ГОСТ 1293.2-83*
______________________
* Обозначение стандарта.
Измененная редакция, Изм. N 2.
Группа В59
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
СПЛАВЫ СВИНЦОВО-СУРЬМЯНИСТЫЕ
Методы определения меди
Lead-antimony alloys. Methods for the determination of cоpper
ОКСТУ 1709*
________________
* Измененная редакция, Изм. N 1.
Срок действия с 01.07.83
до 01.07.88*
РАЗРАБОТАН Министерством цветной металлургии СССР
ИСПОЛНИТЕЛИ
А.П.Сычев, М.Г.Саюн, Л.И.Максай, Р.Д.Коган
ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
Член Коллегии А.П.Снурников
УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 8 февраля 1983 г. N 706
ВЗАМЕН ГОСТ 1293.2-74
ВНЕСЕНЫ: Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 20.11.87 N 4205 с 01.07.88, Изменение N 2, принятое Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 13 от 28.05.98). Государство-разработчик Казахстан. Постановлением Госстандарта России от 11.04.2001 N 173-ст введено в действие на территории РФ с 01.01.2002
Настоящий стандарт устанавливает фотометрические методы определения меди при массовой доле меди от 0,001 до 0,6% в свинцово-сурьмянистых сплавах.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа по ГОСТ 1293.0-83.
2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ С КУПРИЗОНОМ
2.1. Сущность метода
Метод основан на образовании окрашенного в синий цвет комплексного соединения двухвалентной меди с купризоном при рН 9 и последующем измерении оптической плотности раствора при длине волны 595 нм.
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1 и 1:49.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, разбавленный 1:1.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-87.
Купризон (бисциклогексанон-оксалилдигидразон).
Кислота лимонная по ГОСТ 3652-69.
Медь по ГОСТ 859-78*, марки М0.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
2.3. Подготовка к анализу
2.3.1. Приготовление стандартных растворов меди
Раствор А: 1,0000 г меди растворяют в 20 см
азотной кислоты (1:1). Раствор кипятят до удаления оксидов азота, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см
. После охлаждения раствор доводят до метки водой и перемешивают.
1 см
раствора А содержит 1,0 мг меди.
Раствор Б: 10 см
раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см
, доводят до метки водой и перемешивают.
1 см
раствора Б содержит 0,01 мг меди.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
2.3.2. Приготовление 0,5%-ного спиртового раствора купризона: 0,5 г купризона растворяют при нагревании в 100 см
этилового спирта.
2.3.3. Приготовление буферного раствора с рН 9: 300 г лимонной кислоты растворяют в 300 см
воды, прибавляют 400 см
раствора аммиака, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см
, доводят до метки водой и перемешивают.
2.3.4. Для построения градуировочного графика в шесть из семи мерных колб вместимостью 50 см
каждая приливают 1, 3, 5, 8, 10 и 12 см
раствора Б, что соответствует 10, 30, 50, 80, 100 и 120 мкг меди. В седьмую колбу раствор Б не приливают. Доводят объем каждого раствора водой до 20 см
и прибавляют раствор аммиака по каплям до рН 9 по универсальной индикаторной бумаге. Добавляют 10 см
буферного раствора и 3 см
раствора купризона. После прибавления каждого реактива растворы перемешивают, затем доводят водой до метки. Через 30-40 мин измеряют оптическую плотность каждого раствора при длине волны 595 нм на спектрофотометре или в области длин волн 590-610 нм на фотоэлектроколориметре. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий стандартного раствора меди.
По полученным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный график.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.4. Проведение анализа
2.4.1. Навеску сплава массой 1,0000 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см
и растворяют в 20 см
раствора азотной кислоты.
После растворения содержимое колбы выпаривают до влажных солей. К остатку добавляют 50 см
воды и 10 см
раствора серной кислоты (1:1), кипятят 10 мин и оставляют на 2 ч. Раствор фильтруют через плотный фильтр, промывают несколько раз раствором серной кислоты (1:49), собирая фильтрат и промывные воды в коническую колбу вместимостью 250 см
, и выпаривают до объема 20 см
. Раствор охлаждают, доводят раствором аммиака до рН 9 по универсальной индикаторной бумаге и добавляют 10 см
буферного раствора. К полученному раствору прибавляют 2 см
раствора купризона, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см
, доводят водой до метки и перемешивают.
