ГОСТ 1293.2-83 Сплавы свинцово-сурьмянистые. Методы определения меди.

         

     ГОСТ 1293.2-83*

______________________

* Обозначение стандарта.

Измененная редакция, Изм. N 2.

 

Группа В59

 

      

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

 

      

     

СПЛАВЫ СВИНЦОВО-СУРЬМЯНИСТЫЕ

 

 Методы определения меди

 

      

Lead-antimony alloys. Methods for the determination of cоpper

ОКСТУ 1709*

________________

     * Измененная редакция, Изм. N 1.

Срок действия с 01.07.83

до 01.07.88*

_______________________________

* Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95

 Межгосударственного Совета по стандартизации,

 метрологии и сертификации (ИУС N 11, 1995 год). -

Примечание изготовителя базы данных.

РАЗРАБОТАН Министерством цветной металлургии СССР

 

ИСПОЛНИТЕЛИ

 

А.П.Сычев, М.Г.Саюн, Л.И.Максай, Р.Д.Коган

 

ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

 

Член Коллегии А.П.Снурников

 

УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 8 февраля 1983 г. N 706

 

ВЗАМЕН ГОСТ 1293.2-74

 

ВНЕСЕНЫ: Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 20.11.87 N 4205 с 01.07.88, Изменение N 2, принятое Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 13 от 28.05.98). Государство-разработчик Казахстан. Постановлением Госстандарта России от 11.04.2001 N 173-ст введено в действие на территории РФ с 01.01.2002

 

Изменения N 1, 2 внесены изготовителем базы данных по тексту ИУС N 2, 1988 год, ИУС N 7, 2001 год      

Настоящий стандарт устанавливает фотометрические методы определения меди при массовой доле меди от 0,001 до 0,6% в свинцово-сурьмянистых сплавах.

 

(Измененная редакция, Изм. N 2).

 

 

 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа по ГОСТ 1293.0-83.

 

 2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ С КУПРИЗОНОМ

2.1. Сущность метода

 

Метод основан на образовании окрашенного в синий цвет комплексного соединения двухвалентной меди с купризоном при рН 9 и последующем измерении оптической плотности раствора при длине волны 595 нм.

 

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

 

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

 

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.

 

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1 и 1:49.

 

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, разбавленный 1:1.

 

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-87.

 

Купризон (бисциклогексанон-оксалилдигидразон).

 

Кислота лимонная по ГОСТ 3652-69.

 

Медь по ГОСТ 859-78*, марки М0.

______________

* На территории Российской Федерации действует ГОСТ 859-2001. Здесь и далее. - Примечание изготовителя базы данных.     

 

(Измененная редакция, Изм. N 2).

2.3. Подготовка к анализу

 

2.3.1. Приготовление стандартных растворов меди

 

Раствор А: 1,0000 г меди растворяют в 20 см
азотной кислоты (1:1). Раствор кипятят до удаления оксидов азота, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см
. После охлаждения раствор доводят до метки водой и перемешивают.
 
1 см
раствора А содержит 1,0 мг меди.
 
Раствор Б: 10 см
раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см
, доводят до метки водой и перемешивают.
 
1 см
раствора Б содержит 0,01 мг меди.
 

(Измененная редакция, Изм. N 2).   

2.3.2. Приготовление 0,5%-ного спиртового раствора купризона: 0,5 г купризона растворяют при нагревании в 100 см
этилового спирта.
 

 

2.3.3. Приготовление буферного раствора с рН 9: 300 г лимонной кислоты растворяют в 300 см
воды, прибавляют 400 см
раствора аммиака, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см
, доводят до метки водой и перемешивают.
 

   

2.3.4. Для построения градуировочного графика в шесть из семи мерных колб вместимостью 50 см
каждая приливают 1, 3, 5, 8, 10 и 12 см
раствора Б, что соответствует 10, 30, 50, 80, 100 и 120 мкг меди. В седьмую колбу раствор Б не приливают. Доводят объем каждого раствора водой до 20 см
и прибавляют раствор аммиака по каплям до рН 9 по универсальной индикаторной бумаге. Добавляют 10 см
буферного раствора и 3 см
раствора купризона. После прибавления каждого реактива растворы перемешивают, затем доводят водой до метки. Через 30-40 мин измеряют оптическую плотность каждого раствора при длине волны 595 нм на спектрофотометре или в области длин волн 590-610 нм на фотоэлектроколориметре. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий стандартного раствора меди.
 

По полученным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный график.

 

(Измененная редакция, Изм. N 1).

 

2.4. Проведение анализа

2.4.1. Навеску сплава массой 1,0000 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см
и растворяют в 20 см
раствора азотной кислоты.
 
После растворения содержимое колбы выпаривают до влажных солей. К остатку добавляют 50 см
воды и 10 см
раствора серной кислоты (1:1), кипятят 10 мин и оставляют на 2 ч. Раствор фильтруют через плотный фильтр, промывают несколько раз раствором серной кислоты (1:49), собирая фильтрат и промывные воды в коническую колбу вместимостью 250 см
, и выпаривают до объема 20 см
. Раствор охлаждают, доводят раствором аммиака до рН 9 по универсальной индикаторной бумаге и добавляют 10 см
буферного раствора. К полученному раствору прибавляют 2 см
раствора купризона, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см
, доводят водой до метки и перемешивают.
 
