ГОСТ 1293.1-83*
______________________
* Обозначение стандарта.
Измененная редакция, Изм. N 2.
Группа В59
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
СПЛАВЫ СВИНЦОВО-СУРЬМЯНИСТЫЕ
Методы определения сурьмы
Lead-antimony alloys. Methods for the determination of antimony*
ОКСТУ 1709*
________________
* Наименование стандарта. Измененная редакция, Изм. N 2.
** Измененная редакция, Изм. N 1.
Срок действия с 01.07.83
до 01.07.88*
РАЗРАБОТАН Министерством цветной металлургии СССР
ИСПОЛНИТЕЛИ
А.П.Сычев, М.Г.Саюн, Л.И.Максай, Р.Д.Коган
ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
Член Коллегии А.П.Снурников
УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 8 февраля 1983 г. N 706
ВЗАМЕН ГОСТ 1293.1-74
ВНЕСЕНА поправка, опубликованная в ИУС N 11, 1985 год
ВНЕСЕНЫ: Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 20.11.87 N 4205 с 01.07.88, Изменение N 2, принятое Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 13 от 28.05.98). Государство-разработчик Казахстан. Постановлением Госстандарта России от 11.04.2001 N 173-ст введено в действие на территории РФ с 01.01.2002
Настоящий стандарт устанавливает два метода определения сурьмы в свинцово-сурьмянистых сплавах: титриметрический метод при массовой доле сурьмы oт 0,05 до 20% и атомно-абсорбционный метод при массовой доле сурьмы от 0,05 до 10%.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа по ГОСТ 1293.0-83.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
1а. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУРЬМЫ
1a.1. Сущность метода
Метод основан на растворении свинцово-сурьмянистого сплава в серной кислоте, удалении мышьяка кипячением с соляной кислотой и титровании сурьмы бромноватокислым калием потенциометрически или визуально в присутствии индикатора метилового оранжевого.
Раздел 1а. (Введен дополнительно, Изм. N 2).
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
рН-метр-милливольтметр типов рН-341, рН-121 и других типов.
Мешалка электромагнитная типов ММ-3, ММ-01 и других типов.
Электрод измерительный платиновый.
Электрод вспомогательный - насыщенный каломельный, хлорсеребряный или меркурсульфатный любой марки. Измерительный и вспомогательный электроды подключают к рН-метру согласно инструкции, прилагаемой к прибору.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
Калий бромноватокислый по ГОСТ 4457-74, растворы:
(
KВrО
)= 0,1; 0,05 и 0,01 моль/дм
.
Медь сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165-78.
Метиловый оранжевый (пара-диметиламиноазобензолсульфокислый натрий), раствор 0,1 г/100 см
.
Сурьма по ГОСТ 1089-82 не ниже марки Су 00.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ
3.1. Приготовление растворов бромноватокислого калия
(
KВrО
)=0,1; 0,05 и 0,01 моль/дм
.
2,7835; 1,3917 и 0,2783 г соли соответственно помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см
, растворяют в воде, разбавляют до метки водой и перемешивают.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
3.2. Установка массовой концентрации растворов бромноватокислого калия
Навеску сурьмы массой 0,1000; 0,0500 или 0,0100 г (для установки массовой концентрации растворов бромноватокислого калия
(
KВrО
)=0,1, 0,05 и 0,01 моль/дм
соответственно) помещают в коническую колбу вместимостью 250 см
, прибавляют 20 см
серной кислоты и нагревают до растворения. Охлаждают, разбавляют водой и переводят в колбу вместимостью 500 см
, приливают 20 см
соляной кислоты, разбавляют водой до 200 см
и кипятят 10-15 мин. Охлаждают до 60 °С, прибавляют 2-3 капли метилового оранжевого и титруют раствором бромноватокислого калия
(
KВrО
)=0,1; 0,05 и 0,01 моль/дм
до исчезновения красного окрашивания.
Массовую концентрацию раствора бромноватокислого калия (
) по сурьме в граммах на кубический сантиметр вычисляют по формуле
,
где
- масса навески сурьмы, г;
- объем раствора бромноватокислого калия, израсходованный на титрование, см
.
(Введен дополнительно, Изм. N 2).
4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
4.1. Массу навески сплава выбирают в зависимости от ожидаемой массовой доли сурьмы в соответствии с табл.1.