Если массовая доля меди в сплаве превышает 0,01%, фильтрат и промывные воды собирают в коническую колбу вместимостью 250 см
, нейтрализуют раствором аммиака до рН 7 и переносят в мерную колбу вместимостью 250 см
. Из раствора отбирают аликвотную часть, как указано в соответствии с табл.1. Аликвотную часть раствора переносят в мерную колбу вместимостью 50 см
, добавляют раствор аммиака по каплям до рН 9 по универсальной индикаторной бумаге, затем 10 см
буферного раствора и 2 см
раствора купризона. После добавления каждого реактива раствор перемешивают. Полученный раствор доводят водой до метки и перемешивают.
Таблица 1
| |
Массовая доля меди, % | Аликвотная часть анализируемого раствора, см |
До 0,01 | Весь раствор |
Св. 0,01 " 0,1 | 25 |
" 0,1 " 0,6 | 5 |
Через 30-40 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 595 нм на спектрофотометре или в области длин волн 590-610 нм на фотоэлектроколориметре. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.
Массу меди находят по градуировочному графику.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
2.5. Обработка результатов
2.5.1. Массовую долю меди (
) в процентах вычисляют по формуле
,
где
- масса меди в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику, мкг;
- объем исходного раствора, см
;
- масса навески сплава, г;
- объем аликвотной части раствора, см
.
2.5.2. Расхождение результатов параллельных определений
(разность наибольшего и наименьшего результатов параллельных определений) и расхождение результатов анализа
(разность большего и меньшего результатов анализа) при доверительной вероятности
=0,95 не должны превышать значений абсолютных допускаемых расхождений, приведенных в табл.2.
Таблица 2
| | | |
Массовая доля меди, % | Предельное значение погрешности результатов анализа  , % | Расхождение результатов параллельных определении , % | Расхождение результатов анализа , % |
От 0,0010 до 0,0020 включ. | 0,0002 | 0,0003 | 0,0003 |
Св. 0,0020 " 0,0050 " | 0,0004 | 0,0005 | 0,0005 |
" 0,0050 " 0,010 " | 0,0008 | 0,0010 | 0,0010 |
" 0,010 " 0,020 " | 0,002 | 0,002 | 0,002 |
" 0,020 " 0,050 " | 0,003 | 0,004 | 0,004 |
" 0,050 " 0,10 " | 0,006 | 0,008 | 0,008 |
" 0,10 " 0,20 " | 0,02 | 0,02 | 0,02 |
" 0,20 " 0,60 " | 0,02 | 0,03 | 0,03 |
Контроль точности анализа осуществляется с помощью стандартных образцов или другими методами, предусмотренными ГОСТ 1293.0-83.
Погрешность результатов анализа (при доверительной вероятности
=0,95) не превышает предельных значений
, приведенных в табл.2, при выполнении следующих условий: расхождение результатов параллельных определений не превышает допускаемых, результаты контроля точности анализа положительные.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
2.5.3. Метод применяют при разногласии в оценке качества сплава.
3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ
С ДИЭТИЛДИТИОКАРБАМАТОМ СВИНЦА
3.1. Сущность метода
Метод основан на фотометрическом определении меди по желтой окраске ее диэтилдитиокарбаматного комплекса. Оптическую плотность раствора измеряют при длине волны 436 нм.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
3.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр со всеми принадлежностями.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.
Кислота винная по ГОСТ 5817-77, раствор 500 г/дм
.
Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027-67.
Хлороформ (трихлорметан), перегнанный или углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74.
Медь по ГОСТ 859-78 марки М0.
Натрия N, N-диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864-71.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3.3. Подготовка к анализу
3.3.1. Приготовление стандартных растворов меди
Раствор А: 0,1000 г меди растворяют в 5 см
азотной кислоты (1:1), разбавляют водой до 50-60 см
, кипятят до полного удаления оксидов азота, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см
, доливают водой до метки и перемешивают.
1 см
раствора А содержит 0,1 мг меди.
Раствор Б: 10 см
раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 500 см
, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см
раствора Б содержит 0,002 мг меди.
(Измененная редакция, Изм. N 2)
.
