Рекомендации по межгосударственной стандартизации РМГ 76-2004 ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа.

       

РМГ 76-2004

 

Группа Т80

 

      

     

РЕКОМЕНДАЦИИ ПО МЕЖГОСУДАРСТВЕННОЙ СТАНДАРТИЗАЦИИ

 

 

 Государственная система обеспечения единства измерений

 

 ВНУТРЕННИЙ КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА

РЕЗУЛЬТАТОВ  КОЛИЧЕСТВЕННОГО ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА

 

 State system for ensuring the uniformity of measurements.

Internal control of quantitative chemical analysis results’ accuracy

 

___________________________________________________________

 

МКС 17.020

Дата введения 2006-09-01

 

      

     

Предисловие

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-97 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Порядок разработки, принятия, применения, обновления и отмены"

 

Сведения о рекомендациях

1 РАЗРАБОТАНЫ Федеральным государственным унитарным предприятием "Уральский научно-исследовательский институт метрологии" (ФГУП "УНИИМ")

 

2 ВНЕСЕНЫ Государственным комитетом Российской Федерации по стандартизации и метрологии (Госстандартом России)

 

3 ПРИНЯТЫ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 26 от 8 декабря 2004 г.)

За принятие проголосовали:

 

 

Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97

Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97

Сокращенное наименование национального органа по стандартизации

Азербайджан

AZ

Азстандарт

Армения

AM

Министерство торговли и экономического развития Республики Армения

Казахстан

KZ

Госстандарт Республики Казахстан

Кыргызстан

KG

Кыргызстандарт

Молдова

MD

Молдова-Стандарт

Российская Федерация

RU

Федеральное агентство по техническому регулированию и метрологии

Таджикистан

TJ

Таджикcтандарт

Туркменистан

TM

Главгосслужба "Туркменстандартлары"

Узбекистан

UZ

Агентство "Узстандарт"

Украина

UA

Госпотребстандарт Украины

 

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 13 марта 2006 г. N 31-ст рекомендации по межгосударственной стандартизации РМГ 76-2004 введены в действие в качестве рекомендаций по метрологии Российской Федерации с 1 сентября 2006 г.

 

5 Настоящие рекомендации разработаны с учетом основных нормативных положений МИ 2335-2003 "Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа"

 

6 ВВЕДЕНЫ ВПЕРВЫЕ

 

Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящих рекомендаций, изменениях и поправках к ним, а также тексты изменений и поправок публикуются в информационных указателях "Национальные стандарты". В случае пересмотра или отмены настоящих рекомендаций соответствующая информация будет опубликована в информационном указателе "Национальные стандарты"

 

 

      1 Область применения

Настоящие рекомендации определяют порядок и содержание работ по внутрилабораторному (внутреннему) контролю качества результатов количественного химического анализа (далее - анализ) при реализации в отдельной лаборатории конкретной методики с установленными показателями качества.

 

Рекомендации разработаны с учетом и в развитие требований [1], [2], [3], [4], [5], РМГ 61.

 

Положения настоящих рекомендаций могут быть использованы для проведения работ по внутрилабораторному контролю качества результатов испытаний веществ и материалов, получаемых в соответствии с методами испытаний с установленными показателями качества.

 

Обозначения и сокращения, использованные в настоящих рекомендациях, приведены в приложении А.

 

 

      2 Нормативные ссылки

В настоящих рекомендациях использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные нормативные документы:

 

ГОСТ 8.315-97 Государственная система обеспечения единства измерений. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Основные положения

 

РМГ 43-2001 Государственная система обеспечения единства измерений. Применение "Руководства по выражению неопределенности измерений"

 

РМГ 60-2003 Государственная система обеспечения единства измерений. Смеси аттестованные. Общие требования к разработке

 

РМГ 61-2003 Государственная система обеспечения единства измерений. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки

 

МИ 1317-2004 Государственная система обеспечения единства измерений. Результаты и характеристики погрешности измерений. Формы представления. Способы использования при испытаниях образцов продукции и контроле их параметров

 

МИ 2881-2004 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики количественного химического анализа. Процедуры проверки приемлемости результатов анализа

 

Примечание - При пользовании настоящими рекомендациями целесообразно проверить действие ссылочных межгосударственных нормативных документов на территории государства по соответствующему указателю стандартов, составленному по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный документ заменен (изменен), то при пользовании настоящими рекомендациями следует руководствоваться замененным (измененным) документом. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

 

 

      3 Термины и определения

В настоящих рекомендациях применены термины "результат анализа", "условия повторяемости", "условия воспроизводимости", "повторяемость (сходимость) анализа", "предел повторяемости", "воспроизводимость анализа", "предел воспроизводимости", "систематическая погрешность методики анализа", "нормы погрешности", "требуемая точность анализа", "гарантируемая точность анализа", "принятое опорное значение", "погрешность результата анализа (результата единичного анализа)" по РМГ 61, а также следующие термины с соответствующими определениями с учетом [1], РМГ 61, МИ 1317:

3.1

 

результат единичного анализа (определения): Значение содержания компонента в пробе вещества (материала), полученное при однократной реализации процедуры анализа.

 

 

[РМГ 61-2003, статья 3.4]

 

           

Примечание - Аналог термина "результат единичного анализа" - "результат измерения" по [1].

 

3.2 результат контрольного определения: Результат единичного анализа (определения), выполненного для целей контроля.

 

3.3 результат контрольного измерения: Среднее арифметическое значение результатов контрольных определений, полученных в условиях повторяемости.

 

Примечания

 

1 Число контрольных определений соответствует числу параллельных определений, установленному нормативным документом (НД) на методику анализа.

 

2 Если НД на методику анализа не предусмотрено получение результата анализа как среднего из результатов единичного анализа (параллельных определений), результат контрольного определения является собственно результатом контрольного измерения.

 

3.4 показатели качества методики анализа (показатели точности, правильности, повторяемости, воспроизводимости методики анализа): Установленные характеристики погрешности и ее составляющих для любого результата из совокупности результатов анализа (результатов единичного анализа*), полученного при соблюдении требований и правил аттестованной методики анализа (далее - приписанные характеристики погрешности методики анализа и составляющих погрешности методики анализа).

________________

* Используют для показателя повторяемости.

 

Примечания

 

1 Приписанные характеристики погрешности характеризуют гарантированную точность методики анализа.

 

2 Эквивалентом приписанной характеристики погрешности является неопределенность. Согласно [6] неопределенность - это параметр, связанный с результатом измерения (в данном случае - анализа) и характеризующий разброс значений, которые с достаточным основанием могут быть приписаны измеряемой величине. Способы выражения и методы оценки неопределенности даны в [6], [7], РМГ 43. При этом эквивалентом расширенной неопределенности является интервальная оценка приписанной характеристики погрешности, стандартной неопределенности - точечная оценка приписанной характеристики погрешности (см. таблицу 1).

 

3.5 показатели качества результатов анализа (при реализации конкретной методики анализа в отдельной лаборатории) - показатель точности, показатель правильности (оценка систематической погрешности лаборатории), показатель повторяемости, показатель внутрилабораторной прецизионности результатов анализа: Установленные характеристики погрешности и ее составляющих для любого результата из совокупности результатов анализа (результатов единичного анализа*), полученного при соблюдении требований конкретной методики при ее реализации в отдельной лаборатории (далее - характеристики погрешности результатов анализа и ее составляющих).

________________

* Используют для показателя повторяемости.

 

Примечание - При реализации конкретной методики анализа в лаборатории для отдельно полученного результата анализа может быть определена статистическая оценка характеристики погрешности результатов анализа.

 

3.6 статистические оценки характеристик погрешности результатов анализа: Значения характеристик погрешности результатов анализа, отражающие близость отдельного экспериментально полученного результата анализа к истинному (или в его отсутствие принятому опорному) значению измеряемой характеристики (с учетом МИ 1317).

 

3.7 прецизионность: Степень близости друг к другу независимых результатов единичного анализа (результатов анализа), полученных в конкретных установленных условиях ([1]).

 

3.8 промежуточная прецизионность: Прецизионность в условиях, в которых результаты анализа получают по одной и той же методике на идентичных пробах при вариации одного (например, время) или нескольких (например, исполнители и время) факторов, формирующих разброс результатов анализа при применении методики в конкретной лаборатории (с учетом [1]).

 

3.9 внутрилабораторная прецизионность: Промежуточная прецизионность в условиях, при которых результаты анализа получают при вариации всех факторов (разное время, разные аналитики, разные партии реактивов одного типа и т.п.), формирующих разброс результатов при применении методики в конкретной лаборатории.

 

3.10 стандартное (среднее квадратическое) отклонение внутрилабораторной прецизионности: Среднее квадратическое отклонение (СКО) результатов анализа, полученных в условиях внутрилабораторной прецизионности (с учетом [1]).

