ГОСТ 13379-82 Нефть. Определение углеводородов С(1)-C(6) методом газовой хроматографии.
ГОСТ 13379-82
Группа Б19
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
НЕФТЬ
МКС 75.040
ОКСТУ 0209
Дата введения 1983-07-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН Министерством нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности СССР
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 23.08.82 N 3332
3. ВЗАМЕН ГОСТ 13379-77
4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
|
|
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер раздела, пункта |
2.1 | |
Разд.1 | |
Разд.1 | |
Разд.1 | |
Разд.1 | |
Вводная часть | |
Разд.1 | |
4.1.3 | |
2.1 | |
4.1.1, 4.1.2 | |
2.1 | |
Разд.1 | |
Разд.1 |
5. Ограничение срока действия снято по протоколу N 2-92 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 2-93)
6. ИЗДАНИЕ с Изменениями N 1, 2, утвержденными в июне 1987 г., феврале 1995 г. (ИУС 10-87, 5-95)
(Измененная редакция, Изм. N 1).
1. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ
Хроматограф ЛХМ-8МД или аналогичного типа с детектором по теплопроводности.
Печь муфельная, обеспечивающая нагрев до 750-800 °С.
Шкаф сушильный, обеспечивающий нагрев до 150 °С.
Весы аналитические с погрешностью измерения не более ±0,0002 г и диапазоном 0-200 г.
Лупа измерительная по ГОСТ 25706 или аналогичного типа.
Линейка счетная логарифмическая.
Секундомер.
Микрошприц типа МШ-10 или аналогичного типа для ввода жидких проб.
Колба круглодонная КГП-3-2-250-34ТС по ГОСТ 25336.
Чашка выпарительная 4 по ГОСТ 9147.
Набор сит "Физприбор" или сита аналогичного типа.
Баня песчаная.
Эксикатор 2-100 по ГОСТ 25336.
Сетка проволочная или стеклянная вата.
Додекан нормальный, квалификации ч. или х.ч.
Гексан нормальный, квалификации ч.
Окись алюминия активная по ГОСТ 8136.
Сферохром-2, фракция с частицами размером 0,16-0,25 мм.
Масло вазелиновое медицинское по ГОСТ 3164.
Дибутилфталат для хроматографии или технический по ГОСТ 8728.
Эфир этиловый или петролейный.
Гелий в баллоне.
Пузырек из-под пенициллина с мягкой резиновой пробкой.
Н-гептадекан.
Кирпич диатомитовый или цветохром 1К ДМДХС, цветохром 111КДМДХС, цветохром 1К МФДХС, цветохром 111К МФХС или хроматон N или динохром, фракции с частицами размером 0,125-0,160 или 0,160-0,250 или 0,250-0,315 мм.
Ступка 3 по ГОСТ 9147.
Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026.
Примечание. Допускается применять аналогичные приборы и материалы по классу точности и чистоте не ниже предусмотренных стандартом.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
2. ОТБОР ПРОБ
2.1. Отбор проб нефти из трубопроводов производят по ГОСТ 2517 в герметичные контейнеры по ГОСТ 24676 или в металлические пробоотборники ПУ или ПГО по ГОСТ 14921.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.2. При отборе проб пробоотборник герметично подсоединяют к пробоотборному устройству любым штуцером. При этом пробоотборник должен находиться в вертикальном положении. На выходной штуцер пробоотборника навинчивают накидную гайку с подсоединенной к ней резиновой трубкой для отвода отбираемой пробы нефти в сливную емкость. Открывают вентили пробоотборника ПГО, для пробоотборника ПУ открывают на один оборот запирающие втулки.
2.3. Открывают запорную арматуру на пробоотборном устройстве и промывают пробоотборник отбираемым продуктом. После появления ровной струи нефти закрывают последовательно выпускную, впускную запирающие втулки (или вентили) и запорную арматуру пробоотборного устройства.
2.4. Отсоединяют накидную гайку с отводной резиновой трубкой от пробоотборника, пробоотборник от пробоотборного устройства и навинчивают на оба штуцера запирающих втулок (или вентилей) заглушки.
2.5. При отборе проб необходимо соблюдать правила техники безопасности при работе с нефтепродуктами и сосудами, работающими под давлением.
