрацией 0,025 моль/дм
: навеску массой 2,5022 г углекислого кальция, высушенного при 300 °С до постоянной массы, растворяют в стакане вместимостью 300-400 см
в 15 см
раствора соляной кислоты (1:1). Углекислый газ удаляют кипячением. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см
, доводят до метки водой и перемешивают.
Массовую концентрацию стандартного раствора хлористого кальция в г/см
окиси кальция (
) вычисляют по формуле
,
где 2,5022 - масса навески углекислого кальция, г;
0,5604 - коэффициент пересчета с углекислого кальция на окись кальция.
Стандартный раствор хлористого кальция с массовой концентрацией окиси кальция 0,001402 г/см
.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.2.1. Установка массовой концентрации раствора трилона Б по окиси кальция
В коническую колбу вместимостью 250-300 см
отмеряют пипеткой 20 см
стандартного раствора хлористого кальция, добавляют 1-2 капли раствора индикатора малахитового зеленого, приливают раствор гидроокиси калия с массовой долей 25% до обесцвечивания раствора и 5 см
в избыток до установления рН 13.
Добавляют около 0,1 г индикаторной смеси и титруют раствором трилона Б до перехода флуоресцирующей зеленой окраски в фиолетовую.
Массовую концентрацию раствора трилона Б (
), выраженную в г/см
окиси кальция, вычисляют по формуле
,
где 20 - объем стандартного раствора окиси кальция, см
;
- массовая концентрация стандартного раствора хлористого кальция, выраженная в г/см
окиси кальция;
- объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см
.
2.3. Проведение анализа
2.3.1. В стакан вместимостью 250-300 см
отбирают пипеткой аликвотную часть 50 см
раствора 1, полученного по ГОСТ 13997.3 (или сплавляют навеску массой 0,2 г), добавляют 2 г хлористого аммония, нейтрализуют раствором аммиака до сиреневого цвета бумаги конго, приливают 20 см раствора уротропина с массовой долей 30% и оставляют на 10 мин на закрытой электроплитке при температуре не выше 80 °С.
Фильтруют через фильтр диаметром 11 см "красная лента", собирая фильтрат в коническую колбу вместимостью 300-500 см
. Осадок промывают 5-7 раз подогретым до 50 °С раствором уротропина с массовой долей 1%.
Полученный фильтрат разбавляют водой до объема примерно 150 см
, добавляют 5 см
раствора триэтаноламина, 1-2 капли раствора индикатора малахитового зеленого. Приливают при помешивании раствор гидроокиси калия с массовой долей 25% до обесцвечивания раствора и 5-10 см
в избыток, добавляют около 0,1 г индикаторной смеси и титруют раствором трилона Б до перехода флуоресцирующей зеленой окраски в фиолетовую.
Для улучшения перехода цвета индикатора к раствору добавляют несколько капель триэтаноламина или раствора сернистого натрия с массовой долей 20%.
Титрование можно проводить в присутствии индикатора флуорексона.
(Измененная редакция, Изм. N 1)
.
2.4. Обработка результатов
2.4.1. Массовую долю окиси кальция (
) в процентах вычисляют по формуле
,
где
- объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см
;
- массовая концентрация раствора трилона Б, выраженная в г/см
окиси кальция;
- объем исходного раствора анализируемого материала, см
;
- масса навески, г;
- аликвотная часть раствора, с
м
.
2.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности измерений массовой доли окиси кальция приведены в табл.1.
Таблица 1
| | | | | | | | |
Массовая доля окиси кальция, % |  , % | Допускаемое расхождение, % |
| | | | |
От | 0,1 | до | 0,2 | включ. | 0,04 | 0,05 | 0,04 | 0,03 |
Св. | 0,2 | " | 0,5 | " | 0,07 | 0,08 | 0,07 | 0,04 |
" | 0,5 | " | 1,0 | " | 0,09 | 0,12 | 0,10 | 0,06 |
" | 1,0 | " | 2 | " | 0,13 | 0,17 | 0,14 | 0,09 |
" | 2 | " | 5 | " | 0,2 | 0,3 | 0,2 | 0,1 |
" | 5 | " | 10 | " | 0,3 | 0,4 | 0,3 | 0,2 |
" | 10 | " | 20 | " | 0,4 | 0,5 | 0,4 | 0,3 |
" | 20 | " | 35 | " | 0,7 | 0,8 | 0,7 | 0,4 |
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСИ КАЛЬЦИЯ
3.1. Сущность метода
Метод основан на сплавлении пробы анализируемого материала с калием пиросернокислым или со смесью для сплавления и растворении сплава в соляной кислоте. Абсорбцию раствора измеряют в присутствии лантана в пламени воздух-ацетилен, а при малых содержаниях окиси кальция - в пламени закись азота - ацетилен при длине волны 422,7 нм.