 

3.11
предел внутрилабораторной прецизионности:
Допускаемое для принятой вероятности
абсолютное расхождение между двумя результатами анализа, полученными в условиях внутрилабораторной прецизионности.
 

 

3.12 систематическая погрешность лаборатории (при реализации конкретной методики анализа): Разность между математическим ожиданием результатов единичного анализа, полученных в отдельной лаборатории, и истинным (или в его отсутствие принятым опорным) значением измеряемой характеристики (с учетом [1]).

 

3.13 норматив контроля: Числовое значение, являющееся критерием для признания контролируемого показателя качества результатов анализа соответствующим (или не соответствующим) установленным требованиям.

 

 

      4 Общие положения

4.1 Цели внутреннего контроля качества результатов анализа - обеспечение необходимой точности* результатов текущего анализа и экспериментальное подтверждение лабораторией своей технической компетентности.

________________

* Обеспечение точности результатов анализа не ниже гарантируемой точности методики анализа, следовательно - требуемой точности анализа.

 

4.2 Необходимым этапом обеспечения качества результатов анализа является контроль наличия в лаборатории условий для проведения анализа. К факторам контроля относятся:

 

- сроки поверки (калибровки) средств измерений (СИ);

- сроки аттестации испытательного оборудования;

 

- условия хранения и сроки годности экземпляров стандартных образцов (СО);

 

- условия и сроки хранения реактивов, материалов, растворов, образцов проб;

 

- соответствие экспериментальных данных, полученных при построении градуировочной характеристики, выбранному виду зависимости;

 

- стабильность градуировочной характеристики;

 

- качество реактивов с истекшим сроком хранения;

 

- условия и правила отбора проб и их доставки (при необходимости);

 

- качество дистиллированной воды и т.п.

 

4.3 Внутренний контроль качества результатов анализа проводят для методик анализа с установленными НД показателями качества, допущенных к применению в установленном порядке.

 

4.4 Организация внутреннего контроля и расчет нормативов внутреннего контроля основаны на использовании показателей качества результатов анализа, обеспечиваемых в лаборатории при реализации методик анализа. При этом показатели качества результатов анализа должны соответствовать показателям качества используемых в лаборатории методик анализа.

 

Примечание - Организация внешнего контроля и расчет нормативов внешнего контроля, в том числе при проверке квалификации лаборатории посредством межлабораторных сличений, основаны на использовании показателей качества методик анализа.

 

4.5 Номенклатура и формы представления показателей качества методик анализа и соответствующих показателей качества результатов анализа при реализации методик в конкретной лаборатории - согласно таблице 1.

            

Таблица 1 - Показатели качества методики анализа и показатели качества результатов анализа (при реализации методики анализа в конкретной лаборатории)

 

Показатели качества методики анализа (по РМГ 61)

Показатели качества результатов анализа

Показатель точности методики анализа:

 

1) границы (
,
), в которых погрешность любого из совокупности результатов анализа, полученных по методике, находится с принятой вероятностью
, - интервальная оценка,
 

Показатель точности результатов анализа:

 

1) границы (
,
), в которых погрешность любого из совокупности результатов анализа, полученных в конкретной лаборатории при реализации методики, находится с принятой вероятностью
, - интервальная оценка,
 
или
,
, при
;
 
или
,
, при
,
 
где
- квантиль распределения, зависящий от его типа и принятой вероятности
;
 
2)
- СКО погрешности результатов анализа, полученных во всех лабораториях, применяющих методику, - точечная оценка
 
2)
- СКО погрешности результатов анализа, полученных в конкретной лаборатории при реализации методики, - точечная оценка
 

Показатель правильности методики анализа (оценка систематической погрешности методики анализа):

Показатель правильности результатов анализа (оценка систематической погрешности лаборатории):

1)
,
,
 
где
- математическое ожидание (оценка) систематической погрешности методики анализа;
 
 
- СКО неисключенной систематической погрешности методики анализа - точечная оценка.
 
Примечание - НД на методику анализа может устанавливать введение
в результат анализа в качестве поправки;
 
1)
,
,
 
где
- математическое ожидание (оценка) систематической погрешности лаборатории;
 
 
- СКО неисключенной систематической погрешности результатов анализа, полученных в конкретной лаборатории, - точечная оценка.
 
Примечание -
может быть введена в результат анализа в качестве поправки;
 
2) границы (
,
), в которых систематическая погрешность методики анализа находится с принятой вероятностью
, - интервальная оценка,
 
или
,
, при
 
2) границы (
,
), в которых систематическая погрешность лаборатории находится с принятой вероятностью
, - интервальная оценка,
 
или
,
, при
 

Показатель повторяемости методики анализа:

 

1)
- СКО результатов единичного анализа, полученных по методике в лабораториях в условиях повторяемости, - точечная оценка;
 

Показатель повторяемости результатов анализа:

 

1)
- СКО результатов единичного анализа, полученных в условиях повторяемости в конкретной лаборатории, - точечная оценка;
 
2) предел повторяемости -
для
результатов параллельных определений, установленных методикой анализа
 
2) предел повторяемости -
для
результатов параллельных определений, установленных методикой анализа, полученных в конкретной лаборатории.
 
Принято:
;
 

Показатель воспроизводимости методики анализа:

 

1)
- СКО всех результатов анализа, полученных по методике в условиях воспроизводимости, - точечная оценка;
 

Показатель внутрилабораторной прецизионности результатов анализа:

 

1)
- СКО результатов анализа, полученных в условиях внутрилабораторной прецизионности в конкретной лаборатории, - точечная оценка;
 
2) предел воспроизводимости -
(для двух результатов анализа)
 
2) предел внутрилабораторной прецизионности -
(для двух результатов анализа)
 

Примечания

 

 

1 Если НД на методику анализа установлена процедура введения поправки
в результат анализа, то при внутреннем контроле используют "исправленные" результаты анализа и соответствующие им показатели качества.
 
2 Если показатель точности результатов анализа установлен в виде интервала [
,
] с несимметричными границами
, то
,
.
 

 

4.6 При организации эксперимента по оцениванию показателей качества результатов анализа при реализации методики анализа в конкретной лаборатории подлежат учету требования, приведенные в приложении Б.

 

Рекомендуемые алгоритмы оценивания характеристик погрешности, внутрилабораторной прецизионности, систематической погрешности лаборатории - в соответствии с приложением В.

 

4.7 Допустимо (при сложности организации в лаборатории работ по оценке показателей качества результатов анализа при реализации методик с установленными показателями качества применительно к номенклатуре объектов анализа и контролируемых в них показателей) показатели качества результатов анализа при внедрении процедуры внутреннего контроля (на стадии 1-го этапа) устанавливать расчетным способом на основе выражений (исходя из предположения симметричности и одномодальности распределения погрешности результатов анализа и при условии
):
 
*;
 
*;
 
;
 
*
 
или
;
 
 
;
 
 

 

 

 

(при внедрении в лаборатории контроля стабильности результатов анализа с применением контрольных карт Шухарта по 6.3).

________________

* За показатели качества результатов анализа приняты соответствующие показатели качества методики анализа для доверительной вероятности
0,90.
 

По мере накопления информации в процессе внутреннего контроля расчетные значения показателей качества результатов анализа подлежат уточнению с учетом фактически обеспечиваемых в лаборатории значений. Фактически обеспечиваемые значения показателей качества результатов анализа оформляют протоколом по Б.5 (приложение Б).

 

Примечание - Если НД на методику анализа показатели качества методики заданы как
,
,
и в явном виде не установлен показатель правильности методики анализа, то его значение может быть найдено из выражения
 
.
 

           

4.8 Элементами системы внутреннего контроля являются:

 

- оперативный контроль процедуры анализа;

 

- контроль стабильности результатов анализа.

 

4.9 Оперативный контроль процедуры анализа осуществляет исполнитель анализа с целью проверить готовность лаборатории к проведению анализа рабочих проб или оперативно оценить качество результатов анализа каждой серии рабочих проб, полученных совместно с результатами контрольных измерений.

 

4.10 Оперативный контроль процедуры анализа проводят:

 

- при внедрении методики;

 

- при появлении факторов, которые могут повлиять на стабильность процесса анализа (смена партии реактивов, использование СИ после ремонта и т.д.);

 

- при получении двух из трех последовательных результатов анализа рабочих проб в виде медианы (в соответствии с процедурой, описанной в разделе 5 [5], МИ 2881);

 

- с каждой серией рабочих проб (при наличии достаточного парка СО и установившейся традиции организации контроля, например, при анализе черных металлов, сплавов).

 

Примечания

 

1 Результаты контрольных измерений, полученные при оперативном контроле процедуры анализа, проводимом с каждой серией рабочих проб, могут быть использованы при реализации любой из форм контроля стабильности результатов анализа по 4.12 (результаты контрольных измерений, полученные при повторной реализации контрольных процедур по 5.5-5.9, использованию не подлежат).

