ГОСТ 11851-85 Нефть. Метод определения парафина (с Изменениями N 1, 2).

ГОСТ 11851-85

Группа А29

 МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

 НЕФТЬ

 Метод определения парафина

 Petroleum. Method of paraffin determination

___________________________________________________________

МКС 75.040     

ОКСТУ 0209

Дата введения 1986-01-01

 ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством химической и нефтеперерабатывающей промышленности СССР

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 21.05.85 N 1427

3. ВЗАМЕН ГОСТ 11851-66

4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

(Поправка. ИУС N 5-2016).

5. Ограничение срока действия снято по протоколу N 5-94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-12-94)

6. ИЗДАНИЕ с Изменениями N 1, 2, утвержденными в марте 1988 г., июне 1990 г. (ИУС 7-88, 9-90)

ВНЕСЕНЫ: поправка, опубликованная в ИУС N 10, 2007 год; поправка, опубликованная в ИУС N 5, 2016 год

Настоящий стандарт устанавливает два метода (А и Б) определения массовой доли парафина в нефти.

Метод А заключается в предварительном удалении асфальтово-смолистых веществ из нефти, их экстракции и адсорбции и последующем выделении парафина смесью ацетона и толуола при температуре минус 20 °С.

Метод Б заключается в предварительном удалении асфальтово-смолистых веществ из нефти вакуумной перегонкой с отбором фракций 250 °С - 550 °С и выделении парафина парным растворителем - смесью спирта и эфира при температуре минус 20 °С.

 1. МЕТОД А

1.1. Аппаратура, реактивы и материалы

Посуда и оборудование лабораторные стеклянные по ГОСТ 25336:

экстракционный аппарат, состоящий из колб круглодонных узкогорлых К-1-100-29/32ТС**, насадки НЭТВ-25 ХС и холодильника XIII-1-200-29/32 ХС*, или экстракционный аппарат (черт.1),

1 - колба; 2 - насадка; 3 - холодильник

Черт.1

воронка коническая В-75-140,

колбы Кн-1-50-14/23 ТС, Кн-1-100-29/32 ТС, Кн-1-500-29/32 ТС, К-1-250-29/32 ТС, КП-1-1000-29/32 ТС,

фильтрующие воронки ВФ-1-32 ПОР ТХС или ВФ-1-40 ПОР 40 ТХС,

пробирка П1-16-150 ХС,

холодильник стеклянный ХПТ-1-600-14/23 ХС,

аллонж АИ-14/23-60 ТС,

эксикатор 1-140, или 1-190, или 1-250,

насос водоструйный или аналогичного типа, обеспечивающий остаточное давление не более 13,3 гПа (10 мм рт.ст.).

Лопаточка стеклянная длиной 220 мм, диаметром 5-7 мм.

Цилиндры 1-25, 50 по ГОСТ 1770.

Чашка фарфоровая диаметром 200 мм по ГОСТ 9147.

Адсорбционная колонка стеклянная (черт.2).

Черт.2

Аппарат для фильтрования (черт.3).

Аппарат для фильтрования

1 - фильтрующая воронка; 2 - металлическая баня; 3 - изолирующий материал (стекловата, пенопласт); 4 - резиновая пробка; 5 - зажим винтовой; 6 - резиновая трубка; 7 - колба с тубусом; 8 - термометр типа ТН-6

Черт.3

Термометр типа ТЛ-21-Б1 по ГОСТ 28498.

Термометры стеклянные типа ТН5 по ГОСТ 400 и типа ТН6.

Плитка электрическая с закрытой спиралью.

Шкаф сушильный.

Весы лабораторные общего назначения с пределом взвешивания 200 г и погрешностью не более ±0,0002 г.

Бумага фильтровальная ФНБ или по ГОСТ 12026.

Фильтры беззольные марки "синяя лента" с зольностью не более 0,00038%.

Груша резиновая.

Баня водяная.