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Атомно-абсорбционный спектрофотометр типа Сатурн или другие, обеспечивающие требуемую точность измерения.
Лампа с полным катодом для определения кальция.
Баллон с ацетиленом.
Баллон с закисью азота (медицинский).
Компрессор, обеспечивающий подачу сжатого воздуха, типа СО 45-А.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:4 и раствор с молярной концентрацией эквивалента 2 моль/дм .
Кальций углекислый по ГОСТ 4530, х.ч. или ос.ч.
Натрий углекислый по ГОСТ 83.
Натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199, обезвоживают по ГОСТ 13997.3.
Калий углекислый по ГОСТ 4221.
Смесь для сплавления, состоящая из безводных натрия углекислого и тетраборнокислого и углекислого калия в соотношении 1:1:1.
Смесь для сплавления, состоящая из безводных натрия углекислого и тетраборнокислого в соотношении 2:1.
Стандартный раствор окиси кальция с массовой концентрацией окиси кальция 0,001 г/см
: 1,7852 г углекислого кальция, предварительно высушенного при температуре (105±5) °С в течение 1 ч, помещают в стакан вместимостью 350-400 см
, приливают 100 см
воды, затем по каплям раствор соляной кислоты (1:1), нагревают до полного растворения. Раствор кипятят в течение 3-4 мин, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм
, доливают водой до метки, перемешивают (раствор А).
Градуировочный стандартный раствор; аликвотную часть стандартного раствора А 10 см
переносят пипеткой в мерную колбу вместимостью 200 см
, доводят до метки водой и перемешивают.
Градуировочный стандартный раствор кальция с массовой концентрацией кальция 0,000050 г/см
(раствор Б).
Циркония хлорокись, х.ч.
Стандартный раствор двуокиси циркония: навеску хлорокиси циркония 13-14 г растворяют в 50-60 см
раствора соляной кислоты с молярной концентрацией эквивалента 2 моль/дм
в стакане вместимостью 200 см
. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см
, доливают этим же раствором соляной кислоты до метки и перемешивают.
Стандартный раствор соли циркония с массовой концентрацией двуокиси циркония около 0,005 г/см
.
Лантана окись: 29,25 г окиси лантана смачивают 30 см
воды, добавляют концентрированную соляную кислоту по 25 см
(всего 50 см
), после растворения навески полученный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 см
, доводят до метки водой и перемешивают.
Раствор хлористого лантана с массовой концентрацией лантана 0,1 г/см
.
Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172.
Раствор фона (I): 2-3 г пиросернокислого калия растворяют в 50 см
раствора соляной кислоты (1:4), раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 см
, доводят до метки водой и перемешивают.
Раствор фона (II): 4-5 г смеси для сплавления (2:1 или 1:1:1) растворяют в 60 см
соляной кислоты (1:4) при нагревании, после охлаждения раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 см
, доводят до метки водой и перемешивают.
Остальные реактивы и растворы по п.2.2.
(Измененная реда
кция, Изм. N 1).
3.3. Проведение анализа
3.3.1. Навеску материала массой 0,5 г (при массовой доле двуокиси циркония более 65%) смешивают с 5-6 г пиросернокислого калия и сплавляют в муфельной печи при температуре 800-850 °C в течение 20-25 мин.
Навеску материала массой 0,25 г (при массовой доле двуокиси циркония менее 65%) смешивают с 4-5 г смеси для сплавления (2:1) или (1:1:1) и сплавляют в муфельной печи при температуре 1000 °С в течение 40-45 мин.