 

2 Использование результатов контрольных измерений, выполняемых одновременно с каждой серией рабочих проб, позволяет осуществлять:

 

- при оперативном контроле процедуры анализа - оценку качества результатов анализа рабочих проб соответствующей серии;

 

- при контроле стабильности результатов анализа с применением контрольных карт - оперативное управление качеством анализа (применяя установленные при работе с контрольными картами правила рассмотрения возникающих ситуаций).

 

4.11 Контроль стабильности результатов анализа проводят в целях подтверждения лабораторией компетентности в обеспечении качества выдаваемых результатов анализа и оценки деятельности лаборатории в целом.

 

4.12 Контроль стабильности результатов анализа может предусматривать следующие формы:

 

1) контроль стабильности результатов анализа с использованием контрольных карт, реализуемый путем контроля и поддержания на требуемом уровне:

 

- погрешности результатов анализа*;

 

- внутрилабораторной прецизионности**;

 

- повторяемости результатов параллельных определений;

 

2) периодическая проверка подконтрольности процедуры выполнения анализа;

 

3) выборочный статистический контроль (по альтернативному признаку) внутрилабораторной прецизионности, погрешности результатов анализа, полученных за определенный период времени.

__________________

* Если результат анализа представляет собой среднее значение из результатов единичного анализа, то понятие "контроль погрешности результатов анализа" идентично понятию "контроль систематической погрешности результатов единичного анализа" по [5].

 

** Допустимо контроль внутрилабораторной прецизионности осуществлять путем контроля промежуточной прецизионности для всех факторов (время, исполнитель, экземпляр СИ и т.д.), формирующих внутрилабораторную прецизионность.

 

На основе данных, полученных при контроле стабильности результатов анализа, могут быть установлены значения характеристик внутрилабораторной прецизионности, систематической погрешности лаборатории, погрешности результатов анализа, фактически обеспечиваемые в лаборатории, и проведено их сопоставление с ранее установленными значениями.

 

4.13 Внутренний контроль всех видов основан на информации, получаемой в процессе реализации контрольных процедур - процедур оценок погрешности или ее составляющих с использованием контрольных измерений (определений), выполненных с применением средств контроля.

 

Выводы о качестве результатов анализа, получаемых в лаборатории, делают на основе выводов о качестве результатов контрольных измерений. Достоверность выводов о качестве результатов анализа зависит от реализуемой формы контроля стабильности результатов анализа, используемого числа контрольных процедур, частоты их проведения.

 

4.14 Требования к проведению контрольных измерений (определений) аналогичны требованиям к проведению анализа рабочих проб, установленным НД на методики анализа.

 

4.15 В качестве средств контроля могут быть использованы:

 

- образцы для контроля (ОК): СО по ГОСТ 8.315 или аттестованные смеси (АС) по РМГ 60;

 

- рабочие пробы с известной добавкой определяемого компонента;

 

- рабочие пробы, разбавленные в определенном соотношении;

 

- рабочие пробы, разбавленные в определенном соотношении, с известной добавкой определяемого компонента;

 

- контрольные пробы (однородные, стабильные и адекватные по составу рабочим пробам);

 

- контрольные методики (другие методики анализа с установленными показателями качества);

 

- рабочие пробы стабильного состава (как минимум на время получения результатов контрольных измерений для формирования контрольной процедуры).

 

Примечание - При проведении оперативного контроля процедуры анализа используют средства контроля с известными исполнителю метрологическими характеристиками. При проведении контроля стабильности результатов анализа средства контроля выдают исполнителям в шифрованном виде*. Средства контроля при этом шифруют как обычные рабочие пробы.

__________________

* Допускают использование для контроля нешифрованных средств контроля, если применяемая в лаборатории методика анализа полностью автоматизирована.

 

4.16 Алгоритм проведения отдельно взятой контрольной процедуры выбирают с учетом:

 

- контролируемого показателя качества результатов анализа (показателя повторяемости, внутрилабораторной прецизионности, точности результатов анализа);

 

- наличия средств контроля;

 

- специфики метода анализа.

 

4.17 В процессе выполнения отдельно взятой контрольной процедуры предусматривают: при контроле повторяемости - выполнение
параллельных определений одной пробы, при контроле внутрилабораторной прецизионности - выполнение основного и повторного контрольных измерений одной и той же пробы в условиях внутрилабораторной прецизионности, при контроле погрешности результатов анализа - выполнение контрольных измерений с использованием тех или иных средств контроля: ОК; рабочей пробы и рабочей пробы с добавкой; рабочей пробы, разбавленной рабочей пробы и разбавленной рабочей пробы с добавкой; рабочей пробы и разбавленной рабочей пробы; рабочей пробы, проанализированной разными методами.
 

 

4.18 Оперативный контроль процедуры анализа проводят на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры.

 

Алгоритмы оперативного контроля процедуры анализа приведены в разделе 5.

 

4.19 Контроль стабильности результатов анализа с использованием контрольных карт является визуальным средством наблюдения за динамикой изменений показателей качества результатов анализа, последующего установления причин этого изменения и оперативного управления качеством анализа на основе установленных при работе с контрольными картами правил рассмотрения возникающих ситуаций.

 

4.20 Информация о статистических оценках показателей качества результатов анализа, получаемая при контроле стабильности результатов анализа с использованием контрольных карт, позволяет провести достоверную оценку систематической погрешности лаборатории, СКО внутрилабораторной прецизионности и в целом погрешности результатов анализа.

4.21 Процедуры контроля стабильности результатов анализа с использованием контрольных карт и оценки на основе получаемой информации показателей качества результатов анализа приведены в разделе 6.

 

4.22 Контроль стабильности результатов анализа в форме периодической проверки подконтрольности процедуры выполнения анализа является средством проверки качества результатов анализа на основе фиксированного, как правило небольшого, числа контрольных измерений.

 

4.23 Периодическую проверку подконтрольности процедуры выполнения анализа применяют при: многообразии анализируемых объектов и определяемых компонентов в лаборатории; частой их сменяемости; эпизодичности контроля объектов; отсутствии стабильных во времени и по составу проб и т.п.

 

4.24 Процедуры контроля стабильности результатов анализа в форме периодической проверки подконтрольности процедуры выполнения анализа приведены в разделе 7.

 

4.25 Контроль стабильности результатов анализа в форме выборочного статистического контроля (ВСК) качества результатов анализа по альтернативному признаку является средством проверки качества результатов анализа рабочих проб, полученных за определенный период времени (далее - контролируемый период)*.

________________

* Контролируемый период может быть определен: установленными периодами отчетности, графиками плановых проверок деятельности лаборатории контролирующими органами, периодом времени, необходимым для анализа партии рабочих проб, подлежащей оценке (приемке или забракованию) по результатам контроля, и т.п.

 

Примечание - Результаты ВСК позволяют, при необходимости, решать задачу приемки (либо забракования, либо повторного анализа) партии рабочих проб, проанализированных за контролируемый период.

 

4.26 Алгоритм ВСК по альтернативному признаку приведен в разделе 8.

 

4.27 Если оперативный контроль процедуры анализа проводят с каждой серией рабочих проб, то для обоснованных выводов о качестве результатов анализа, получаемых в лаборатории, допустимо при организации контроля стабильности результатов анализа ограничиться проведением контроля стабильности внутрилабораторной прецизионности результатов анализа на рабочих пробах с использованием контрольных карт Шухарта или ВСК по альтернативному признаку.

 

4.28 Оцененные в процессе контроля стабильности показатели качества результатов анализа, принимаемые за основу при расчете нормативов внутреннего контроля на последующий период контроля, оформляют протоколом по Б.5 (приложение Б). При этом ранее действовавший протокол аннулируют.

 

4.29 Организация и проведение работ по контролю стабильности результатов анализа подлежат планированию и включению в перечень плановых работ лаборатории.

 

4.30 В лаборатории должно быть назначено лицо, ответственное за организацию и проведение внутреннего контроля качества результатов анализа. Допускают возложение указанных функций на управляющего по качеству лаборатории, который несет ответственность за внедрение системы качества лаборатории и ее постоянное функционирование.

 

4.31 Внутренний контроль результатов анализа осуществляют в соответствии с программой, которая должна отражать:

 

- используемые в лаборатории формы, алгоритмы контроля качества результатов анализа применительно к контролируемым объектам и определяемым компонентам, диапазонам анализа рабочих проб, с учетом реализуемых методик анализа;

 

- принятые алгоритмы проведения контрольных процедур;

- используемые средства контроля.