Таблица 1
| | | |
Массовая доля сурьмы, % | Масса навески сплава, г | Концентрация раствора бромноватокислого калия, М. | Массовая концентрация раствора бромноватокислого калия, г сурьмы на см |
От 0,05 до 0,3 | 5,0000 | 0,01 | 0,000608 |
Св. 0,3 " 3 | 2,0000 | 0,05 | 0,00304 |
" 3 | 0,5000 | 0,1 | 0,00608 |
Навеску сплава помещают в коническую колбу вместимостью 500 см
, прибавляют 30 см
серной кислоты, закрывают колбу стеклянным шариком и нагревают до растворения навески. Для восстановления сурьмы и мышьяка в колбу после охлаждения опускают
часть беззольного фильтра диаметром 9 см и нагревают до обесцвечивания раствора. К раствору контрольного опыта прибавляют наряду с беззольным фильтром 1-2 кристаллика сернокислой меди. Колбу охлаждают, обмывают стенки колбы водой и еще раз нагревают до обесцвечивания раствора. Затем продолжают нагревать еще 20-30 мин.
Раствор охлаждают, приливают 100 см
воды, 100 см
соляной кислоты и умеренно кипятят для удаления мышьяка и оксида серы (IV), пока объем раствора не уменьшится до 100 см
. Затем добавляют 20 см
соляной кислоты.
Если в испытуемой пробе содержится менее 0,01% мышьяка и более 0,1% сурьмы, удаление мышьяка кипячением не требуется. В этом случае количество соляной кислоты уменьшают до 20 см
и кипятят 5-6 мин для удаления оксида серы (IV).
Раствор количественно переносят в стакан вместимостью 500 см
, приливают 100 см
горячей воды, нагревают до 70-80 °С, прибавляют 2-3 капли раствора метилового оранжевого, погружают электроды в раствор и при перемешивании потенциометрически титруют сурьму раствором бромноватокислого калия соответствующей концентрации до скачка потенциала или визуально до исчезновения розовой окраски индикатора метилового оранжевого. Для более отчетливого перехода окраски под конец титрования прибавляют еще одну каплю раствора индикатора и ведут титрование медленно при энергичном перемешивании раствора.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
5 1. Массовую долю сурьмы (
) в процентах вычисляют по формуле
,
где
- объем раствора бромноватокислого калия, израсходованный на титрование анализируемого раствора, см
;
- объем раствора бромноватокислого калия, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см
;
- массовая концентрация раствора бромноватокислого калия, выраженный в граммах сурьмы на 1 см
титранта;
- масса навески сплава, г.
(Измененная редакция, Изм. N 2)
.
5.2. Расхождение результатов параллельных определении
(разность наибольшего и наименьшего результатов параллельных определений) и расхождение результатов анализа
(разность большего и меньшего результатов анализа) при доверительной вероятности
=0,95 не должны превышать значений абсолютных допускаемых расхождений, приведенных в табл.2.
Таблица 2
| | | |
Массовая доля сурьмы, % | Предельное значение погрешности результатов анализа  , % | Расхождение результатов параллельных определений , % | Расхождение результатов анализа , % |
От 0,050 до 0,10 включ. | 0,010 | 0,015 | 0,015 |
Св. 0,10 " 0,20 " | 0,02 | 0,02 | 0,02 |
" 0,20 " 0,50 " | 0,02 | 0,03 | 0,03 |
" 0,50 " 1,00 " | 0,04 | 0,05 | 0,05 |
" 1,00 " 2,00 " | 0,06 | 0,08 | 0,08 |
" 2,00 " 5,00 " | 0,08 | 0,10 | 0,10 |
" 5,00 " 10,00 " | 0,16 | 0,20 | 0,20 |
" 10,00 " 20,00 " | 0,24 | 0,30 | 0,30 |
Контроль точности анализа осуществляется с помощью стандартных образцов или другими методами, предусмотренными ГОСТ 1293.0-83.
Погрешность результатов анализа (при доверительной вероятности
=0,95) не превышает предельных значений
, приведенных в табл.2, при выполнении следующих условий: расхождение результатов параллельных определений не превышает допускаемых, результаты контроля точности положительные.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
5.3. Метод применяют при разногласии в оценке качества сплава.
(Введен дополнительно, Изм. N 2).
6. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУРЬМЫ
6.1.Сущность метода
Метод основан на растворении пробы в смеси азотной и винной кислот, распылении растворов в воздушно-ацетиленовое пламя и измерении поглощения линии сурьмы 217,6 нм.
6.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Атомно-абсорбционный спектрофотометр любой марки.
Воздух, сжатый под давлением 2·10
-6·10
* Па (2-6 атм.) в зависимости от используемой аппаратуры.
Ацетилен в баллонах по ГОСТ 5457-75.
Кислота винная по ГОСТ 5817-77, раствор 400 г/дм
.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:2.
Сурьма по ГОСТ 1089-82 не ниже марки Су00.