Остывший сплав растворяют в стакане вместимостью 300-400 см
в 50-60 см
соляной кислоты (1:4) при нагревании, обмывают тигель горячей водой. После охлаждения раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 см
, доводят до метки водой и перемешивают (раствор 1).
Для определения окиси кальция отбирают в мерные колбы вместимостью 100 см
аликвотные части раствора в зависимости от массовой доли окиси кальция, как указано в табл.2, приливают по 10 см
раствора лантана, доводят до метки водой и перемешивают. Измеряют абсорбцию кальция на спектрофотометре при длине волны 422,7 нм.
Таблица 2
| | | | |
Массовая доля окиси кальция, % | Аликвотная часть исходного раствора, см |
От | 0,2 | до | 1,0 | 25 |
Св. | 1,0 | " | 5,0 | 10-20 |
" | 5,0 | " | 10,0 | 2-5 |
Допускается использование аликвотной части раствора 1 или 2 по ГОСТ 13997.4, разд.2.
Массу кальция в граммах определяют по градуировочному графику.
3.3.2. Построение градуировочного графика
В мерные колбы вместимостью 100 см
помещают по 10 см
раствора лантана, 25 см
соответствующего раствора фона и по 10 см
стандартного раствора циркония. Затем прибавляют соответственно 0,5; 1,5; 2,5; 3,5; 4,5; 6,0; 8,0; 10,0 см
градуировочного стандартного раствора кальция (раствор Б). Колбы доводят до метки водой и перемешивают. Измеряют атомную абсорбцию кальция, как указано в п.3.3.1. По найденным значениям абсорбции и соответствующим им массам кальция в граммах строят градуировочный график. Градуировочный график строят один раз в смену при проведении партии анализов, используя ранее приготовленные стандартные растворы кальция.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.4. Обработка результатов
3.4.1. Массовую долю окиси кальция (
) в процентах вычисляют по формуле
,
где
- масса кальция, найденная по градуировочному графику, г;
- масса навески, содержащаяся в 100 см
конечного раствора, г.
3.4.2. Нормы точности и нормативы контроля измерений массовой доли окиси кальция приведены в табл.1.
3.4.1, 3.4.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
4. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСИ КАЛЬЦИЯ
(в огнеупорных материалах и изделиях с массовой долей двуокиси циркония
до 65%, кроме бадделеитовых)
4.1. Сущность метода
Метод основан на сплавлении пробы со смесью углекислого натрия и тетраборнокислого натрия, выщелачивании сплава, осаждении гидроокисей циркония, алюминия, железа и титана раствором гексаметилентетрамина и прямом комплексонометрическом титровании кальция при pH 12-13 в присутствии индикатора флуорексона или смеси флуорексона с тимолфталеином.
4.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Печь муфельная с нагревом до 1000-1100 °С.
Тигли платиновые по ГОСТ 6563, N 100-9 или 100-10.
Натрий углекислый по ГОСТ 83.
Натрий тетраборнокислый безводный: натрий тетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199, обезвоживают по ГОСТ 13997.3.
Смесь для сплавления: углекислый натрий и тетраборнокислый натрий безводные смешивают в соотношении 2:1.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1 и 1:9.
0,91 г/см
) и разбавленный 1:1.
Гексаметилентетрамин (уротропин) и раствор с массовой долей 30%.
Калия гидроокись по ГОСТ 24363, раствор с массовой долей 20%.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Индикатор малахитовый зеленый, спиртовой раствор с массовой долей 0,5%.
Калий хлористый по ГОСТ 4234.
Индикатор флуорексон: смесь с хлористым калием в соотношении 1:100 или смесь флуорексона с тимолфталеином и хлористым калием в соотношении 1:1:100.
Индикатор тимолфталексон.
Кальций углекислый по ГОСТ 4530.
Стандартный раствор хлористого кальция 0,025 моль/дм
: 2,5023 г углекислого кальция, предварительно высушенного при температуре (110±5) °С до постоянной массы, растворяют в стакане вместимостью 400 см
в минимальном объеме раствора соляной кислоты (1:1) (приблизительно от 30 до 50 см
). Углекислый газ удаляют кипячением. Раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см
, доливают до метки водой и перемешивают.