 

Примечания

 

1 Если в лаборатории внедрена методика анализа для одновременного определения нескольких компонентов с использованием одного СИ, то допускают проведение контроля стабильности результатов анализа применительно к одному выбранному компоненту при условии установленной связи между результатами анализа этого компонента и других, определяемых по методике.

 

2 Если НД на методику анализа устанавливает несколько возможных процедур для получения результата анализа (например, получение результата анализа с учетом процедуры экстракции пробы либо без ее проведения), то контроль стабильности результатов анализа проводят для каждой применяемой в лаборатории процедуры.

 

4.32 Процедуры организации и алгоритмы оценивания показателей качества результатов анализа при реализации методик в лаборатории, процедуры организации, используемые элементы, формы и алгоритмы проведения внутреннего контроля являются составной частью системы качества лаборатории, документально оформляемой в виде Руководства по качеству лаборатории* с учетом требований [8].

 

 

           

Примечания

 

1 Допустимо процедуры организации и алгоритмы оценивания показателей качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории оформлять отдельной инструкцией с соответствующей ссылкой на нее в Руководстве по качеству.

 

2 Допустимо процедуры организации и алгоритмы проведения внутреннего контроля оформлять отдельной инструкцией с соответствующей ссылкой на нее в Руководстве по качеству.

 

3 При организации внутреннего контроля подлежат учету алгоритмы оперативного контроля процедуры анализа, периодичность проведения контрольных измерений при условии их установления НД на методику анализа.

 

4.33 Внедрение в лаборатории внутреннего контроля, обеспечивающего стабильность результатов анализа, позволяет в протоколах анализа, выдаваемых лабораторией, использовать рекомендованную в РМГ 61 (подраздел 5.3) форму представления результатов анализа:

 

,
 
где
- результат анализа;
 
- характеристика погрешности результатов анализа, установленная при реализации методики в лаборатории и закрепленная протоколом по Б.5 (приложение Б).
 

      5 Алгоритмы оперативного контроля процедуры анализа

5.1 Оперативный контроль процедуры анализа осуществляет непосредственно исполнитель на основе оценки погрешности результатов анализа при реализации отдельно взятой контрольной процедуры и сравнения полученной оценки (результата контрольной процедуры) с установленным нормативом контроля. При организации контроля исполнитель анализа в соответствии с алгоритмом проведения контрольной процедуры выбирает (при необходимости - готовит) средства контроля.

 

Примечание - Оперативный контроль процедуры анализа может быть проведен по указанию ответственного за внутренний контроль.

 

5.2 Схема оперативного контроля процедуры анализа предусматривает:

 

- выбор контрольной процедуры (если алгоритм оперативного контроля процедуры анализа не установлен НД на методику анализа);

 

- реализацию контрольной процедуры;

 

- расчет результата контрольной процедуры;

 

- расчет (установление) норматива контроля;

 

- реализацию решающего правила контроля (сопоставление результата контрольной процедуры с нормативом контроля, принятие решений по результатам контроля).

 

5.3 Контрольные процедуры могут быть реализованы с применением ОК, метода добавок совместно с методом разбавления пробы, метода добавок, метода разбавления пробы, контрольной методики анализа.

 

5.4 Рекомендации по выбору контрольной процедуры для контроля погрешности результатов анализа

 

5.4.1 Использование контрольной процедуры для контроля погрешности (КПКП) с применением ОК наиболее предпочтительно, так как позволяет исполнителю оценить выполнение процедуры анализа в целом. КПКП применяют при наличии ОК либо возможности и экономической целесообразности их создания в лаборатории для осуществления процедур внутреннего контроля качества результатов анализа.

 

5.4.2 КПКП с применением метода добавок совместно с методом разбавления пробы используют при наличии условий для создания проб с введенными добавками и разбавленных проб, адекватных анализируемым пробам, и при отсутствии возможности по условиям методики анализа или экономической нецелесообразности применять другие способы контроля погрешности.

 

Примечания

 

1 Допускают применение только метода добавок (только метода разбавления пробы), если установлена (например, по результатам оценки показателя точности результатов анализа при реализации методики в лаборатории, на основе архивных данных) незначимость постоянной части систематической погрешности лаборатории (варьируемой части систематической погрешности лаборатории) на фоне характеристики внутрилабораторной прецизионности.

 

2 Накопление информации по результатам применения метода добавок совместно с методом разбавления пробы может позволить перейти на использование только метода добавок либо только метода разбавления пробы.

5.4.3 КПКП с применением контрольной методики анализа используют при наличии в лаборатории другой хорошо опробованной методики, как правило обладающей более высокой точностью по отношению к контролируемой методике. При этом подлежит учету экономическая целесообразность применения данного способа по сравнению с другими способами контроля.

 

5.5 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием контрольной процедуры для контроля погрешности с применением образцов для контроля

 

5.5.1 КПКП с применением ОК

 

5.5.1.1 ОК должны быть адекватны анализируемым пробам (возможные различия в составах ОК и анализируемых проб не вносят в результаты анализа дополнительную статистически значимую погрешность). Погрешность аттестованного значения ОК - не более одной трети от характеристики погрешности результатов анализа.

 

5.5.1.2 При реализации контрольной процедуры получают результат контрольного измерения* аттестованной характеристики образца для контроля
и сравнивают его с аттестованным значением
.
 

________________

* За результат контрольного измерения принимают среднее арифметическое значение результатов параллельных определений (выполняющих в данной ситуации роль контрольных определений) в случае, если они предусмотрены НД на методику анализа и удовлетворяют требованиям контроля повторяемости по 5.10.

 

  

5.5.1.3 Результат контрольной процедуры
рассчитывают по формуле
 
.
 
5.5.2 Норматив контроля
рассчитывают по формуле
 
,
 
где
- значение характеристики погрешности результатов анализа, соответствующее аттестованному значению ОК.
 
Примечание - Если характеристика погрешности результатов анализа задана в виде несимметричного относительно нуля интервала, расчет результата контрольной процедуры и верхнего значения
и нижнего значения
норматива контроля проводят в соответствии с приложением Д.
 

   

5.5.3 Реализация решающего правила контроля

 

5.5.3.1 Сопоставляют результат контрольной процедуры с нормативом контроля.

 

5.5.3.2 Если результат контрольной процедуры удовлетворяет условию

 

,
 

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении данного условия контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении этого условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

 

Примечание - Если характеристика погрешности результатов анализа задана в виде несимметричного относительно нуля интервала, процедуру анализа признают удовлетворительной при выполнении условия

 

.
 

5.6 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием контрольной процедуры для контроля погрешности с применением метода добавок совместно с методом разбавления пробы

 

5.6.1 КПКП с применением метода добавок совместно с методом разбавления пробы

 

5.6.1.1 При применении метода добавок совместно с методом разбавления пробы погрешности, обусловленные операциями разбавления и введения добавок, а также погрешности СИ, используемых для разбавления и введения добавок, не являются статистически значимой частью погрешности результатов измерений содержания компонента.

 

5.6.1.2 При реализации контрольной процедуры получают результаты контрольных измерений* содержания компонента в трех контрольных образцах:

 

- в рабочей пробе -
,
 
- в рабочей пробе, разбавленной в
раз, -
,
 
- в рабочей пробе, разбавленной в
раз с введенной добавкой
определяемого компонента, -
.
 

________________

* За результат контрольного измерения принимают среднее арифметическое значение результатов параллельных определений (выполняющих в данной ситуации роль контрольных определений) в случае, если они предусмотрены НД на методику анализа и удовлетворяют требованиям контроля повторяемости по 5.10.

 

Значения добавки
и коэффициента разбавления
удовлетворяют условиям:
 
,
 

     

,
 
где
(
,
) - значение характеристики погрешности результатов анализа, соответствующее содержанию компонента в рабочей пробе (расчетному значению содержания компонента в разбавленной пробе, расчетному значению содержания компонента в разбавленной пробе с добавкой).
 

Если для характеристики погрешности (показателя точности) результатов анализа установлено постоянство ее значений в относительных единицах для диапазона, охватывающего содержание компонента в рабочей пробе, разбавленной рабочей пробе и разбавленной рабочей пробе с добавкой, то значения коэффициента разбавления и добавки могут быть установлены с учетом рекомендаций таблицы 2.

 

Таблица 2 - Рекомендуемые значения коэффициента разбавления и добавки в зависимости от характеристики погрешности результатов анализа*

________________

* При
50% метод контроля не рекомендуется к применению.
 
Характеристика относительной погрешности результатов анализа
,%
 
Коэффициент разбавления
, не менее
 

Значение добавки,% содержания компонента в пробе (используемой для внесения добавки), не менее

10

1,22

22

20

1,5

50

30

1,86

86

40

2,33

133

50

3

200

 

5.6.1.3 Результат контрольной процедуры
рассчитывают по формуле
 
.
 
