ГОСТ 12072.4-79 Кадмий. Методы определения меди.

    ГОСТ 12072.4-79

 

Группа В59

 

      

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

 

 

 КАДМИЙ

 

 Методы определения меди

 

 Cadmium. Methods of copper determination

 

 

ОКСТУ 1709

Дата введения 1980-12-01

 

      

     

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

 

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 27.08.79 N 3230

 

3. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 918-78

 

4. ВЗАМЕН ГОСТ 12072.4-79*

           

5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

 

 

 

Обозначение НТД, на который дана ссылка

Номер пункта

ГОСТ 859-2001

2.2, 3.2

ГОСТ 1027-67

2.2

ГОСТ 3118-77

2.2

ГОСТ 3760-79

2.2

ГОСТ 4461-77

2.2

ГОСТ 8864-71

2.2

ГОСТ 11125-84

3.2

ГОСТ 12072.0-79

1.1, 3.3.1

ГОСТ 18300-87

2.2

ГОСТ 20288-74

2.2

ТУ 6-09-1181-76

2.2

ТУ 6-09-14-1380-77

2.2

ТУ 6-09-01-768-89

2.2

 

6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 5-94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-12-94)

 

7. ИЗДАНИЕ с Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в феврале 1981 г., августе 1984 г., июле 1990 г. (ИУС 5-81, 12-84, 11-90)

 

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения меди (при массовой доле меди от 0,001% до 0,2%) и атомно-абсорбционный метод (при массовой доле меди от 0,002% до 0,2%).

 

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 918-78.

 

 

 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа и требования безопасности - по ГОСТ 12072.0.

 

(Измененная редакция, Изм. N 2).

 

 

 2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

2.1. Сущность метода

 

Метод основан на фотометрическом определении содержания меди с диэтилдитиокарбаматом свинца в области длин волн 430-455 нм или с купризоном при длине волны 600 нм.

 

(Измененная редакция, Изм, N 3).

 

2.2. Аппаратура, материалы и реактивы

 

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра.

 

Кислота соляная по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1.

 

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.

 

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

 

Аммоний лимоннокислый по ТУ 6-09-01-768.

 

Спирт этиловый по ГОСТ 18300, разбавленный 1:1.

 

Диэтилдитиокарбамат натрия по ГОСТ 8864, раствор 10 г/дм
.
 

Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027.

 

Диэтилдитиокарбамат свинца в хлороформе или четыреххлористом углероде: 0,2 г уксуснокислого свинца растворяют в 20 см
воды, прибавляют 2 см
раствора диэтилдитиокарбамата натрия. Через 30 мин раствор переносят в делительную воронку вместимостью 250-300 см
, прибавляют 10 см
хлороформа или четыреххлористого углерода и встряхивают в течение 1 мин. Окрашенный экстракт отбрасывают. В воронку прибавляют 1 см
раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 10 см
хлороформа или четыреххлористого углерода и снова встряхивают в течение 1 мин. Если экстракт окрашивается в желтый цвет, очистку от меди повторяют до получения бесцветного экстракта.
 
К водному раствору в воронке прибавляют 20 см
раствора диэтилдитиокарбамата натрия и образовавшийся осадок диэтилдитиокарбамата свинца растворяют, встряхивая в делительной воронке с порциями хлороформа или четыреххлористого углерода по 100 см
. После отстаивания органический слой сливают в мерную колбу вместимостью 1 дм
, разбавляют до метки хлороформом или четыреххлористым углеродом и перемешивают. Раствор переливают для длительного хранения в склянку из темного стекла с притертой пробкой.
 

Хлороформ или четыреххлористый углерод по ГОСТ 20288.

 

Вода дистиллированная, очищенная от следов меди: 500 см
воды встряхивают в делительной воронке 1 мин с 10 см
раствора диэтилдитиокарбамата свинца в хлороформе или четыреххлористом углероде. Отстоявшийся органический слой отбрасывают. Очистку повторяют до получения бесцветного органического экстракта.
 
Купризон по ТУ 6-09-14-1380, раствор 5 г/дм
, навеску реактива массой 0,5 г растворяют в 20 см
горячего этилового спирта, разбавленного 1:1, доливают до 100 см
горячим этиловым спиртом, разбавленным 1:1, перемешивают и охлаждают.
 

Медь по ГОСТ 859.

 

Стандартные растворы меди.