Баня масляная с температурой вспышки масла в закрытом тигле не ниже 250 °С и открытом тигле не ниже 275 °С.

Ацетон по ГОСТ 2603.

Толуол по ГОСТ 14710 или ГОСТ 5789, марки ч.д.а.

-Гексан, ч.д.а.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962* или спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

________________     

* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51652-2000.

-Гептан эталонный по ГОСТ 25828.

Фракция НК-50 °С, не содержащая ароматических углеводородов, выделенная из алкилбензина или нефраса П4-30/80 по ГОСТ 26377 ректификацией.

Нефрас-С

-80/120 или нефрас-С3-80/120* (бензин-растворитель) по ТУ 38.401-67-108.

Вода дистиллированная.

Охладительные смеси: спирт этиловый и двуокись углерода твердая (сухой лед) или жидкий азот.

Силикагель марок АСКГ по ГОСТ 3956 или аналогичный, допускается применять регенерированный силикагель.

Азот-газ в баллоне.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

1.2. Подготовка к испытанию

1.2.1. Силикагель насыпают в фарфоровую чашку на 3/4 емкости и помещают на 6 ч в воздушный термостат при температуре (180±10) °С.

Затем силикагель, не охлаждая, переносят в сухую колбу, предварительно нагретую в течение 15 мин в том же термостате. Колбу с силикагелем плотно закрывают резиновой пробкой во избежание поглощения влаги из воздуха.

Для регенерирования силикагель промывают в колонке спиртотолуольной смесью в соотношении 1:1 до получения бесцветного растворителя.

Далее силикагель промывают дистиллированной водой и сушат на воздухе в течение 6 ч, а затем выдерживают в воздушном термостате при температуре (180±10) °С в течение 6 ч.

1.2.2. Для проведения анализа берут навеску нефти массой 5 г. При содержании асфальтово-смолистых веществ 10% и более масса навески 3 г.

Навеску, взвешенную с погрешностью не более 0,01 г в колбе экстракционного аппарата вместимостью 500 см

, разбавляют 40-кратным объемом

-гептана или 30-кратным объемом фракции НК-50

°

С.

1.2.3. Для осаждения асфальтенов раствор нефти в

-гептане отстаивают в темном месте в течение 16 ч при температуре окружающей среды.

Для осаждения асфальтенов нефти из раствора нефти фракцией НК-50 °С собирают экстракционный аппарат (черт.1), ставят на водяную баню с температурой воды 50 °С - 55 °С, кипятят 30-35 мин, поддерживая указанную температуру добавлением горячей воды в баню (применение электроподогрева исключается). По истечении указанного срока раствор оставляют стоять в течение 1 ч в аппарате на водяной бане, с момента прекращения кипения, в защищенном от света месте.

1.2.4. Отстоявшийся раствор

-гептана (или фракции НК-50

°

С) с асфальтенами осторожно без перемешивания фильтруют через двойной фильтр "синяя лента". Затем осадок переносят на тот же фильтр при помощи

-гептана (или фракции НК-50

°

С) и промывают до тех пор, пока стекающий раствор не будет прозрачным и после его испарения на фильтровальной бумаге не останется масляного пятна.

1.2.5. Для удаления соосажденных смол и парафина фильтр быстро помещают в насадку экстракционного аппарата.

В колбу экстракционного аппарата вместимостью 100 см

наливают 50 см

-гептана (или фракции НК-50

°

С).

Собирают аппарат и помещают на масляную (водяную) баню.

При использовании

-гептана экстракцию проводят на масляной бане, нагретой до температуры 110

°

С - 120 °С в течение часа, при использовании фракции НК-50

°

С - на водяной бане, нагретой до 50

°

С - 55 °С в течение 30 мин.

Перед началом экстракции нагрев проводят таким образом, чтобы фильтр с осадком полностью заполнился растворителем, затем продолжают экстракцию со скоростью 2-4 капли в секунду.

