ГОСТ 12072.7-79
Группа В59
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
КАДМИЙ
Методы определения олова
Cadmium. Methods of tin determination
ОКСТУ 1709
Дата введения 1980-12-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 27.08.79 N 3230
3. Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 919-78
4. ВЗАМЕН ГОСТ 12072.7-71
5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 5-94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-12-94)
7. ИЗДАНИЕ с Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в июне 1981 г., августе 1984 г., июле 1990 г. (ИУС 9-81, 12-84, 11-90)
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический и полярографический методы определения олова (при массовой доле олова от 0,0005% до 0,005%).
Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 919-78.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа и требования безопасности - по ГОСТ 12072.0.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
2.1. Сущность метода
Метод основан на осаждении олова в виде метаоловянной кислоты на диоксиде марганца в растворе азотной кислоты 1 моль/дм
и последующем измерении светопоглощения окрашенного комплекса олова с фенилфлуороном при длине волны 510 нм.
2.2. Аппаратура, материалы и реактивы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1, и раствор 1 моль/дм .
Кислота соляная по ГОСТ 3118.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:4, и раствор 2,5 моль/дм .
Кислота аскорбиновая, раствор 20 г/дм
, свежеприготовленный.
Кислота лимонная по ГОСТ 3652, раствор 100 г/дм .
Аммиак водный по ГОСТ 3760.
Водорода перекись (пероксид) по ГОСТ 10929.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 6 г/дм .
Марганец азотнокислый по ТУ 6-09-4011, раствор 10 г/дм
.
.
Ацетон по ГОСТ 2603.
Спирт этиловый по ГОСТ 18300.
Фенилфлуорон (2, 3, 7-триокси-9-фенил-6-флуорон) по ТУ 6-09-05-289, раствор 1 г/дм
: навеску реактива массой 0,1 г растворяют при нагревании в колбе вместимостью 100 см
в 50 см
этилового спирта с добавлением 0,5 см
соляной кислоты. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см
, доливают до метки этиловым спиртом и перемешивают. Раствор сохраняют в посуде из темного стекла.
Олово по ГОСТ 860.
Стандартные растворы олова.
Раствор А: навеску тонко растертого олова массой 0,100 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см
и растворяют при нагревании в 10 см
серной кислоты, раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм
, доливают до метки раствором серной кислоты 2,5 моль/дм
и перемешивают.
1 см
раствора А содержит 0,1 мг олова.
Раствор Б: в мерную колбу вместимостью 100 см
отмеривают пипеткой 10 см
раствора А, доливают до метки раствором серной кислоты 2,5 моль/дм
и перемешивают.
1 см
раствора Б содержит 0,01 мг олова.
(Измененная редак
ция, Изм. N 3).
2.3. Проведение анализа
2.3.1. Навеску кадмия массой 2,000 г (при массовой доле олова до 0,002%) или 0,500 г (при массовой доле олова св. 0,002%) растворяют в 10 см
азотной кислоты, разбавленной 1:1, удаляют оксиды азота кипячением, разбавляют водой до 100 см
, приливают 3 см
раствора азотнокислого марганца, нейтрализуют раствор аммиаком до выделения бурого гидроксида марганца и добавляют 20 см
азотной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор нагревают до кипения, приливают 10 см
раствора марганцовокислого калия, доливают водой до 150 см
, кипятят 5 мин и оставляют на 50-60 мин в шкафу в теплом месте.
Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности, промывают его и колбу, в которой проводилось осаждение, 5-6 раз горячим раствором азотной кислоты 1 моль/дм
. Осадок с развернутого фильтра смывают небольшим количеством воды в колбу, где проводилось осаждение, фильтр обрабатывают 10 см
горячей серной кислоты, разбавленной 1:4, с добавлением 6-7 капель пероксида водорода, затем фильтр промывают 2 раза горячей водой. Полученный раствор переливают в стакан вместимостью 100 см
. Раствор выпаривают до паров серной кислоты, охлаждают, ополаскивают стенки стакана 3-4 см
воды и выпаривают досуха. К охлажденному остатку приливают 2,5 см
раствора серной кислоты 2,5 моль/дм
, 2 см
раствора аскорбиновой кислоты, нагревают, охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 25 см
, последовательно при перемешивании прибавляют 2 см
раствора лимонной кислоты, 1 см
раствора желатина; 3 см
ацетона, 1 см
раствора фенилфлуорона, доливают до метки водой, перемешивают, оставляют на 1 ч для развития окраски. Оптическую плотность раствора измеряют в соответствующей кювете при длине волны 510 нм. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта. Содержание олова устанавливают по градуировочному графику.
(Измененная редакция
, Изм. N 3).
2.3.2. Для построения градуировочного графика в шесть из семи стаканов вместимостью 100 см
отмеривают соответственно пипетками 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 6,0 см
стандартного раствора Б олова, что соответствует 10; 20; 30; 40; 50 и 60 мкг олова, выпаривают досуха и охлаждают. В каждый стакан добавляют по 2,5 см
раствора серной кислоты 2,5 моль/дм
, 2 см
аскорбиновой кислоты и далее поступают, как указано в п.2.3.1.
По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям олова строят градуировочный график.
3. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД
3.1. Сущность метода
Метод основан на осаждении олова на диоксиде марганца из раствора азотной кислоты 1 моль/дм
и полярографировании олова на кислом натриево-хлоридном фоновом электролите при потенциале пика минус 0,50 В по сравнению с насыщенным каломельным электродом.
3.2. Аппаратура, материалы и реактивы
Полярограф осциллографический или переменного тока с принадлежностями.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1, и раствор 1 моль/дм .
Кислота соляная по ГОСТ 3118.
Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:5.