Массовую концентрацию стандартного раствора хлористого кальция в г/см
окиси кальция (
) вычисляют по формуле
,
где 2,5022 - масса навески углекислого кальция, г;
0,5604 - коэффициент пересчета с углекислого кальция на окись кальция.
Стандартный раствор хлористого кальция с массовой концентрацией окиси кальция 0,001402 г/см
.
Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N’, N’-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор молярной концентрации эквивалента трилона Б 0,025 моль/дм : 9,3057 г трилона Б растворяют в воде, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см
, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор хранят в сосуде из пластмассы.
4.2.1. Установка массовой концентрации раствора трилона Б по окиси кальция
В коническую колбу вместимостью 500 см
отбирают бюреткой 20 см
стандартного раствора хлористого кальция, разбавляют водой примерно до 200 см
, добавляют несколько капель раствора индикатора малахитового зеленого и затем приливают при перемешивании раствор гидроокиси калия до обесцвечивания раствора и еще 20 см
в избыток для установления рН 12-13.
В раствор добавляют 0,1-0,15 г сухой индикаторной смеси флуорексона с хлористым калием или смеси флуорексона с тимолфталексоном и хлористым калием и титруют раствором трилона Б до перехода желто-зеленой флуоресцирующей окраски в красную. Рекомендуется вести титрование на черном фоне для получения более резкого изменения окраски в точке эквивалентности.
Массовую концентрацию трилона Б (
), выраженную в г/см
окиси кальция, вычисляют по формуле
,
где
- объем стандартного раствора хлористого кальция, см
;
- массовая концентрация стандартного раствора хлористого кальция, выраженная в г/см
окиси кальция;
- объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см
.
Теоретическая массовая концентрация раствора трилона Б 0,025 моль/дм
, выраженная в г/см
окиси кальция, равна 0,00140
2.
4.3. Проведение анализа
4.3.1. Навеску материала массой 1,0 г смешивают в платиновом тигле с 10-12 г смеси для сплавления. Сплавление проводят в течение 1 ч при (1100±50) °С до получения прозрачного расплава.
Тигель охлаждают, переносят в стакан и выщелачивают сплав водой при нагревании. Осадок, содержащий гидроокиси циркония (гафния), алюминия, железа, титана, а также основные соли кальция и магния, отфильтровывают, осадок на фильтре промывают несколько раз горячей водой и растворяют раствором соляной кислоты (1:1), помещая раствор в стакан, в котором велось выщелачивание. Полученный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 250 см
, нейтрализуют раствором гидроокиси калия до появления осадка, который растворяют несколькими каплями раствора соляной кислоты (1:1). Приливают раствор гексаметилентетрамина до полного выделения осадка гидроокисей и еще 15-20 см
в избыток.
Содержимое мерной колбы нагревают до температуры не выше 70 °С в течение 10-15 мин. Затем колбу охлаждают, доливают до метки водой, перемешивают и дают время на отстаивание осадка. Отфильтровывают через сухой фильтр "белая лента" в сухой стакан, отбрасывая первую порцию фильтрата 20 см
, а остальной фильтрат используют для определения окиси кальция и суммы окисей кальция и магния (фильтрат 1).
4.3.2. 100 см
фильтрата 1 переносят в коническую колбу вместимостью 500 см
и разбавляют водой до 200 см
. Затем добавляют несколько капель раствора малахитового зеленого и приливают раствор гидроокиси калия до обесцвечивания раствора и 20 см
в избыток для установления рН 12-13.
В раствор добавляют 0,1-0,15 г сухой индикаторной смеси флуорексона с хлористым калием или смеси флуорексона с тимолфталексоном и хлористым калием, раствор титруют на черном фоне раствором трилона Б до изменения желто-зеленой флуоресцирующей окраски в розовую.
4.3.3. Для определения массовой доли окиси кальция допускается использовать также аликвотную часть раствора после выделения двуокиси кремния по ГОСТ 13997.3, раствор 1.
4.4. Обработка результатов
4.4.1. Массовую долю окиси кальция (
) в процентах вычисляют по формуле
,
где
- объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см
;
- массовая концентрация раствора трилона, выраженная в г/см
окиси кальция;
- общий объем исходного раствора, см
;
- объем аликвотной части исходного раствора, см
;
- масса навески,
г.
4.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности
=0,95 не должны превышать значений, приведенных в табл.3.