Если массовая доля меди в сплаве превышает 0,01%, фильтрат и промывные воды собирают в коническую колбу вместимостью 250 см
, нейтрализуют раствором аммиака до рН 7 и переносят в мерную колбу вместимостью 250 см
. Из раствора отбирают аликвотную часть, как указано в соответствии с табл.1. Аликвотную часть раствора переносят в мерную колбу вместимостью 50 см
, добавляют раствор аммиака по каплям до рН 9 по универсальной индикаторной бумаге, затем 10 см
буферного раствора и 2 см
раствора купризона. После добавления каждого реактива раствор перемешивают. Полученный раствор доводят водой до метки и перемешивают.
 

Таблица 1

 

 

Массовая доля меди, %

Аликвотная часть анализируемого раствора, см
 

                     До  0,01

Весь раствор

Св.  0,01  "    0,1

 

25

         "   0,1    "    0,6

5

 

Через 30-40 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 595 нм на спектрофотометре или в области длин волн 590-610 нм на фотоэлектроколориметре. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

 

Массу меди находят по градуировочному графику.

 

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

 

2.5. Обработка результатов

 

2.5.1. Массовую долю меди (
) в процентах вычисляют по формуле
 
,
 
где
- масса меди в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику, мкг;
 
- объем исходного раствора, см
;
 
- масса навески сплава, г;
 
- объем аликвотной части раствора, см
.
 
2.5.2. Расхождение результатов параллельных определений
(разность наибольшего и наименьшего результатов параллельных определений) и расхождение результатов анализа
(разность большего и меньшего результатов анализа) при доверительной вероятности
=0,95 не должны превышать значений абсолютных допускаемых расхождений, приведенных в табл.2.
 

Таблица 2

 

 

 

 

Массовая доля меди, %

Предельное значение погрешности результатов анализа
, %
 
Расхождение результатов параллельных определении
, %
 
Расхождение результатов анализа
, %
 

От  0,0010 до 0,0020 включ.

0,0002

0,0003

0,0003

Св. 0,0020  "   0,0050    "

0,0004

0,0005

0,0005

        "   0,0050  "   0,010      "

0,0008

0,0010

0,0010

        "   0,010    "   0,020      "

0,002

0,002

0,002

        "   0,020    "   0,050      "

0,003

0,004

0,004

        "   0,050    "   0,10        "

0,006

0,008

0,008

        "   0,10      "   0,20        "

0,02

0,02

0,02

        "   0,20      "   0,60        "

0,02

0,03

0,03

 

Контроль точности анализа осуществляется с помощью стандартных образцов или другими методами, предусмотренными ГОСТ 1293.0-83.

 

Погрешность результатов анализа (при доверительной вероятности
=0,95) не превышает предельных значений
, приведенных в табл.2, при выполнении следующих условий: расхождение результатов параллельных определений не превышает допускаемых, результаты контроля точности анализа положительные.
 

(Измененная редакция, Изм. N 2).     

 

  

2.5.3. Метод применяют при разногласии в оценке качества сплава.

 

 

 3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ

С ДИЭТИЛДИТИОКАРБАМАТОМ СВИНЦА

3.1. Сущность метода

 

Метод основан на фотометрическом определении меди по желтой окраске ее диэтилдитиокарбаматного комплекса. Оптическую плотность раствора измеряют при длине волны 436 нм.

 

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

 

3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

 

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр со всеми принадлежностями.

 

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.

 

Кислота винная по ГОСТ 5817-77, раствор 500 г/дм
.          
 

Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027-67.

 

Хлороформ (трихлорметан), перегнанный или углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74.

 

Медь по ГОСТ 859-78 марки М0.

 

Натрия N, N-диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864-71.

 

(Измененная редакция, Изм. N 2).

 

 

3.3. Подготовка к анализу

 

3.3.1. Приготовление стандартных растворов меди

 

Раствор А: 0,1000 г меди растворяют в 5 см
азотной кислоты (1:1), разбавляют водой до 50-60 см
, кипятят до полного удаления оксидов азота, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см
, доливают водой до метки и перемешивают.
 
1 см
раствора А содержит 0,1 мг меди.
 
Раствор Б: 10 см
раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 500 см
, доливают до метки водой и перемешивают.
 
1 см
раствора Б содержит 0,002 мг меди.
 

(Измененная редакция, Изм. N 2)

.