3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ
3.1. Приготовление сорбентов
3.1.2. Приготовление модифицированной окиси алюминия
Активную окись алюминия измельчают в ступке и отсеивают фракцию с частицами размером 0,16-0,25 мм. Отсеянную фракцию помещают в фарфоровую чашку и прокаливают в муфельной печи при 750 °С в течение 7 ч, а затем охлаждают в эксикаторе до комнатной температуры. На охлажденную окись алюминия наносят вазелиновое масло из расчета 15 г на 100 г окиси алюминия. Для этого в круглодонную колбу насыпают подготовленную окись алюминия и наливают раствор вазелинового масла в петролейном или этиловом эфире так, чтобы была покрыта вся окись алюминия. Содержимое колбы тщательно перемешивают в течение 5-10 мин, затем колбу нагревают на песчаной бане при 80 °С - 90 °С для испарения эфира, непрерывно перемешивая массу, до полного исчезновения запаха эфира (работу с эфиром необходимо проводить в вытяжном шкафу, при отсутствии открытого огня, с соблюдением правил по технике безопасности).
3.1.3. Приготовление дибутилфталата на сферохроме-2
Навеску сферохрома-2 помещают в фарфоровую чашку и прокаливают в муфельной печи в течение 3 ч при 300 °С - 350 °С, а затем охлаждают в эксикаторе до комнатной температуры. Охлажденный носитель обрабатывают дибутилфталатом из расчета 20 г на 100 г твердого носителя аналогично п.3.1.2.
Приготовленные сорбенты хранят в герметичной таре (склянке, закрытой пробкой).
3.2. Подготовка хроматографических колонок
3.2.1. Подготовку хроматографических колонок и набивку сорбентом выполняют согласно инструкции по монтажу и эксплуатации хроматографа. Конец колонки, присоединяемый к испарителю, длиной около 60 мм (для ЛХМ-8МД новых выпусков) или 30 мм (для старых выпусков) оставляют пустым.
3.2.2. Полоску фильтровальной бумаги длиной 60 мм сворачивают в трубочку таким образом, чтобы она легко входила в пустой конец хроматографической колонки до стекловаты или металлической сетки, закрывающих слой сорбента. На фильтровальной бумаге задерживаются смолистые компоненты анализируемой нефти. Трубочки из фильтровальной бумаги меняют через 10-12 анализов нефти. В хроматографах ЛХМ-8МД новых выпусков фильтровальную бумагу заменяют через головку испарителя, отвинтив накидную гайку, в старых выпусках хроматографов ЛХМ-8МД для замены полоски фильтровальной бумаги отвинчивают гайку, соединяющую хроматографическую колонку с корпусом испарителя. В этих моделях трубочки из фильтровальной бумаги входят в колонку на глубину 30 мм, а остальная часть выступает в корпус испарителя.
3.2.3. Колонку, заполненную приготовленной по п.3.1.2 окисью алюминия, устанавливают в термостат хроматографа и, не подсоединяя ее к детектору, продувают газом-носителем при 150 °С в течение 3 ч для активации сорбента.
Колонку, заполненную приготовленным по п.3.1.3 дибутилфталатом на сферохроме-2, активируют в токе газа-носителя при 90 °С в течение 3 ч.
Затем колонку охлаждают до комнатной температуры, соединяют ее выходной конец с детектором и проверяют герметичность газовой линии.
3.3. Подготовка хроматографа
Анализ проводят, применяя обратную продувку колонки потоком газа-носителя с регистрацией или без регистрации суммарного пика тяжелых углеводородов (черт.1).
Схема прямой и обратной газовой продувки хроматографа ЛХМ-8МД
а - с регистрацией обратного пика; б - без регистрации обратного пика; 1 - кран-дозатор; 2 - испаритель первой колонки; 3 - испаритель второй колонки; 4 - детектор первой колонки; 5 - детектор второй колонки; 6 - первая колонка; 7 - вторая колонка; 8 - газ-носитель
Черт.1
Допускается применять любую из указанных схем.
Изменения в схеме при монтаже и наладке хроматографа показаны на черт.1.