Примечание - В частном случае, при
2,
.
 

  

5.6.2 Норматив контроля
рассчитывают по формуле
 
,
 
где
(
,
) - значение характеристики погрешности результатов анализа, соответствующее содержанию компонента в разбавленной пробе с добавкой (разбавленной пробе, рабочей пробе).
 

Примечания

 

1 В частном случае, если
и
,
 
.
 
2 Если характеристика погрешности результатов анализа задана в виде несимметричного относительно нуля интервала, расчет результата контрольной процедуры и верхнего значения
и нижнего значения
норматива контроля проводят в соответствии с приложением Д.
 

  

5.6.3 Реализацию решающего правила контроля проводят в соответствии с 5.5.3.

 

5.7 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием контрольной процедуры для контроля погрешности с применением метода добавок

 

5.7.1 КПКП с применением метода добавок

 

5.7.1.1 При применении метода добавок погрешности, обусловленные операциями введения добавок, а также погрешности СИ, используемых для введения добавок, не являются статистически значимой частью погрешности результатов измерений содержания компонента*.

________________

* Если установлено отсутствие определяемого компонента в рабочей пробе (на уровне предела обнаружения методики анализа), то введение в рабочую пробу добавки
, соответствующей диапазону действия методики, позволяет рабочую пробу с введенной добавкой рассматривать в качестве ОК с аттестованным значением
и использовать алгоритм контроля по 5.5 (
, где
- результат анализа пробы с добавкой,
- характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая значению добавки).
 
5.7.1.2 При реализации контрольной процедуры получают результаты контрольных измерений* содержания определяемого компонента в рабочей пробе -
и в рабочей пробе с внесенной известной добавкой -
.
 

________________

* За результат контрольного измерения принимают среднее арифметическое значение результатов параллельных определений (выполняющих в данной ситуации роль контрольных определений) в случае, если они предусмотрены НД на методику анализа и удовлетворяют требованиям контроля повторяемости по 5.10.

 

Значение добавки
удовлетворяет условию
 
,
 
где
- значение характеристики погрешности результатов анализа, соответствующее содержанию компонента в рабочей пробе (расчетному значению содержания компонента в пробе с добавкой).
 

Если для характеристики погрешности (показателя точности) результатов анализа установлено постоянство ее значений в относительных единицах для диапазона, охватывающего содержание компонента в рабочей пробе и рабочей пробе с добавкой, то значения добавки могут быть установлены с учетом рекомендаций таблицы 2.

 

5.7.1.3 Результат контрольной процедуры
рассчитывают по формуле
 
.
 
5.7.2 Норматив контроля
рассчитывают по формуле
 
,
 
где
- значение характеристики погрешности результатов анализа, соответствующее содержанию компонента в пробе с добавкой (рабочей пробе).
 

Примечания

 

1 В частном случае, если
,
 
.
 
2 Если характеристика погрешности результатов анализа задана в виде несимметричного относительно нуля интервала, расчет результата контрольной процедуры и верхнего значения
и нижнего значения
норматива контроля проводят в соответствии с приложением Д.
 

  

5.7.3 Реализацию решающего правила контроля проводят в соответствии с 5.5.3.

 

5.8 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием контрольной процедуры для контроля погрешности с применением метода разбавления пробы

 

5.8.1 КПКП с применением метода разбавления пробы

 

5.8.1.1 При применении метода разбавления пробы погрешности, обусловленные операциями разбавления, а также погрешности СИ, используемых для разбавления, не являются статистически значимой частью погрешности результатов измерений содержания компонента.

 

5.8.1.2 При реализации контрольной процедуры получают результаты контрольных измерений* содержания определяемого компонента в рабочей пробе -
и в рабочей пробе, разбавленной в
раз, -
.
 

________________

* За результат контрольного измерения принимают среднее арифметическое значение результатов параллельных определений (выполняющих в данной ситуации роль контрольных определений) в случае, если они предусмотрены НД на методику анализа и удовлетворяют требованиям контроля повторяемости по 5.10.

Значение коэффициента разбавления
удовлетворяет условию
 
,
 
где
- значение характеристики погрешности результатов анализа, соответствующее содержанию компонента в рабочей пробе (расчетному значению содержания компонента в разбавленной пробе).
 

Если для характеристики погрешности (показателя точности) результатов анализа установлено постоянство ее значений в относительных единицах для диапазона, охватывающего содержание компонента в рабочей пробе и разбавленной рабочей пробе, то значения коэффициента разбавления могут быть установлены с учетом рекомендаций таблицы 2.

 

 

5.8.1.3 Результат контрольной процедуры
рассчитывают по формуле
 
.
 
5.8.2 Норматив контроля
рассчитывают по формуле
 
,
 
где
- значение характеристики погрешности результатов анализа, соответствующее содержанию компонента в разбавленной пробе (рабочей пробе).
 

Примечания

 

1 В частном случае, если
и
2,
 
.
 
2 Если характеристика погрешности результатов анализа задана в виде несимметричного относительно нуля интервала, расчет результата контрольной процедуры и верхнего значения
и нижнего значения
норматива контроля проводят в соответствии с приложением Д.
 

  

5.8.3 Реализацию решающего правила контроля проводят в соответствии с 5.5.3.

 

5.9 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием контрольной процедуры для контроля погрешности с применением контрольной методики анализа

5.9.1 КПКП с применением контрольной методики анализа

 

5.9.1.1 При использовании КПКП с применением контрольной методики соблюдают следующие условия:

 

1) диапазоны действия контролируемой и контрольной методик соответствуют диапазону содержаний определяемого компонента в рабочих пробах, анализируемых в лаборатории;

 

2) для контрольной методики установлены значения характеристики погрешности результатов анализа при ее реализации в лаборатории;

 

3) характеристика систематической погрешности лаборатории для контрольной методики не является статистически значимой частью характеристики погрешности результатов анализа, получаемых по этой методике;

 

4) показатель внутрилабораторной прецизионности для контрольной методики не превышает показателя внутрилабораторной прецизионности результатов анализа для контролируемой методики;

 

5) результаты анализа, получаемые по контрольной методике, соответствуют требованиям внутреннего контроля.

 

5.9.1.2 При реализации контрольной процедуры получают в одинаковых условиях результаты контрольных измерений*
и
одной и той же пробы по контролируемой и контрольной методикам анализа соответственно.
 

________________

* За результат контрольного измерения принимают среднее арифметическое значение результатов параллельных определений (выполняющих в данной ситуации роль контрольных определений) в случае, если они предусмотрены НД на методику анализа и удовлетворяют требованиям контроля повторяемости по 5.10.

         

  

5.9.1.3 Результат контрольной процедуры
рассчитывают по формуле
 
.
 
5.9.2 Норматив контроля
рассчитывают по формуле
 
,
 
где
- значение характеристики погрешности результатов анализа при реализации контролируемой (контрольной) методики анализа в лаборатории, соответствующее содержанию компонента в пробе.
 

Примечания

1 В частном случае, если
,
 
.
 
2 Если характеристика погрешности результатов анализа задана в виде несимметричного относительно нуля интервала, расчет результата контрольной процедуры и верхнего значения
и нижнего значения
норматива контроля проводят в соответствии с приложением Д.
 

  

5.9.3 Реализацию решающего правила контроля проводят в соответствии с 5.5.3.

 

5.10 Алгоритм контроля повторяемости при получении результатов контрольных измерений при реализации алгоритма оперативного контроля процедуры анализа

 

5.10.1 Контроль повторяемости результатов контрольных определений проводят, если НД на методику анализа предусмотрены параллельные определения для получения результата анализа.

 

5.10.2 При реализации алгоритмов оперативного контроля процедуры анализа по 5.5-5.9 контроль повторяемости осуществляют для каждого из результатов контрольных измерений, получаемых в соответствии с методикой анализа*.

________________

* Контроль повторяемости проводят также для каждого из результатов контрольных измерений, получаемых в соответствии с методикой анализа, при реализации контроля стабильности результатов анализа в форме периодической проверки подконтрольности процедуры анализа или ВСК (по разделам 7 и 8).

 

5.10.3 Процедура контроля предусматривает сравнение абсолютного расхождения
между наибольшим
и наименьшим
результатами контрольных определений, выполненных для получения результата контрольного измерения, с пределом повторяемости
.
 
5.10.4 За результат контрольного измерения принимают среднее из результатов
контрольных определений, если выполнено условие
 
.
 

5.10.5 Предел повторяемости, если он не установлен в методике анализа, может быть рассчитан по формуле

 

,
 
где
- коэффициент, зависящий от числа контрольных определений
и доверительной вероятности
. Значения коэффициента для доверительной вероятности
0,95 приведены в таблице 3;
 
- значение СКО повторяемости (показателя повторяемости методики анализа), заданное НД на методику анализа и соответствующее содержанию компонента в пробе, найденному как среднее арифметическое значение результатов контрольных определений.
 