3.3.2. Приготовление раствора диэтилдитиокарбамата свинца в хлороформе или четыреххлористом углероде

 

0,2 г уксуснокислого свинца растворяют в 100 см
воды; 0,2 г диэтилдитиокарбамата натрия также растворяют в 100 см
воды и отфильтровывают через плотный фильтр. Затем раствор уксуснокислого свинца переводят в делительную воронку вместимостью 300 см
, прибавляют 2 см
раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 10 см
хлороформа или четыреххлористого углерода и экстрагируют 1 мин. Если слой хлороформа или четыреххлористого углерода станет коричневым, его отбрасывают. Экстракцию повторяют до тех пор, пока слой хлороформа или четыреххлористого углерода станет бесцветным. После этого к содержимому воронки приливают весь раствор диэтилдитиокарбамата натрия, 100 см
хлороформа или четыреххлористого углерода и взбалтывают 1 мин. Экстракцию повторяют три раза, добавляя по 100 см
хлороформа или четыреххлористого углерода и каждый раз сливая слой хлороформа или четыреххлористого углерода в сухую мерную колбу вместимостью 1000 см
. Объем в мерной колбе доводят до метки хлороформом или четыреххлористым углеродом и хорошо перемешивают; раствор хранится в темной склянке длительное время.
 

(Измененная редакция, Изм. N 2).

 

3.3.3. Для построения градуировочного графика в шесть из семи делительных воронок вместимостью по 100 см
отбирают 1, 2, 3, 4, 5 и 6 см
раствора Б, что соответствует 2, 4, 6, 8, 10 и 12 мкг меди. В седьмую воронку раствор не вводят. Приливают во все воронки воды до 20 см
, по 25 см
раствора диэтилдитиокарбамата свинца в хлороформе или четыреххлористом углероде и встряхивают 1 мин. Экстракты сливают в сухие чистые колбы вместимостью 50 см
. Через 10 мин измеряют оптическую плотность экстрактов в области длин волн 430-455 нм на фотоэлектроколориметре или при длине волны 436 нм на спектрофотометре. Раствором сравнения служит хлороформ или четыреххлористый углерод.
 

По полученным значениям оптической плотности экстрактов (за вычетом оптической плотности раствора, в который не вводили стандартный раствор меди) и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный график.

 

3.4. Проведение анализа

 

Навеску сплава массой 1,0000 г при массовой доле меди до 0,02% или 0,5000 г при массовой доле меди свыше 0,02% помещают в коническую колбу вместимостью 250 см
и растворяют при медленном нагревании в 20 см
азотной кислоты (1:1) с добавлением 2 см
раствора винной кислоты, накрыв колбу часовым стеклом. Затем снимают часовое стекло, раствор кипятят до удаления оксидов азота, охлаждают и переводят в мерную колбу вместимостью 100 или 500 см
.
 
Растворы разбавляют водой до метки и перемешивают. В зависимости от массовой доли меди отбирают аликвотную часть раствора в соответствии с табл.3 и помещают в делительную воронку вместимостью 100 см
.
 

Таблица 3

 

 

 

 

Массовая доля меди, %

Масса навески сплава, г

Объем мерной колбы для разбавления, см
 

Аликвотная часть раствора

для определения меди, см
 

От 0,001  до 0,005

1,0000

100

20

Св. 0,005  "  0,02

 

1,0000

 

100

5

        "   0,02    "  0,1

0,5000

500

10

        "   0,1      "  0,6

0,5000

500

2

 

Приливают воды до 20 см
. Из бюретки приливают в ту же делительную воронку 25 см
раствора диэтилдитиокарбамата свинца в хлороформе или четыреххлористом углероде и встряхивают 1 мин. Органический слой сливают в сухую чистую колбу вместимостью 50 см
и через 10 мин измеряют оптическую плотность раствора в области длин волн 430-455 нм на фотоэлектроколориметре или при длине волны 436 нм на спектрофотометре.
 

В качестве раствора сравнения применяют хлороформ или четыреххлористый углерод.

 

Массу меди находят по градуировочному графику.

 

   

3.3.3, 3.4. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).              

 

3.5. Обработка результатов

 

3.5.1. Массовую долю меди (
) в процентах вычисляют по формуле
 
,
 
где
- масса меди в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику, мкг;
 
- масса меди в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, мкг;
 
- объем исходного раствора сплава, см
;
 
- масса навески сплава, г;
 
- объем аликвотной части раствора, см
 

.

3.5.2. Расхождение результатов параллельных определений
(разность наибольшего и наименьшего результатов параллельных определений) и расхождение результатов анализа
(разность большего и меньшего результатов анализа) при доверительной вероятности
=0,95 не должны превышать значений абсолютных допускаемых расхождений, приведенных в табл.2.
 

Контроль точности анализа осуществляется с помощью стандартных образцов или другими методами, предусмотренными ГОСТ 1293.0-83.

 

Погрешность результатов анализа (при доверительной вероятности
=0,95) не превышает предельных значений
, приведенных в табл.2, при выполнении следующих условий: расхождение результатов параллельных определений не превышает допускаемых, результаты контроля точности анализа положительные.
 

(Измененная редакция, Изм. N 2).

 

 

 

 

Электронный текст документа

подготовлен ЗАО "Кодекс" и сверен по:

официальное издание

Сплавы свинцово-сурьмянистые.

Методы химического анализа: Сб. ГОСТов. -

М.: Издательство стандартов, 1983

           

Редакция документа с учетом

изменений и дополнений

подготовлена ЗАО "Кодекс"

Вверх