6.3. Подготовка к анализу
6.3.1. Приготовление стандартных растворов сурьмы
Раствор А: 0,1000 г измельченной в агатовой ступке сурьмы растворяют в 15 см
азотной кислоты с добавлением 15 г винной кислоты при нагревании. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см
, разбавляют до метки водой и перемешивают.
1 см
раствора А содержит 1 мг сурьмы.
Раствор Б: 10 см
раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см
, добавляют 6 см
азотной кислоты, доводят до метки водой и перемешивают.
1 см
раствора Б содержит 100 мкг сурьмы.
Раствор В: 10 см
раствора Б переносят в мерную колбу вместимостью 100 см
, добавляют 6 см
азотной кислоты, доводят водой до метки и перемешивают.
1 см
раствора В содержит 10 мкг су
рьмы.
6.3.2. Построение градуировочного графика
В восемь из девяти мерных колб вместимостью 100 см
каждая помещают 10; 30 см
раствора В, 5; 8; 10; 20 см
раствора Б; 4; 6 см
раствора А, что соответствует 1; 3; 5; 8; 10; 20; 40 и 60 мкг/см
сурьмы.
Во все колбы добавляют по 5 см
азотной и винной кислот, доводят до метки водой и перемешивают.
6.4. Проведение анализа
6.4.1. Массу навески сплава выбирают в зависимости от ожидаемой массовой доли сурьмы в соответствии с табл.3.
Таблица 3
| | |
Массовая доля сурьмы, % | Масса навески сплава, г | Объем мерной колбы, см |
От 0,05 до 0,5 включ. | 1,0000 | 100 |
Св. 0,5 " 5 " | 0,2000 | 200 |
" 5 " 10 " | 0,1000 | 200 |
Навеску сплава помещают в коническую колбу вместимостью 250 см
, приливают 5 см
раствора винной кислоты и 15 см
раствора азотной кислоты 1:2 (при последующем разбавлении раствора в мерной колбе вместимостью 100 см
) или 10 см
раствора винной кислоты и 30 см
раствора азотной кислоты 1:2 (при последующем разбавлении раствора в мерной колбе вместимостью 200 см
) и растворяют при нагревании. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу в соответствии с табл.3, доводят до метки водой и перемешивают.
Анализируемые и стандартные растворы распыляют в воздушно-ацетиленовое пламя и измеряют значение поглощения линии сурьмы 217,6 нм.
Условия измерения выбирают в соответствии с применяемым прибором.
На спектрофотометрах, имеющих режим работы "концентрация", работают в режиме "концентрация" и результат получают на табло в мкг/см
или в режиме "поглощение" методом "ограничивающих растворов", или по градуировочному графику.
На остальных спектрофотометрах работают в режиме "поглощение" методом "ограничивающих растворов" или по градуировочному график
у.
6.5. Обработка результатов
6.5.1. Массовую долю сурьмы (
) в процентах вычисляют по формуле
,
где
- концентрация сурьмы в анализируемом растворе, мкг/см
;
- концентрация сурьмы в растворе контрольного опыта, мкг/см
;
- объем раствора сплава, см
;
- масса навески сплава, г
.
6.5.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определении
(разность наибольшего и наименьшего результатов параллельных определений) и расхождение результатов анализа
(paзность большего и меньшего результатов анализа) при доверительной вероятности
=0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл.4.
Таблица 4
| | | |
Массовая доля сурьмы, % | Предельное значение погрешности результатов анализа , % | Расхождение результатов параллельных определений , % | Расхождение результатов анализа , % |
От 0,050 до 0,10 включ. | 0,010 | 0,015 | 0,015 |
Св. 0,10 " 0,20 " | 0,02 | 0,02 | 0,02 |
" 0,20 " 0,50 " | 0,02 | 0,03 | 0,03 |
" 0,50 " 1,00 " | 0,04 | 0,05 | 0,05 |
" 1,00 " 2,00 " | 0,06 | 0,10 | 0,10 |
" 2,00 " 4,00 " | 0,12 | 0,15 | 0,15 |
" 4,00 " 6,00 " | 0,16 | 0,20 | 0,20 |
" 6,00 " 8,00 " | 0,20 | 0,25 | 0,25 |
" 8,00 " 10,00 " | 0,24 | 0,30 | 0,30 |
Контроль точности анализа осуществляют с помощью стандартных образцов или другими методами, предусмотренными ГОСТ 1293.0-83.
Погрешность результатов анализа (при доверительной вероятности
=0,95) не превышает предельных значений
, приведенных в табл.4, при выполнении следующих условий: расхождение результатов параллельных определений не превышает допускаемых, результаты контроля точности положительные.
Раздел 6. (Введен дополнительно, Изм. N 2).