Таблица 3 - Значения коэффициента
для доверительной вероятности
0,95
 
 
 

2

2,77

3

3,31

4

3,63

5

3,86

6

4,03

7

4,17

8

4,29

9

4,39

10

4,47

 

5.10.6 Если условие по 5.10.4 не выполнено, процедуру контроля по 5.10.3-5.10.5 повторяют. При повторном превышении предела повторяемости выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

 

5.11 Формы регистрации результатов оперативного контроля процедуры анализа приведены в приложении Е (применительно к реализуемым контрольным процедурам).

 

 

      6 Контроль стабильности результатов анализа с использованием контрольных карт

6.1 Общие представления

 

6.1.1 Контроль стабильности результатов анализа с использованием контрольных карт представляет собой графический способ контроля показателей качества результатов анализа.

 

6.1.2 В целях обеспечения стабильности результатов анализа и принятия оперативных мер по управлению процессом анализа одновременно и регулярно строят контрольные карты для контроля показателей повторяемости, внутрилабораторной прецизионности, погрешности результатов анализа.

 

6.1.3 Для организации контроля стабильности результатов анализа с использованием контрольных карт определяют:

 

- необходимое число контрольных процедур для достоверной оценки каждого из контролируемых показателей качества результатов анализа (с учетом принятых значений неопределенности оценок характеристик этих показателей* согласно приложению Ж);

 

- временной диапазон для получения необходимого числа контрольных процедур (далее - временной диапазон), устанавливаемый с учетом: длительности процедуры выполнения анализа, стоимости анализа, взаимосвязи числа контрольных процедур с числом рабочих проб, анализируемых за определенный период времени.

________________

* Оценку характеристики контролируемого показателя качества считают достоверной, если неопределенность этой оценки не превышает 0,33.

 

Примечания

 

1 При установлении временного диапазона могут быть использованы рекомендации по выбору числа контрольных процедур, реализуемых в течение месяца, в зависимости от объема анализируемых проб (в соответствии с таблицей 4).

 

2 При выполнении контрольных измерений с каждой серией рабочих проб допустимо откладывать на контрольной карте результаты контрольных процедур в привязке к однотипным условиям проведения анализа [например, один результат контрольной процедуры, выбранный случайным образом из числа полученных за рабочий день (ряд смен), если в течение рабочего дня (ряда смен) условия проведения анализа приняты стабильными]. При этом временной диапазон определяют исходя из числа результатов контрольных процедур, откладываемых на контрольной карте.

               

Таблица 4 - Рекомендуемое число контрольных процедур за месяц

 

Число анализируемых рабочих проб за месяц

Число контрольных процедур, не менее

Не более 10

2

От 11 до 20

3

От 21 до 50

4

От 51 до 100

7

От 101 до 200

10

От 201 до 500

12

Св.500

15

 

6.1.4 Для контроля стабильности показателей качества результатов анализа могут быть использованы контрольные карты Шухарта и контрольные карты кумулятивных сумм. Для контроля повторяемости и внутрилабораторной прецизионности рекомендуется использовать контрольные карты Шухарта, для контроля погрешности - контрольные карты Шухарта или контрольные карты кумулятивных сумм.

 

6.1.5 Применение контрольных карт Шухарта основано на сопоставлении результатов контрольных процедур с установленными нормативами контроля: пределами действия (устанавливаемыми для доверительной вероятности
0,997) и пределами предупреждения (устанавливаемыми для доверительной вероятности
0,95).
 

  

6.1.6 Применение контрольных карт кумулятивных сумм основано на сопоставлении сумм результатов последовательных контрольных процедур с нормативами контроля - границами регулирования.

 

6.1.7 При контроле стабильности с использованием контрольных карт в течение временного диапазона в соответствии с выбранным алгоритмом проведения контрольных процедур выполняют контрольные измерения.

 

6.1.8 Контрольные измерения, необходимые для реализации контрольных процедур, проводят (по возможности) равномерно в течение временного диапазона.

Примечание - Если НД на методику анализа предусмотрено проведение параллельных определений для получения результата анализа, то при контроле стабильности результатов анализа с использованием контрольных карт за результат контрольного измерения принимают среднее арифметическое значение результатов
контрольных определений (без проведения процедуры проверки их расхождения на соответствие пределу повторяемости -
).
 

         

  

6.1.9 При построении контрольной карты Шухарта для каждого из контролируемых показателей качества результатов анализа:

 

- выбирают алгоритмы проведения контрольных процедур (контроль погрешности - с применением ОК, метода добавок совместно с методом разбавления пробы, метода добавок, метода разбавления пробы, контрольной методики анализа; контроль внутрилабораторной прецизионности и контроль повторяемости - с использованием ОК или рабочих проб);

 

- рассчитывают значения средней линии, пределов предупреждения и действия (в зависимости от выбранного алгоритма проведения контрольных процедур);

 

- наносят на контрольную карту (в виде горизонтальных линий) значения средней линии, пределов предупреждения и действия;

 

- в соответствии с выбранным алгоритмом проведения контрольных процедур получают результаты контрольных измерений и формируют контрольные процедуры (в соответствии с 6.2);

 

- рассчитывают результаты контрольных процедур и в точке, соответствующей номеру контрольной процедуры, наносят их значения на контрольную карту.

 

Примечание - Масштабирование контрольной карты по вертикальной оси целесообразно проводить в долях предела предупреждения.

 

6.1.10 Контрольные карты Шухарта допустимо строить в единицах измеряемых содержаний, в приведенных величинах, в относительных величинах.

 

Контрольные карты Шухарта в единицах измеряемых содержаний строят:

 

- для поддиапазонов с постоянными значениями показателей качества результатов анализа в единицах измеряемых содержаний;

 

- при наличии зависимости показателей качества результатов анализа от измеряемых содержаний - в случае использования в качестве средства контроля одного и того же ОК или одной и той же контрольной пробы.

 

Контрольные карты Шухарта в приведенных величинах строят для всего диапазона анализа рабочих проб при наличии зависимости показателей качества результатов анализа от измеряемых содержаний и использовании различных средств контроля.

 

Контрольные карты Шухарта в относительных величинах строят для всего диапазона анализа рабочих проб, если в этом диапазоне показатели качества результатов анализа установлены в виде постоянных значений в относительных единицах*.

________________

* При этом показатель точности результатов анализа должен быть установлен в виде симметричного относительно нуля интервала.

 

Примечания

 

1 Построению контрольной карты в приведенных величинах должно предшествовать экспериментальное установление в лаборатории показателей качества результатов анализа.

 

2 На основе результатов контрольных процедур, полученных при построении контрольных карт в единицах измеряемых содержаний и в относительных величинах, могут быть установлены значения показателей качества результатов анализа. При этом число контрольных процедур должно быть достаточным для достоверной оценки соответствующих показателей.

 

6.1.11 Построение контрольных карт Шухарта в единицах измеряемых содержаний

 

6.1.11.1 Контрольные карты допустимо строить:

 

- в привязке к началу, середине и концу диапазона анализа (если показатели качества результатов анализа установлены по данным лаборатории в виде постоянных значений в единицах измеряемых содержаний для всех поддиапазонов диапазона анализа рабочих проб);

 

- в привязке к началу и концу диапазона анализа рабочих проб (если показатели качества результатов анализа установлены в виде линейной зависимости от содержания определяемого компонента или в виде постоянного значения в относительных единицах для всего диапазона анализа рабочих проб). В этом случае, при использовании в качестве средств контроля рабочих проб, определяют поддиапазоны, для которых устанавливают постоянные значения (в единицах измеряемых содержаний) показателей качества результатов анализа.

 

6.1.11.2 Если показатели качества результатов анализа установлены расчетным путем по 4.7 на основе показателей качества методики анализа, то на этапе внедрения процедуры контроля построение контрольных карт проводят:

 

- для каждого из поддиапазонов с постоянным значением показателей качества методики анализа (если показатели качества методики анализа установлены в виде постоянных значений в единицах измеряемых содержаний для всех поддиапазонов диапазона анализа рабочих проб);

 

- в привязке к началу, середине и концу диапазона анализа рабочих проб (если показатели качества методики анализа установлены в виде линейной зависимости от содержания определяемого компонента или в виде постоянного значения в относительных единицах для всего диапазона анализа рабочих проб). В этом случае, при использовании в качестве средств контроля рабочих проб, определяют поддиапазоны, для которых устанавливают постоянные значения (в единицах измеряемых содержаний) показателей качества результатов анализа.

 

6.1.11.3 При построении контрольной карты значения средней линии, пределов предупреждения и действия, результаты контрольных процедур рассчитывают: при контроле повторяемости и внутрилабораторной прецизионности - в соответствии с таблицей 5 (графа 2); при контроле погрешности - в соответствии с таблицей 6 (графа 2)*.