 

Раствор А: навеску меди массой 0,100 г растворяют в конической колбе вместимостью 100 см
в 10 см
раствора азотной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают досуха. Приливают 5 см
соляной кислоты и снова выпаривают почти досуха. Остаток растворяют в 20 см
воды, раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм
, доливают водой до метки и перемешивают.
 
1 см
раствора А содержит 0,1 мг меди.
 
Раствор Б: отмеривают 25 см
раствора А в мерную колбу вместимостью 250 см
, доливают водой до метки и перемешивают.
 
1 см
раствора Б содержит 0,01 мг меди.
 

Индикаторная бумага универсальная по ТУ 6-09-1181.

 

(Измененная редак

ция, Изм. N 2, 3).

2.3. Проведение анализа с диэтилдитиокарбаматом свинца

 

2.3.1. Навеску кадмия массой 1,000 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см
, растворяют при нагревании в 20 см
азотной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают досуха. Добавляют 5 см
соляной кислоты и выпаривают раствор почти досуха. К остатку приливают 20 см
соляной кислоты, перемешивают и охлаждают. Для анализа берут весь раствор или часть его после разбавления в мерной колбе вместимостью 100 см
, в соответствии с табл.1.
 

Таблица 1

 

 

 

 

 

Массовая доля меди, %

Вместимость мерной колбы, см
 
Аликвотная часть раствора, взятая для анализа, см
 

Масса навески, соответствующая аликвотной части

раствора, г

Количество добавляемой в делительную воронку соляной кислоты, см
 

От 0,001 до 0,02

-

Весь раствор

1,000

-

Св. 0,02 " 0,1

100

20

0,200

16

 "    0,1   " 0,2

100

10

0,100

18

 

Часть раствора или весь раствор помещают в делительную воронку вместимостью 100 см
, добавляют соответствующее количество соляной кислоты, доливают водой до объема 50 см
, приливают из бюретки 25 см
раствора диэтилдитиокарбамата свинца и проводят экстракцию меди в течение 2 мин. Органический экстракт сливают в сухую колбу вместимостью 100 см
, выдерживают 10 мин, измеряют оптическую плотность окрашенного раствора в подходящей кювете в области длин волн 430-455 нм. В качестве раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта.
 

Содержание меди устанавливают по градуировочному графику.

 

2.3.2. Для построения градуировочного графика в девять из десяти делительных воронок вместимостью 100 см
отмеривают соответственно 1,0; 2,5; 5,0; 7,5; 10,0; 12,5; 15,0; 17,5 и 20,0 см
раствора Б (что соответствует 10, 25, 50, 75, 100, 125, 150, 175 и 200 мкг меди), приливают в каждую воронку по 20 см
соляной кислоты, доливают до объема 50 см
водой, перемешивают, приливают из бюретки 25 см
раствора диэтилдитиокарбамата свинца и проводят экстракцию меди, как указано в п.2.3.1.
 

По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный график.

 

2.3.1, 2.3.2. (Измененная редакция, Изм. N 2, 3).

 

2.4. Проведение анализа с купризоном

 

2.4.1. Навеску пробы кадмия массой 1,00 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см
, растворяют при нагревании в 20 см
раствора азотной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают досуха. К остатку приливают 20 см
воды, перемешивают и охлаждают. Для анализа берут весь раствор или часть его после разбавления в соответствии с табл.2.
 

Таблица 2

 

 

 

Массовая доля меди, %

Объем раствора анализируемой пробы, см
 

Объем раствора, отобранный

для анализа, см
 

От 0,001 до 0,01

-

Весь раствор

Св. 0,01 " 0,06

100

25

  "   0,06 " 0,1

100

10

  "     0,1 " 0,2

100

5

 

Часть раствора или весь раствор помещают в мерную колбу вместимостью 50 см
, осторожно добавляют аммиак до появления осадка гидроксида кадмия, который затем растворяют путем добавления 1-2 капель соляной кислоты. Приливают 5 см
раствора лимоннокислого аммония и аммиак до рН 9 (по универсальной индикаторной бумаге), охлаждают и добавляют 5 см
раствора купризона. Спустя 10 мин доливают водой до метки, перемешивают и через 60 мин измеряют светопоглощение при длине волны 600 нм, применяя соответствующую кювету. В качестве раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта.
 

Содержание меди устанавливают по градуировочному графику.

 

(Измененная редакция, Изм. N 3).

