ГОСТ 20580.2-80 Свинец. Методы определения меди.

     ГОСТ 20580.2-80*

(CT СЭВ 907-78)

Группа B59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

 СВИНЕЦ

 Методы определения меди

 Lead. Methods for the determination of copper

ОКСТУ 1709**

________________

     ** Измененная редакция, Изм. N 2.

Дата введения 1980-12-01

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 29 апреля 1980 г. N 1976 срок действия установлен с 01.12.80

Проверен в 1983 г. Постановлением Госстандарта от 20.12.83 N 6396 срок действия продлен до 01.12.91**

ВЗАМЕН ГОСТ 20580.2-75

* ПЕРЕИЗДАНИЕ декабрь 1984 г. с Изменением N 1, утвержденным в декабре 1983 г. (ИУС 4-84)

ВНЕСЕНО Изменение N 2, утвержденное и введенное в действие Постановлением Госстандарта СССР от 17.07.90 N 2203 с 01.01.91

Настоящий стандарт устанавливает фотометрические методы определения меди от 0,0002 до 0,15% в свинце (99,992-99,5%).

Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 907-78.

 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа и требования безопасности - по ГОСТ 20580.0-80.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

1.2. (Исключен, Изм. N 2).

 2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД С КУПРИЗОНОМ

Метод основан на образовании при рН 9 окрашенного в синий цвет соединения меди с купризоном и измерении оптической плотности полученного комплекса при длине волны 590 нм.

Свинец маскируют лимонной кислотой.

2.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.

Кислота лимонная по ГОСТ 3652-69, раствор с массовой концентрацией 200 г/дм

.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.

Купризон по ТУ 6-09-14-1380-77, раствор с массовой концентрацией 5 г/дм

.

Кислота борная по ГОСТ 9656-75.

Натрия гидроксид по ГОСТ 4328-77, растворы

(NaOH)=1 моль/дм

и

(NaOH)=0,1 моль/дм

.

Боратный буферный раствор с рН 9,3±0,2: 12,367 г борной кислоты растворяют в 100 см

раствора гидроксида натрия концентрации 0,1 моль/дм

и разбавляют водой до 1000 см

. Затем 10,2 см

раствора гидроксида натрия концентрации 0,1 моль/дм

разбавляют полученным раствором до 100 см

.

Спирт этиловый по ГОСТ 18300-87.

Медь по ГОСТ 859-78*.

Стандартные растворы меди.

Раствор А: 0,100 г электролитной меди растворяют в 10 см

раствора азотной кислоты и при слабом кипячении удаляют окислы азота. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см

, разбавляют до метки водой и перемешивают.

1 см

раствора А содержит 0,1 мг меди.

Раствор Б: 5 см

раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 500 см

, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см

раствора Б содержит 0,001 мг меди.

Вода бидистиллированная.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

2.2. Проведение анализа

2.2.1. В зависимости от ожидаемой массовой доли меди берут навески свинца, масса которых указана в табл.1.

Таблица 1

Массовая доля меди, %	Масса навески свинца, г	Объем аликвотной части раствора, см
От 0,0002 до 0,0005	0,500	Весь объем
Св. 0,0005 "  0,001	1,000	20
"   0,001   "  0,005	0,500	10
"   0,005   "  0,01	0,500	5
"   0,01     "  0,05	0,250	3
"   0,05     "  0,15	0,200	2

Таблица 1. (Измененная редакция, Изм. N 2).

Навеску растворяют в 7-8 см

раствора азотной кислоты. После полного растворения раствор кипятят до удаления оксидов азота. При массовой доле меди выше 0,0005% раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см

, разбавляют до метки водой и перемешивают.

Весь раствор или его аликвотную часть, отобранную по табл.1, содержащие от 1 до 8 мкг меди, выпаривают до объема 1-2 см

. Прибавляют 8 см

раствора лимонной кислоты и слегка подщелачивают раствором аммиака до рН 9,0±0,2 по индикаторной бумаге. После этого раствор переводят в мерную колбу вместимостью 25 см

, обмывая стакан 5 см

буферного раствора и 3-4 см

воды. Приливают 4 см

раствора купризона, доливают водой до метки, перемешивают и через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 590 нм.

Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта. Количество меди в колориметрируемом объеме устанавливают по градуировочному график

у.

2.2.2. Для построения градуировочного графика в восемь из девяти стаканов вместимостью 50 см

вносят 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 и 8 см

стандартного раствора Б, что соответствует 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 и 8 мкг меди. Раствор выпаривают до объема 1-2 см

. Девятый стакан служит для проведения контрольного опыта. Во все девять стаканов приливают по 8 см

раствора лимонной кислоты и далее поступают, как указано в п.2.2.1.

По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный график.

2.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).

 3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД С ДИЭТИЛДИТИОКАРБАМАТОМ СВИНЦА

Метод основан на способности иона меди замещать свинец в его диэтилдитиокарбаматном комплексе, растворенном в хлороформе. Желтую окраску образовавшегося диэтилдитиокарбамата меди фотометрируют в области длин волн 430-455 нм.

3.1. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1 и 1:2.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор с массовой концентрацией 100 г/дм

.

Калий-натрий виннокислый по ГОСТ 5845-79 или винная кислота по ГОСТ 5817-77, растворы с массовой концентрацией 400 г/дм

и 100 г/дм

.

Фенолфталеин по ТУ 6-09-5360-87, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм

в спирте.

Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166-76.

Вода бидистиллированная.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.

Хлороформ или четыреххлористый углерод по ГОСТ 20288-74.

Спирт этиловый по ГОСТ 18300-87.