3.3.2. Приготовление раствора диэтилдитиокарбамата свинца в хлороформе или четыреххлористом углероде
0,2 г уксуснокислого свинца растворяют в 100 см
воды; 0,2 г диэтилдитиокарбамата натрия также растворяют в 100 см
воды и отфильтровывают через плотный фильтр. Затем раствор уксуснокислого свинца переводят в делительную воронку вместимостью 300 см
, прибавляют 2 см
раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 10 см
хлороформа или четыреххлористого углерода и экстрагируют 1 мин. Если слой хлороформа или четыреххлористого углерода станет коричневым, его отбрасывают. Экстракцию повторяют до тех пор, пока слой хлороформа или четыреххлористого углерода станет бесцветным. После этого к содержимому воронки приливают весь раствор диэтилдитиокарбамата натрия, 100 см
хлороформа или четыреххлористого углерода и взбалтывают 1 мин. Экстракцию повторяют три раза, добавляя по 100 см
хлороформа или четыреххлористого углерода и каждый раз сливая слой хлороформа или четыреххлористого углерода в сухую мерную колбу вместимостью 1000 см
. Объем в мерной колбе доводят до метки хлороформом или четыреххлористым углеродом и хорошо перемешивают; раствор хранится в темной склянке длительное время.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3.3.3. Для построения градуировочного графика в шесть из семи делительных воронок вместимостью по 100 см
отбирают 1, 2, 3, 4, 5 и 6 см
раствора Б, что соответствует 2, 4, 6, 8, 10 и 12 мкг меди. В седьмую воронку раствор не вводят. Приливают во все воронки воды до 20 см
, по 25 см
раствора диэтилдитиокарбамата свинца в хлороформе или четыреххлористом углероде и встряхивают 1 мин. Экстракты сливают в сухие чистые колбы вместимостью 50 см
. Через 10 мин измеряют оптическую плотность экстрактов в области длин волн 430-455 нм на фотоэлектроколориметре или при длине волны 436 нм на спектрофотометре. Раствором сравнения служит хлороформ или четыреххлористый углерод.
По полученным значениям оптической плотности экстрактов (за вычетом оптической плотности раствора, в который не вводили стандартный раствор меди) и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный график.
3.4. Проведение анализа
Навеску сплава массой 1,0000 г при массовой доле меди до 0,02% или 0,5000 г при массовой доле меди свыше 0,02% помещают в коническую колбу вместимостью 250 см
и растворяют при медленном нагревании в 20 см
азотной кислоты (1:1) с добавлением 2 см
раствора винной кислоты, накрыв колбу часовым стеклом. Затем снимают часовое стекло, раствор кипятят до удаления оксидов азота, охлаждают и переводят в мерную колбу вместимостью 100 или 500 см
.
Растворы разбавляют водой до метки и перемешивают. В зависимости от массовой доли меди отбирают аликвотную часть раствора в соответствии с табл.3 и помещают в делительную воронку вместимостью 100 см
.
Таблица 3
| | | |
Массовая доля меди, % | Масса навески сплава, г | Объем мерной колбы для разбавления, см | Аликвотная часть раствора для определения меди, см |
От 0,001 до 0,005 | 1,0000 | 100 | 20 |
Св. 0,005 " 0,02 | 1,0000 | 100 | 5 |
" 0,02 " 0,1 | 0,5000 | 500 | 10 |
" 0,1 " 0,6 | 0,5000 | 500 | 2 |
Приливают воды до 20 см
. Из бюретки приливают в ту же делительную воронку 25 см
раствора диэтилдитиокарбамата свинца в хлороформе или четыреххлористом углероде и встряхивают 1 мин. Органический слой сливают в сухую чистую колбу вместимостью 50 см
и через 10 мин измеряют оптическую плотность раствора в области длин волн 430-455 нм на фотоэлектроколориметре или при длине волны 436 нм на спектрофотометре.
В качестве раствора сравнения применяют хлороформ или четыреххлористый углерод.
Массу меди находят по градуировочному графику.
3.3.3, 3.4. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
3.5. Обработка результатов
3.5.1. Массовую долю меди (
) в процентах вычисляют по формуле
,
где
- масса меди в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику, мкг;
- масса меди в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, мкг;
- объем исходного раствора сплава, см
;
- масса навески сплава, г;
- объем аликвотной части раствора, см
.
3.5.2. Расхождение результатов параллельных определений
(разность наибольшего и наименьшего результатов параллельных определений) и расхождение результатов анализа
(разность большего и меньшего результатов анализа) при доверительной вероятности
=0,95 не должны превышать значений абсолютных допускаемых расхождений, приведенных в табл.2.
Контроль точности анализа осуществляется с помощью стандартных образцов или другими методами, предусмотренными ГОСТ 1293.0-83.
Погрешность результатов анализа (при доверительной вероятности
=0,95) не превышает предельных значений
, приведенных в табл.2, при выполнении следующих условий: расхождение результатов параллельных определений не превышает допускаемых, результаты контроля точности анализа положительные.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