 

   

2.4.2. Для построения градуировочного графика в семь из восьми мерных колб вместимостью 50 см
отмеривают соответственно 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0; 12,0 см
стандартного раствора Б (что соответствует 10; 20; 40; 60; 80; 100; 120 мкг меди), в каждую из колб приливают по 5 см
раствора лимоннокислого аммония и далее поступают, как указано в п.2.4.1. По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим их содержаниям меди строят градуировочный график.
 

 3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД

3.1. Сущность метода

 

Метод основан на измерении поглощения аналитической линии меди при длине волны 324,7 нм с введением раствора анализируемых проб и градуировочных растворов в воздушно-ацетиленовое пламя. Навеску кадмия предварительно переводят в раствор кислотным разложением.

 

3.2. Аппаратура, материалы и реактивы

 

Атомно-абсорбционный спектрофотометр любой марки и с источником излучения для меди.

 

Воздух, сжатый под давлением 2·10
-6·10
Па (2-6 атм).
 

Ацетилен в баллоне.

 

Кислота азотная по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1, и раствор 2 моль/дм
.
 

Медь марки МО по ГОСТ 859.

 

Стандартный раствор меди: навеску меди массой 0,100 г помещают в коническую колбу вместимостью 100-250 см
, приливают 10 см
азотной кислоты, нагревают до растворения и удаления оксидов азота, раствор охлаждают, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм
, доливают до метки водой и перемешивают.
 
1 см
раствора содержит 0,1 мг меди.
 

(Измененная редакция, Изм. N 3)

.

3.3. Проведение анализа

 

3.3.1. Навеску кадмия массой 1,000-2,500 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см
, приливают 15-20 см
азотной кислоты, разбавленной 1:1, нагревают до растворения металла и удаления оксидов азота. Приливают 20-25 см
воды, охлаждают, количественно переводят в мерную колбу вместимостью 100 см
, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор анализируемой пробы и градуировочные растворы вводят в воздушно-ацетиленовое пламя и измеряют поглощение аналитической линии меди 324,7 нм по ГОСТ 12072.0.
 

(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).

 

3.3.2. Для построения градуировочного графика в одиннадцать из двенадцати мерных колб вместимостью 100 см
отмеривают 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0; 12,5; 15,0; 17,5 и 20,0 см
стандартного раствора (что соответствует 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0; 12,5; 15,0; 17,5 и 20,0 мг/дм
меди), в каждую из колб приливают по 10 см
раствора азотной кислоты 2 моль/дм
, доливают до метки водой и перемешивают. Готовят только необходимые градуировочные растворы.
 

При определении из одного раствора таллия, свинца, железа, цинка и никеля в каждую из указанных выше колб следует добавить такие количества стандартных растворов этих элементов, которые бы соответствовали их концентрациям в градуировочных растворах соответствующих стандартов. При этом следует учесть соответствие используемой навески и основы градуировочных растворов при определении содержания цинка, железа и свинца.

 

(Измененная редакция, Изм. N 1).

 

 

 4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю меди (
), %, при фотометрическом определении вычисляют по формуле
 
,
 
где
- масса навески, соответствующая отобранной аликвотной части, г;
 
- количество меди, найденное в растворе анализируемой пробы по градуировочному графику, мкг.
 

  

4.2. Массовую долю меди (
), %, при атомно-абсорбционном определении вычисляют по формуле
 
,
 
где
- массовая концентрация меди в анализируемом растворе, мг/дм
;
 
- массовая концентрация меди в растворе контрольного опыта, мг/дм
;
 
- объем мерной колбы, см
;
 
- масса навески, г.
 

(Измененная редакция, Изм. N 1, 3)

.

4.3. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений и результатов анализа не должны превышать значений, приведенных в табл.3.

 

Таблица 3

 

 

 

Массовая доля меди, %

Допускаемое расхождение параллельных определений, %

Допускаемое расхождение результатов анализа, %

От 0,0010 до 0,0020 включ.

0,0003

0,0004

Св. 0,0020 " 0,0050 "

0,0005

0,0006

 "    0,0050 " 0,0100 "

0,0010

0,0013

 "    0,010   " 0,040   "

0,002

0,003

 "    0,040   " 0,100   "

0,003

0,004

 "    0,10     " 0,20     "

0,01

0,02

 

(Измененная редакция, Изм. N 3).

 

Вверх