________________

* Если характеристика погрешности результатов анализа задана в виде несимметричного относительно нуля интервала, значения средней линии, пределов предупреждения и действия, результаты контрольных процедур для контроля погрешности рассчитывают в соответствии с приложением И.

           

Таблица 5 - Расчет результатов контрольных процедур, нормативов контроля: пределов действия и предупреждения, средней линии - при построении контрольных карт Шухарта для контроля повторяемости и внутрилабораторной прецизионности

 

Наиме-

нование рассчитыва-

емых параметров

Формулы для расчета параметров в единицах измеряемых содержаний

Формулы для расчета параметров в приведенных величинах*

Формула для расчета параметров в относительных величинах*

Примечание

1

2

3

4

5

Контроль повторяемости (для
контрольных определений)**
 

Результат контрольной процедуры

 
 
 
 
(
) - максимальный (минимальный) результат из
контрольных определений;
 
 
- значение СКО повторяемости в единицах измеряемых содержаний, соответствующее содержанию компонента в пробе, найденному как среднее арифметическое значение результатов контрольных определений
;
 
 
- значение СКО повторяемости в относительных единицах, % (в этом случае
)
 

Средняя линия

 
 
 

 

Предел преду-

преждения

 
 
 

 

Предел действия

 
 
 

 

 

Контроль внутрилабораторной прецизионности (для двух контрольных измерений)**

Результат контрольной процедуры

 
 
 
(
) - результат первичного (повторного) контрольного измерения;
 
 
- значение СКО внутрилабораторной прецизионности в единицах измеряемых содержаний, соответствующее содержанию компонента в пробе, найденному как среднее арифметическое значение результатов контрольных измерений
 
;
 
 
- значение СКО внутрилабораторной прецизионности в относительных единицах, % (в этом случае
)
 

Средняя линия

 
1,128
 
 

=1,128

 

 

Предел преду-

преждения

 
2,834
 
 

=2,834

 

 

Предел действия

 
3,686
 
 

=3,686

 

 

 

* При расчете результатов контрольных процедур, средней линии, пределов предупреждения и действия в приведенных и относительных величинах используют значения результатов контрольных процедур
,
, средней линии
,
, пределов предупреждения
,
и пределов действия
,
, определяемые по формулам графы 2.
 
** Значения коэффициентов
,
,
 

 

 
 
 
 

 

 

2

1,128

2,834

3,686

 

 

3

1,693

3,469

4,358

 

 

4

2,059

3,819

4,698

 

 

5

2,326

4,054

4,918

 

 

Таблица 6 - Расчет результатов контрольных процедур, нормативов контроля: пределов действия и предупреждения, средней линии - при построении контрольных карт Шухарта для контроля погрешности (в случае, когда показатель точности результатов анализа задан в виде симметричного относительно нуля интервала)

 

Наименование рассчитываемых параметров

Формулы для расчета параметров в единицах измеряемых содержаний

Формулы для расчета параметров

в приведенных величинах*

Формула для расчета параметров

в относительных величинах*

Примечание

1

2

3

4

5

Контроль погрешности с применением ОК

Результат контрольной процедуры

 
 
 
 
- результат контрольного измерения аттестованной характеристики ОК;
 
 
- аттестованное значение ОК;
 
 
- значение характеристики погрешности результатов анализа в единицах измеряемых содержаний, соответствующее аттестованному значению ОК;
 
 
- значение характеристики погрешности результатов анализа в относительных единицах, % (в этом случае
)
 

Средняя линия

 
 
 

 

 

 

Пределы предупреждения

     

     

     

     

     

     

 
 
 
 
 
 
 

 

Пределы действия

 
 
 
 
 
 

 

 

 

Контроль погрешности с применением метода разбавления пробы совместно с методом добавок

Результат контрольной процедуры

 
 
 
 
- результат контрольного измерения рабочей пробы;
 
 
- результат контрольного измерения разбавленной пробы;
 
 
- результат контрольного измерения разбавленной пробы с добавкой;
 
 
- коэффициент разбавления;
 
 
- значение добавки;
 
 
- значение характеристики погрешности результатов анализа в единицах измеряемых содержаний, соответствующее содержанию компонента в разбавленной пробе с добавкой (разбавленной пробе, рабочей пробе);
 
 
- значение характеристики погрешности результатов анализа в относительных единицах, % (в этом случае
 
,
 
,
 
)
 

Средняя линия

 
 
 

 

Пределы предупреждения

 
 
 
 
 
 
 

 

Пределы действия

 
 
 
 
 
 

 

Контроль погрешности с применением метода добавок

Результат контрольной процедуры

 
 
 
 
- результат контрольного измерения рабочей пробы;
 
 
- результат контрольного измерения пробы с добавкой;
 
 
- значение добавки;
 
 
- значение характеристики погрешности результатов анализа в единицах измеряемых содержаний, соответствующее содержанию компонента в пробе с добавкой (рабочей пробе);
 
 
- значение характеристики погрешности результатов анализа в относительных единицах, % (в этом случае
 
,
 
)
 

Средняя линия

 
 
 

 

Пределы предупреждения

 

     

     

     

     

     

     

 
 
 
 
 
 
 

 

Пределы действия

 
 
 
 
 
 

 

Контроль погрешности с применением метода разбавления пробы

Результат контрольной процедуры

 
 
 
 
- результат контрольного измерения рабочей пробы;
 
 
- результат контрольного измерения разбавленной пробы;
 
 
- коэффициент разбавления;
 
- значение характеристики погрешности результатов анализа в единицах измеряемых содержаний, соответствующее содержанию компонента в разбавленной пробе (рабочей пробе);
 
 
- значение характеристики погрешности результатов анализа в относительных единицах, % (в этом случае
 
,
 
)
 

Средняя линия

 
 
 

 

Пределы предупреждения

     

     

     

     

     

     

 
 
 
 
 
 

 

Пределы действия

     

     

     

     

     

 
 
 
 
 
 
 

 

Контроль погрешности с применением другой (контрольной) методики

Результат контрольной процедуры

 
 
 

  

 

 

 

 
- результат контрольного измерения пробы по контролируемой методике анализа;
 
 
- результат контрольного измерения пробы по контрольной методике анализа;
 
- значение характеристики погрешности результатов анализа (в единицах измеряемых содержаний) при реализации контролируемой (контрольной) методики анализа в лаборатории, соответствующее содержанию компонента в пробе;
 
 
(
) - значение характеристики
 

погрешности результатов анализа (в относительных единицах, %) при реализации контролируемой (контрольной) методики анализа в лаборатории (в этом случае

,
 
)
 

Средняя линия

 
 
 

 

Пределы предупреждения

     

     

     

     

     

     

 
 
 
 
 
 
 

 

Пределы действия

 
 
 
 
 
 

 

* При расчете результатов контрольных процедур, средней линии, пределов предупреждения и действия в относительных и приведенных величинах используют значения результатов контрольных процедур
, средней линии
, пределов предупреждения
и пределов действия
, определяемые по формулам графы 2.
 

 

6.1.12 Построение контрольной карты Шухарта в приведенных величинах

 

6.1.12.1 Контрольную карту строят для всего диапазона анализа рабочих проб.

 

6.1.12.2 При построении контрольной карты используют приведенные величины - значения средней линии, пределов предупреждения, пределов действия, результатов контрольных процедур, нормированные: при контроле погрешности - в единицах предела предупреждения; при контроле внутрилабораторной прецизионности - в единицах СКО внутрилабораторной прецизионности; при контроле повторяемости - в единицах СКО повторяемости.

 

Примечание - Допустимо построение одной контрольной карты для контроля погрешности с использованием различных алгоритмов контроля (по 6.1.9). При этом результаты контрольных процедур нормируют в единицах пределов предупреждения для соответствующих алгоритмов контроля.

 

6.1.12.3 Содержание определяемого компонента в используемых средствах контроля - ОК или рабочих пробах - должно соответствовать, в общем случае, началу, середине и концу диапазона анализа рабочих проб, при этом распределение средств контроля, частота проведения контрольных измерений для каждого из средств контроля подлежат согласованию с числом (объемом) рабочих проб, анализируемых в различных точках диапазона.

 

6.1.12.4 При построении контрольной карты расчет значений средней линии, пределов предупреждения, пределов действия, результатов контрольных процедур осуществляют: при контроле повторяемости и внутрилабораторной прецизионности - в соответствии с таблицей 5 (графа 3); при контроле погрешности - в соответствии с таблицей 6 (графа 3)*.

________________

* Если характеристика погрешности результатов анализа задана в виде несимметричного относительно нуля интервала, значения средней линии, пределов предупреждения и действия, результаты контрольных процедур для контроля погрешности рассчитывают в соответствии с приложением И.

