ГОСТ 14048.15-80 Концентраты цинковые. Методы определения оксидов кальция и магния.

ГОСТ 14048.15-80

Группа А39

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

 КОНЦЕНТРАТЫ ЦИНКОВЫЕ

 Методы определения оксидов кальция и магния

 Zinc concentrates. Methods for the determination of calcium oxide and magnesium oxide

ОКСТУ 1709

Дата введения 1981-07-01

ПЕРЕИЗДАНИЕ (март 1999 г.) с Изменением N 1, утвержденным в марте 1991 г. (ИУС 6-91)

ВЗАМЕН ГОСТ 14048.15-71

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30.01.80 N 487 дата введения установлена 01.07.81

Ограничение срока действия снято по протоколу N 4-95 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-12-94)

Настоящий стандарт распространяется на цинковые концентраты всех марок и устанавливает титриметрический метод определения оксида кальция и гравиметрический - оксида магния от 0,2 до 5%.

Метод определения оксида кальция основан на осаждении кальция в виде оксалата с последующим титрованием оксалат-ионов перманганатом калия. В фильтрате от оксалата кальция осаждают магний в виде фосфата магния-аммония и после прокаливания взвешивают. Мешающие определению элементы (свинец, цинк, медь, железо, марганец и др.) предварительно осаждают тиоацетамидом.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 27329-87.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1.2. Контроль правильности результатов анализа осуществляют с помощью стандартных образцов, методом добавок или сопоставлением результатов анализа, полученных по методикам настоящего стандарта и ГОСТ 14048.11-80 или аттестованным методикам, не реже одного раза в квартал, а также при смене реактивов, растворов, после длительного перерыва в работе в соответствии с ГОСТ 14048.2-78.

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

 1а. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

1a.1. Требования безопасности - по ГОСТ 25363-82 с дополнениями:

- при проведении анализа используют реактивы, оказывающие вредное воздействие на организм человека: кислоты, аммиак, фтористый аммоний, тиоацетамид, азотнокислый аммоний, пероксид водорода. При работе с названными веществами необходимо руководствоваться требованиями безопасности, изложенными в нормативно-технической документации на их изготовление и применение;

- содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны (паров кислот, сероводорода, фторида кремния, аэрозолей реактивов), выделяющихся в ходе анализа, не должно превышать значений предельно допустимых концентраций по ГОСТ 12.1.005-88; контроль следует осуществлять по методическим указаниям, утвержденным Минздравом СССР, или по ГОСТ 12.1.016-79.

Разд.1а. (Введен дополнительно, Изм. N 1).

 2. РЕАКТИВЫ

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 5:100.

Аммоний фтористый по ГОСТ 4518-75.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79 и разбавленный 2:100.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72.

Тиоацетамид, 2%-ный раствор.

Аммоний щавелевокислый по ГОСТ 5712-78.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, 0,1 н. раствор.

Аммоний фосфорнокислый двузамещенный по ГОСТ 3772-74, 10%-ный раствор.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929-76.

Аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867-77, 5%-ный раствор.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, 1%-ный раствор, подкисленный азотной кислотой.

Жидкость промывная; готовят следующим образом: 2 г хлористого аммония растворяют в 100 см

воды, приливают 20 см

аммиака, 10 см

раствора тиоацетамида, доливают до 1000 см

водой и перемешивают.

Метиловый оранжевый (пара-диметиламиноазобензолсульфокислый натрий), 1%-ный раствор.

Разд.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).

 3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Навеску цинкового концентрата массой 0,5000-1,0000 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см

, смачивают 1-2 см

воды, прибавляют 0,5-1 г фтористого аммония, 20 см

соляной кислоты и растворяют при слабом нагревании в течение 10-15 мин. Затем приливают 5 см

азотной кислоты и продолжают нагревание, упаривая раствор досуха. Приливают 20 см

соляной кислоты и вновь выпаривают досуха. К сухому остатку приливают 10 см

соляной кислоты, нагревают 1-2 мин, добавляют 100 см

горячей воды и кипятят 3-5 мин до полного растворения растворимых хлоридов.