Аммиак водный по ГОСТ 3760.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 6 г/дм .
Гидразин солянокислый по ГОСТ 22159.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233, не содержащий свинца.
Фоновый электролит: в полиэтиленовый сосуд вместимостью 2 дм
помещают 200 г хлористого натрия, 40 г солянокислого гидразина, 400 см
соляной кислоты, приливают воду до объема 2 дм
и перемешивают.
Олово по ГОСТ 860.
Стандартный раствор олова А: навеску тонко истертого металлического олова массой 0,100 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см
, приливают 10 см
серной кислоты и нагревают до полного растворения навески, охлаждают, количественно переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм
, доливают до метки серной кислотой, разбавленной 1:5, и перемешивают.
1 см
раствора содержит 0,1 мг олова.
Стандартный раствор олова Б: отмеривают пипеткой 20 см
стандартного раствора А в мерную колбу вместимостью 100 см
, доливают до метки серной кислотой, разбавленной 1:5, и перемешивают.
1 см
раствора содержит 0,02 мг олова.
Стандартный раствор олова Б применяют свежеприготовленный.
Градуировочные растворы олова (способ сравнения): в четыре из пяти мерных колб вместимостью 100 см
отмеривают соответственно микропипеткой 0,4; 0,8; 1,2 и 1,6 см
стандартного раствора олова А, доливают каждую из колб до метки фоновым электролитом и перемешивают. Растворы соответственно содержат 0,4; 0,8; 1,2 и 1,6 мг/дм
олова.
Градуировочные растворы олова (способ добавки стандартного раствора): к двум навескам кадмия отмеривают микропипеткой стандартный раствор олова Б согласно табл.1, приливают по 20 см
азотной кислоты, разбавленной 1:1, накрывают часовым стеклом, нагревают до растворения навески и удаления оксидов азота. Далее поступают, как указано в п.3.3.
Таблица 1
| | | | | |
Массовая доля в навеске кадмия % | Масса навески, г | Количество добавленного олова Б | Объем мерной колбы, см | Массовая концентрация олова, мг/дм |
| | см | мг | | |
До 0,001 | 2,500 | 0,5 | 0,01 | 50 | 0,2 |
Св. 0,001 " 0,002 | 2,500 | 1,0 | 0,02 | 50 | 0,4 |
" 0,001 " 0,002 | 2,500 | 2,0 | 0,04 | 50 | 0,8 |
" 0,002 " 0,005 | 1,000 | 2,5 | 0,05 | 50 | 1,0 |
" 0,002 " 0,005 | 1,000 | 4,0 | 0,08 | 50 | 1,6 |
Марганец азотнокислый по ТУ 6-09-4011, раствор 10 г/дм
.
3.3. Проведение анализа
Навеску кадмия массой 2,500 г (при массовой доле олова до 0,002%) или 1,000 г (при массовой доле олова св. 0,002%) помещают в коническую колбу вместимостью 250 см
, приливают 20 см
азотной кислоты, разбавленной 1:1, накрывают часовым стеклом, нагревают до растворения навески. Часовое стекло ополаскивают 4-5 см
воды, приливают 125 см
воды и нейтрализуют аммиаком до рН 3-3,5 по универсальной индикаторной бумаге, прибавляют 3 см
раствора азотнокислого марганца, нагревают до кипения, приливают по каплям 5 см
раствора марганцовокислого калия, кипятят 5 мин и оставляют в теплом месте на 50-60 мин. При этом должен выпадать крупнозернистый осадок диоксида марганца. Осадок отфильтровывают на бумажный фильтр средней плотности. Осадок на фильтре и колбу промывают 5-6 раз горячим раствором азотной кислоты 1 моль/дм
и 2 раза горячей водой. Осадок смывают с развернутого фильтра (с помощью промывалки) 30-35 см
горячего фонового электролита в колбу, в которой проводилось осаждение, накрывают колбу часовым стеклом, кипятят 1 мин, охлаждают, количественно переводят в мерную колбу вместимостью 50 см
, доливают до метки фоновым электролитом и перемешивают. Часть раствора помещают в электролизер и проводят полярографирование олова при потенциале пика минус 0,50 В по отношению к насыщенному каломельному электроду. В аналогичных условиях проводят полярографирование градуировочных растворов олова и соответствующих растворов контрольных опытов.
При расчете содержания олова способом сравнения с градуированными растворами из высоты волны анализируемой пробы вычитают высоту волны контрольного опыта.
При расчете содержания олова способом добавки стандартного раствора из высоты волны анализируемой пробы с добавкой вычитают высоты волн анализируемой пробы и контрольного опы
та.
3.1-3.3. (Измененная редакция, Изм. N 3).
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю олова (
), %, при фотометрическом методе вычисляют по формуле
,
где
- масса навески, г;
- количество олова, найденное в растворе анализируемой пробы по градуировочному графику, мкг.
4.2. Массовую долю олова (
), %, при полярографическом методе вычисляют по формуле
,
где
- высота волны олова анализируемого раствора пробы, мм;
- объем мерной колбы, см
;
- массовая концентрация олова в градуировочном растворе, мг/дм
;
- высота волны олова градуировочного раствора, мм;
- масса навески, г
.
4.3. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений и результатов анализа не должны превышать значений, приведенных в табл.2.
Таблица 2
| | |
Массовая доля олова, % | Допускаемое расхождение параллельных определений, % | Допускаемое расхождение результатов анализа, % |
От 0,0005 до 0,0010 включ. | 0,0002 | 0,0003 |
Св. 0,0010 " 0,0030 " | 0,0003 | 0,0004 |
" 0,0030 " 0,0050 " | 0,0006 | 0,0008 |
4.2, 4.3. (Измененная редакция, Изм. N 3).