 

6.1.13 Построение контрольной карты Шухарта в относительных величинах

 

6.1.13.1 Контрольную карту строят для диапазона (поддиапазона) анализа, в котором показатели качества результатов анализа постоянны в относительных единицах.

 

Примечания

 

1 Требования к используемым при построении контрольных карт в относительных величинах средствам контроля аналогичны требованиям к средствам контроля при построении контрольных карт в приведенных величинах.

 

2 Использование одного ОК при построении контрольных карт в относительных величинах нецелесообразно. В этом случае строят контрольные карты в единицах измеряемых содержаний.

 

6.1.13.2 Значения средней линии, пределов предупреждения, пределов действия, результатов контрольных процедур рассчитывают, используя их значения в приведенных величинах (графы 3 таблиц 5 и 6), умноженные на значения контролируемого показателя качества (точности, внутрилабораторной прецизионности, повторяемости) в относительных единицах.

 

6.1.13.3 При построении контрольной карты расчет значений средней линии, пределов предупреждения, пределов действия, результатов контрольных процедур осуществляют: при контроле повторяемости и внутрилабораторной прецизионности - в соответствии с таблицей 5 (графа 4); при контроле погрешности - в соответствии с таблицей 6 (графа 4).

 

6.1.14 Примеры построения контрольных карт Шухарта приведены в приложении К.

 

6.1.15 Построение контрольной карты кумулятивных сумм

 

6.1.15.1 При построении контрольной карты применяют алгоритм проведения контрольной процедуры для контроля погрешности с использованием ОК.

 

Примечание - Масштабирование контрольной карты по вертикальной оси целесообразно проводить в долях показателя точности результатов анализа.

 

6.1.15.2 Контрольную карту кумулятивных сумм допустимо строить в привязке к началу и концу диапазона анализа рабочих проб (если показатель точности результатов анализа установлен в виде линейной зависимости от содержания определяемого компонента или в виде постоянного значения в относительных единицах для всего диапазона анализа рабочих проб) или в привязке к началу, середине и концу диапазона анализа (если показатель точности результатов анализа установлен в виде постоянных значений в единицах измеряемых содержаний для всех поддиапазонов диапазона анализа рабочих проб).

 

6.1.15.3 При построении контрольной карты расчет значений средней линии, границ регулирования осуществляют в соответствии с 6.4.4, результатов контрольных процедур - в соответствии с 5.5.1.

 

6.1.16 Динамику изменения стабильности процесса анализа отслеживают на основе регулярного анализа данных контрольных карт (в соответствии с 6.3.4 - для контрольных карт Шухарта, в соответствии с 6.4.7 и 6.4.8 - для контрольных карт кумулятивных сумм).

 

Интерпретация результатов анализа данных контрольных карт является основанием для проведения (при необходимости) корректирующих действий с целью обеспечить стабильность процедуры анализа рабочих проб.

 

6.2 Алгоритмы проведения контрольных процедур, используемых при построении контрольных карт

 

6.2.1 Алгоритм проведения контрольной процедуры для контроля повторяемости

 

6.2.1.1 Контрольные процедуры для контроля повторяемости осуществляют с использованием рабочих проб или ОК.

 

6.2.1.2 При реализации контрольной процедуры проводят в соответствии с НД на методику анализа
контрольных определений, необходимых для получения результата контрольного измерения. Если методикой анализа не предусмотрены параллельные определения, для формирования контрольной процедуры ограничиваются проведением в условиях повторяемости двух контрольных определений.
 

 

6.2.1.3 Результат контрольной процедуры
рассчитывают по формуле
 
,
 
где
(
) - наибольший (наименьший) результат из результатов контрольных определений, выполненных в условиях повторяемости.
 
Примечание - Расчет результатов контрольных процедур
(
) при построении контрольной карты в приведенных величинах (в относительных величинах) выполняют в соответствии с таблицей 5, графа 3 (графа 4).
 

6.2.2 Алгоритм проведения контрольной процедуры для контроля внутрилабораторной прецизионности

 

6.2.2.1 Контрольные процедуры для контроля внутрилабораторной прецизионности осуществляют с использованием рабочих проб или ОК.

 

6.2.2.2 При реализации контрольной процедуры получают два результата контрольных измерений (первичного
и повторного
) содержания компонента в одной и той же рабочей пробе либо в пробе ОК в условиях внутрилабораторной прецизионности.
 

  

6.2.2.3 Результат контрольной процедуры
рассчитывают по формуле
 
.
 
Примечание - Расчет результатов контрольных процедур
(
) при построении контрольной карты в приведенных величинах (в относительных величинах) выполняют в соответствии с таблицей 5, графа 3 (графа 4).
 

         

  

6.2.3 Алгоритмы проведения контрольных процедур для контроля погрешности - в соответствии с разделом 5.

 

Примечание - Расчет результатов контрольных процедур
(
) при построении контрольной карты в приведенных величинах (в относительных величинах) выполняют в соответствии с таблицей 6, графа 3 (графа 4).
 

  

6.3 Контроль стабильности результатов анализа с использованием контрольных карт Шухарта

 

6.3.1 Контроль повторяемости

 

6.3.1.1 Для контроля повторяемости используют контрольную карту, на которой откладывают результаты контрольных процедур - расхождения результатов контрольных определений.

 

Примечания

1 Для диапазона (поддиапазона) с постоянным значением показателя повторяемости результатов анализа на контрольной карте в единицах измеряемых содержаний откладывают расхождения результатов контрольных определений проб, содержание определяемого компонента в которых соответствует этому диапазону (поддиапазону).

 

2 Если НД на методику анализа предусматривает параллельные определения для получения результата анализа, то контрольную карту для контроля повторяемости допустимо строить с использованием результатов контрольных определений, выполняемых для получения результатов контрольных измерений при контроле внутрилабораторной прецизионности с применением контрольной карты.

 

3 Если НД на методику анализа не предусматривает параллельные определения, контрольную карту строят с использованием результатов контрольных определений, выполняемых специально для целей контроля повторяемости.

 

6.3.1.2 Рассчитывают и откладывают на контрольной карте значения средней линии, предела предупреждения и предела действия (в соответствии с 6.1.11 для контрольных карт в единицах измеряемых содержаний, 6.1.12 - для контрольных карт в приведенных величинах, 6.1.13 - для контрольных карт в относительных величинах).

 

6.3.1.3 При заполнении контрольной карты по горизонтальной оси откладывают номер контрольной процедуры, соответствующий дате, исполнителю и другим факторам, характеризующим контрольную процедуру; по вертикальной оси - результаты контрольных процедур (расчет результатов контрольных процедур - в соответствии с 6.2.1).

 

6.3.1.4 Результаты контрольных определений, результаты контрольных процедур, выводы оперативного реагирования по результатам контроля вносят в таблицу. Рекомендуемая форма приведена в таблице 7.

 

Таблица 7 - Данные для построения контрольной карты для контроля повторяемости

 

Контролируемый объект

 

 

Определяемый компонент

 

 

Методика анализа

 

 

Единица измерения

 

 

Период заполнения контрольной карты

 

 

Предел предупреждения:
(
,
)
 

 

 

Предел действия:
(
,
)
 

 

 

Средняя линия:
(
,
)
 

 

 

Номер контрольной процедуры
 
*
 

Результат контрольного определения

Результат контрольной процедуры

 
 
 

Выводы о несоответствии результата контрольной процедуры пределу действия или предупреждения**

Результаты интерпретации данных контрольной карты, требующие корректирующих действий с целью обеспечить стабильность процедуры анализа рабочих проб***

 

1-го
 

...

-го
 
 

 

 

 

 

     

 

 

 

 

 

 

*
- число контрольных процедур.
 

** Указывают в виде: "сверх предела действия" или "сверх предела предупреждения".

 

 

*** Указывают выявленную ситуацию с учетом перечисленных в 6.3.4.

 

Пример построения контрольной карты в единицах измеряемых содержаний приведен в приложении К.

 

6.3.2 Контроль внутрилабораторной прецизионности

 

6.3.2.1 Для контроля внутрилабораторной прецизионности могут быть использованы карты двух видов:

 

1) карта, на которой откладывают результаты контрольных процедур для контроля внутрилабораторной прецизионности, получаемые для различных проб*;

________________

* При построении контрольной карты для диапазона (поддиапазона) с постоянным значением показателя внутрилабораторной прецизионности результатов анализа
используют пробы, содержание определяемого компонента в которых соответствует этому диапазону (поддиапазону).
 
2) карта, на которой откладывают последовательно текущие расхождения результатов контрольных измерений* (предыдущего и последующего) одной и той же пробы, стабильной в течение временного диапазона, или OK (
, ...,
, ...,
, где {
,