Раствор охлаждают до 60-70°С, нейтрализуют аммиаком до начала выпадения осадка гидроксида железа и приливают 3 см

в избыток (рН 8-8,5). Прибавляют 2-3 г хлористого аммония, нагревают до кипения, приливают 15-20 см

раствора тиоацетамида и вновь нагревают до кипения. Раствор с осадком сульфидов оставляют в течение 1 ч при 80-90°С. Для лучшей коагуляции осадка в раствор добавляют немного беззольной фильтробумажной массы.

Осадок отфильтровывают через плотный фильтр (синяя лента) и промывают 7-8 раз промывной жидкостью. Фильтрат кипятят 20-30 мин до удаления запаха аммиака, добавляют 5 см

соляной кислоты, разбавленной 1:1, 8-10 капель пероксида водорода и вновь кипятят 15-20 мин до полной коагуляции серы. Осадок серы отфильтровывают через фильтр средней плотности (белая лента) и промывают 7-8 раз горячей водой.

3.2. Для определения массовой доли оксида кальция раствор подогревают почти до кипения (90-95°С), прибавляют 2-3 капли раствора метилового оранжевого, 2 г щавелевокислого аммония и перемешивают до полного растворения соли. Раствор осторожно, по каплям, нейтрализуют аммиаком при непрерывном перемешивании до изменения окраски в желтый цвет и приливают 1,5-2 см

в избыток.

Раствор нагревают до кипения и оставляют на 50-60 мин при 80-90°С. Выпавший осадок щавелевокислого кальция отфильтровывают через фильтр средней плотности (белая лента), уплотненный беззольной фильтробумажной массой. Фильтрат собирают в стакан вместимостью 600 см

. Осадок и колбу промывают 8-10 раз небольшими порциями горячей воды до объема фильтрата примерно 300 см

. Фильтрат (I) сохраняют для определения массовой доли оксида магния.

Воронку с осадком оксалата кальция переносят на колбу и продолжают отмывать осадок от щавелевокислого аммония горячей водой еще 7-8 раз.

В колбу, в которой проводилось осаждение кальция, приливают 100 см

разбавленной серной кислоты, нагревают до кипения, опускают фильтр с осадком щавелевокислого кальция и титруют освободившиеся при этом оксалат-ионы 0,1 н. раствором марганцовокислого калия до появления неисчезающей розовой окраски раствора.

Одновременно в тех же условиях проводят контрольный опыт с реактивами для внесения в результаты анализа кальция и магния соответствующей поправки.

3.3. Для определения массовой доли оксида магния в фильтрат (I) приливают соляную кислоту до бледно-розовой окраски раствора, 10-20 см

раствора фосфорнокислого аммония, затем медленно, при перемешивании, добавляют аммиак в количестве, равном 1/3 части объема всего раствора. Раствор энергично перемешивают стеклянной палочкой с резиновым наконечником до выпадения осадка фосфата магния-аммония и оставляют на 12 ч.

Осадок отфильтровывают через плотный фильтр (синяя лента), уплотненный беззольной фильтробумажной массой, и промывают 2%-ным раствором аммиака до отрицательной реакции на хлор-ионы (проба с азотнокислым серебром). Осадок вместе с фильтром переносят в фарфоровый тигель, сушат, озоляют при 300 °С и прокаливают при 900-1000°С в течение 30 мин. Для ускорения озоления фильтр перед сушкой смачивают 3-5 каплями раствора азотнокислого аммония. Осадок пирофосфата магния охлаждают в эксикаторе до комнатной температуры и взвешивают.

3.1-3.3. (Измененная редакция, Изм. N 1).

 4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю оксида кальция (

) в процентах вычисляют по формуле

,

где

- титр 0,1 н. раствора марганцовокислого калия по оксиду кальция, равный 0,00280 г/см

;

- объем раствора марганцовокислого калия, израсходованный на титрование, см

;

- масса навески концентрата, г.

4.2. Массовую долю оксида магния (

) в процентах вычисляют по формуле

,

где

- масса осадка пирофосфата магния, г;

0,3621 - коэффициент пересчета пирофосфата магния на оксид магния;

- масса навески концентрата, г.

4.3. Абсолютные значения разностей результатов двух параллельных определений (показатель сходимости) и результатов двух анализов (показатель воспроизводимости) с доверительной вероятностью

=0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в таблице.

(Измененная редакция, Изм. N 1).