Таблица 3
| | | | | |
Массовая доля окиси кальция, % | Абсолютное допускаемое расхождение, % |
| | До | 1,0 | включ. | 0,08 |
Св. | 1,0 | " | 2,0 | " | 0,10 |
" | 2,0 | | | | 0,2 |
5. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСИ КАЛЬЦИЯ
5.1. Сущность метода
Метод основан на прямом комплексонометрическом титровании в присутствии индикатора кислотного хромтемно-синего. Навеску материала разлагают сплавлением с калием пиросернокислым или смесью для сплавления.
5.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Тигли платиновые по ГОСТ 6563, N 100-9.
Печь муфельная с нагревом 850 и 1000 °С.
Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172.
Кислота серная по ГОСТ 4204.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:3.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор с массовой долей 20%.
Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83.
Натрий тетраборнокислый 10-водный, обезвоживают по ГОСТ 13997.3.
Калий углекислый по ГОСТ 4221.
Смесь для сплавления: безводные углекислый и тетраборнокислый натрий, углекислый калий смешивают в соотношении 1:1:1.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233.
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, раствор с массовой долей 20%.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор с массовой долей 25%.
Уротропин фармакопейный, раствор с массовой долей 30%.
Индикатор кислотный хромтемно-синий, свежеприготовленный раствор с массовой долей 0,5%, готовят следующим образом: 0,5 г индикатора растворяют в 20 см
аммиачного буферного раствора и доводят до 100 см
этиловым спиртом.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Аммиачный буферный раствор для приготовления индикатора, готовят следующим образом: 8,25 г хлористого аммония смешивают с 113 см
аммиака и разбавляют до 1000 см
водой.
Индикаторная смесь сухая, готовят следующим образом: 1 г кислотного хромтемно-синего растирают в фарфоровой ступке со 100 г хлористого калия.
Калий хлористый по ГОСТ 4234.
Стандартный раствор хлористого кальция и остальные реактивы и растворы по п.2.2.
Установку массовой концентрации раствора трилона Б по окиси кальция проводят по п.2.2.1, используя индикатор кислотный хромтемно-синий в виде раствора или сухой смеси до изменения окраски раствора из сиреневой в синюю.
5.3. Проведение анализа
Навеску материала массой 0,5 г (при массовой доле окиси кальция до 10%) сплавляют с 6-7 г пиросульфата калия в электрической муфельной печи при температуре 800-850 °С и навеску массой 0,2 г (при массовой доле окиси кальция от 10 до 35%) сплавляют со смесью для сплавления в муфельной печи при температуре 950-1000 °С до получения прозрачного расплава. Остывший сплав растворяют в 60 см
соляной кислоты (1:3), предварительно нагретой до 80-100 °С. Если анализируют окись циркония, стабилизированную окисью магния, приливают 20 см
раствора хлористого аммония.
После охлаждения раствор нейтрализуют аммиаком до появления устойчивой мути, приливают 30 см
раствора уротропина и нагревают 10-15 мин на закрытой электроплитке (не выше 80 °С).
Допускается отделение циркония, титана, алюминия и железа аммиаком до красного цвета бумаги "конго" от одной капли. Раствор с осадком переводят в мерную колбу вместимостью 200 см
, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Затем раствор фильтруют через сухой фильтр диаметром 11 см "белая лента".
Отбросив первые две порции фильтрата, отбирают аликвотную часть раствора, равную 50 см
при массовой доле СаО до 10% и 100 см
при массовой доле СаО от 10 до 35%, в коническую колбу вместимостью 250-500 см
.
К отобранному раствору прибавляют 50 см
воды, 15 см
раствора гидроокиси натрия, 10 капель раствора кислотного хромтемно-синего или 0,10-0,15 г сухой индикаторной смеси и титруют раствором трилона Б до перехода цвета раствора из сиреневого цвета в синий.
Титрование можно проводить с использованием смеси индикаторов флуорексона и тимолфталеина по п.2.3
.1.
5.4. Обработка результатов
5.4.1. Обработка результатов - по п.2.4.1.
5.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности измерений массовой доли окиси кальция приведены в табл.1.
Разд.5. (Введен дополнительно, Изм. N 1).