По схеме с регистрацией суммарного пика тяжелых углеводородов вторую колонку отсоединяют, а детектор соединяют с испарителем при помощи перемычки. Выход детектора второй колонки соединяют с испарителем первой (рабочей) колонки. Выход детектора первой колонки соединяют с краном-дозатором.
По схеме без регистрации суммарного пика тяжелых углеводородов кран-дозатор соединяют с испарителем первой колонки.
Выход детектора первой колонки соединяют с краном-дозатором. Газовая схема второй колонки остается без изменения.
Подключение хроматографа к сети, проверку на герметичность и вывод на режим выполняют согласно инструкции по монтажу и эксплуатации хроматографа.
3.4. Приготовление градуировочной смеси
Приготовленную градуировочную смесь можно хранить в течение 10 дней в холодильнике.
4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
4.1. Условия проведения анализа на хроматографе ЛХМ-8МД
длина колонки - 3 м;
диаметр колонки - 3 мм;
температура испарителя - 100 °С;
температура термостата - 60 °С;
газ-носитель - гелий;
скорость ленты потенциометра - 600 мм/ч;
1 - воздух;
2 - метан;
Черт.2
(Измененная редакция, Изм. N 2).
Анализ проводят при следующих условиях:
длина колонки - 3 м;
диаметр колонки - 3 мм;
температура испарителя - 100 °С;
температура термостата - 50 °С;
газ-носитель - гелий;
скорость ленты потенциометра - 600 мм/ч;
1 - воздух;
Черт.3
(Введен дополнительно, Изм. N 2).
1 - воздух;
2 - метан;
Температура колонки 70 °С
Черт.4
4.2. Ввод пробы в хроматограф
(Измененная редакция, Изм. N 2).
4.3. Градуировочную смесь, приготовленную по п.3.4, анализируют как указано в пп.4.1.1 или 4.1.2 в день проведения анализа нефти.
5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
Таблица 1
Относительное удерживание углеводородов (газ-носитель - гелий)
|
|
|
Углеводород | Относительные объемы удерживания | |
| Окись алюминия, модифицированная вазелиновым маслом | Дибутилфталат |
Метан | 0,03 | 0,00 |
Этан | 0,10 | 0,16 |
Пропан | 0,34 | 0,37 |
Изобутан | 0,73 | 0,73 |
-Бутан | 1,00 | 1,00 |
Изопентан | 2,28 | 1,99 |
-Пентан | 2,72 | 2,47 |
2,3-Диметилбутан+2-Метилпентан | - | 4,46 |
3-Метилпентан | - | 5,19 |
-Гексан | - | 5,81 |
5.2. Расчет градуировочного коэффициента
Массовые коэффициенты чувствительности для детектора по теплопроводности при использовании в качестве газа-носителя гелия приведены в табл.2.
Таблица 2
Массовые коэффициенты чувствительности (газ-носитель - гелий)
|
|
Компонент | Массовый коэффициент чувствительности |
Метан | 0,66 |
Этан | 0,87 |
Пропан | 1,00 |
Изобутан | 1,04 |
-Бутан | 1,00 |
Изопентан | 1,04 |
-Пентан | 1,01 |
2,3-Диметилбутан | 1,09 |
2-Метилпентан | 1,05 |
3-Метилпентан | 1,07 |
-Гексан | 1,03 |
Сероводород | 1,31 |
При ручной обработке хроматограмм высоту пика измеряют с помощью логарифмической линейки с точностью до 0,1 мм. Ширину пика измеряют от внешнего контура одной стороны до внутреннего контура другой стороны этого же пика с помощью лупы до сотых долей миллиметра.
Для вычисления площадей и массовых долей используют электрическую счетную машину любого типа или логарифмическую линейку.
.
За результат анализа принимают среднеарифметическое результатов двух параллельных определений углеводородов, вычисленных с точностью до 0,01%.
5.1-5.3. (Измененная редакция, Изм. N 2).
5.4. Точность метода
5.4.1. Сходимость
Два результата определений, полученные одним исполнителем, признаются достоверными (с 95%-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает значения для большего результата, приведенного на черт.5.
1 - сходимость; 2 - воспроизводимость
Черт.5
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
5.4.2. Воспроизводимость
Два результата определений, полученные в двух разных лабораториях, признаются достоверными (с 95%-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает значения для большего результата, приведенного на черт.5.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