Диэтилдитиокарбамат натрия по ГОСТ 8864-71.

Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027-67.

Раствор диэтилдитиокарбамата свинца в хлороформе или четыреххлористом углероде: 0,1 г уксуснокислого свинца растворяют в 20 см

воды, прибавляют 10 см

раствора виннокислой калиево-натриевой соли с массовой концентрацией 400 г/дм

и раствор гидроксида натрия до щелочной реакции и исчезновения мути. Раствор переносят в делительную воронку вместимостью 500 см

, прибавляют 0,1 г диэтилдитиокарбамата натрия, растворенного в 20 см

воды, приливают 250 см

хлороформа или четыреххлористого углерода и экстрагируют до полного растворения белого осадка диэтилдитиокарбамата свинца. После отделения водной фазы экстракт встряхивают с бидистиллированной водой и фильтруют через сухой бумажный фильтр, собирая фильтрат в сухую мерную колбу вместимостью 500 см

, затем доливают до метки хлороформом или четыреххлористым углеродом. Если слой хлороформа или четыреххлористого углерода мутный (вследствие неполного отделения воды), прибавляют несколько граммов безводного сернокислого натрия, хорошо перемешивают и снова фильтруют через сухой фильтр, собирая фильтрат в сухую посуду. Раствор сохраняют в темной склянке с притертой пробкой. При приготовлении этого раствора допускается применение цианистого калия для маскировки мешающих элементов.

Свинец по ГОСТ 3778-77*.

Раствор свинца: навеску свинца массой 100 г растворяют в 350 см

раствора азотной кислоты (1:1). После полного растворения свинца раствор разбавляют водой до 1 дм

. Перед употреблением раствор необходимо очистить от меди, для чего 250 см

раствора поочередно взбалтывают с несколькими порциями по 10 см

раствора диэтилдитиокарбамата свинца в хлороформе или четыреххлористом углероде до тех пор, пока последняя порция органического экстракта не станет бесцветной.

Медь по ГОСТ 859-78.

Стандартные растворы меди.

Раствор А: 0,100 г меди растворяют в 10 см

раствора азотной кислоты (1:1) и при слабом кипячении удаляют оксиды азота. После охлаждения раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см

, разбавляют до метки водой и перемешивают.

1 см

раствора А содержит 0,1 мг меди.

Раствор Б: 5 см

раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см

раствора Б содержит 0,005 мг меди.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.2. Проведение анализа

3.2.1. В зависимости от ожидаемой массовой доли меди берут навески свинца, масса которых указана в табл.2.

Таблица 2

Массовая доля меди, %	Масса навески, г	Объем аликвотной части раствора, см
От 0,0002 до 0,0005	1,500	Весь объем
Св. 0,0005 "  0,002	1,000	Весь объем
"   0,002   "  0,005	1,000	20
"   0,005   "  0,01	0,500	20
"   0,01    "   0,05	0,250	1
"   0,05    "   0,15	0,250	5

        Навеску свинца растворяют в 10 см

раствора азотной кислоты (1:2) в присутствии 10 см

раствора виннокислой калиево-натриевой соли с массовой концентрацией 400 г/дм

. После полного растворения навески раствор кипятят для удаления оксидов азота и основного количества кислоты. При массовой доле меди свыше 0,002% раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см

, разбавляют водой до метки и перемешивают.

Весь раствор или его аликвотную часть, отобранную по табл.2, содержащие от 3 до 25 мкг меди, переносят в делительную воронку вместимостью 100 см

и разбавляют водой до 50 см

. Прибавляют 5 см

раствора виннокислой калиево-натриевой соли с массовой концентрацией 400 г/дм

, добавляют 3-4 капли раствора фенолфталеина и нейтрализуют водным раствором аммиака до окрашивания раствора в красный цвет. Добавляют 10 см

раствора диэтилдитиокарбамата свинца в хлороформе или четыреххлористом углероде и встряхивают 1 мин. Окрашенный слой хлороформа или четыреххлористого углерода переносят в сухую мерную колбу вместимостью 25 см

. Экстрагирование повторяют еще раз с 5 см

раствора диэтилдитиокарбамата свинца. Объединенные органические фазы разбавляют хлороформом или четыреххлористым углеродом до метки и перемешивают. Далее раствор фильтруют через сухой фильтр, собирая фильтрат в сухой стакан. Измеряют оптическую плотность окрашенного прозрачного отфильтрованного органического экстракта при длине волны 436 нм.

Раствором сравнения служит хлороформ или четыреххлористый углерод.

Одновременно проводят контрольные опыты в тех же условиях со всеми, применяемыми в ходе анализа, реактивами.

Количество меди в колориметрируемом объеме устанавливают по градуировочному графику.

(Измененная редакция, Изм.  

N 2).

3.2.2. Для построения градуировочного графика в шесть из семи делительных воронок вместимостью по 100 см

помещают раствор свинца в количестве, соответствующем количеству свинца в растворе пробы. Прибавляют соответственно по 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см

стандартного раствора Б, что соответствует 2,5; 5,0; 10,0; 15,0; 20,0 и 25,0 мкг меди. Седьмая делительная воронка служит для проведения контрольного опыта. Во все семь воронок приливают воду до объема 50 см

и далее поступают как указано в п.3.2.1.

По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный график.

 4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю меди

в процентах вычисляют по формуле

,

где

- масса меди, найденная по градуировочному графику, г;

- объем исходного раствора, см

;

- масса навески свинца, г;

- объем аликвотной части раствора, см

.

4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений и результатов анализа не должны превышать значений, приведенных в табл.3.

Таблица 3

     (Измененная редакция, Изм. N 2).