При использовании

-гептана проводят дополнительную экстракцию спиртом для более полного удаления высокоплавких церезинов. Для этого после окончания экстракции

-гептаном берут другую колбу вместимостью 100 см

, в которую наливают 50 см

этилового спирта, и проводят экстракцию в течение 5-10 мин.

1.2.1-1.2.5. (Измененная редакция, Изм. N 1).

1.2.6. Фильтрат, полученный после фильтрования и промывки асфальтенов, помещают в колбу вместимостью 250 см

и отгоняют

-гептан (или фракцию НК-50

°

С) до объема остатка 50-70 см

.

К остатку в колбе, полученному после отгона

-гептана (или фракции НК-50

°

С), добавляют экстракт этилового спирта и проводят отгонку с инертным газом до полного удаления растворителя. Затем остаток растворяют в 30-50 см

нефраса С2-80/120 или нефраса С3-80/120 (бензина-растворителя).

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

1.2.7. В адсорбционную колонку, заполненную силикагелем в количестве 100 г, через воронку наливают 200 см

бензина-растворителя. Когда он полностью впитается силикагелем, кран закрывают и в колонку заливают концентрат фильтрата. Колбу из-под концентрата промывают небольшим количеством бензина-растворителя, который также сливают в колонку.

Затем в колонку заливают еще 100 см

бензина-растворителя так, чтобы силикагель был покрыт полностью.

Колонку сверху закрывают ватой и оставляют на 1-2 ч, затем вату вынимают и с помощью крана внизу колонки устанавливают скорость выхода раствора 5 см

/мин.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

1.2.8. Когда уровень бензина-растворителя в колонке дойдет до поверхности силикагеля, добавляют 500-600 см

смеси бензина и толуола (в соотношении 6:1) порциями по 100 см

до тех пор, пока из колонки не будет стекать чистый растворитель. Дают растворителю стечь, затем колбу с растворителем убирают.

1.2.9. Для определения парафина используют продукт, оставшийся в результате отгона растворителя от фильтрата, полученного после адсорбции смол на силикагеле.

Основное количество растворителя отгоняют на масляной бане из круглодонной колбы вместимостью 1000 см

через холодильник при температуре бани не выше 145

°

С в токе азота или углекислого газа.

При применении в качестве растворителя

-гексана его отгоняют на водяной бане также через холодильник.

1.2.10. Обессмоленную нефть (примерно 15-20 см

) количественно переносят в коническую колбу вместимостью 50 см

(с обязательным смывом нефти 10-15 см

растворителя) с предварительно определенной массой и отпаривают остаток растворителя на масляной (или водяной) бане, продувая колбу несколько раз резиновой грушей.

Массу колбы с обессмоленной нефтью определяют с погрешностью не более 0,001 г и находят массу обессмоленной нефти.

1.2.8-1.2.10 (Измененная редакция, Изм. N 1).

1.3. Проведение испытания

1.3.1. В охладительной бане укрепляют на резиновых пробках стеклянные воронки с фильтрами.

1.3.2. Баню заполняют спиртом или бензином-растворителем так, чтобы уровень смеси был на 20-25 мм выше плоскостей фильтров воронок и добавляют маленькими порциями при перемешивании кусочки сухого льда или жидкий азот. Температуру бани доводят до минус (20±1) °С и поддерживают в течение времени, необходимого для выделения парафина.

1.3.3. Под воронку, находящуюся в охладительной бане, подставляют колбу для фильтрования под вакуумом, тубус которой соединяют с водоструйным насосом.

1.3.4. Готовят смесь ацетона и толуола 35:65 (по объему) не менее 100 см

для 2-х параллельных определений.

1.3.5. Определяют массу конической колбы и помещают в нее обессмоленную нефть массой 1-2 г, определенной с погрешностью не более 0,0002 г. Если масса обессмоленной нефти 2,0-2,5 г, то для определения массовой доли парафина берут всю обессмоленную нефть.