ГОСТ EN 12868-2013 Предметы ухода за детьми. Соски детские. Методы определения нитрозаминов и нитрозобразующих веществ.
ГОСТ EN 12868-2013
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
ПРЕДМЕТЫ УХОДА ЗА ДЕТЬМИ. СОСКИ ДЕТСКИЕ
Методы определения нитрозаминов и нитрозобразующих веществ
Child and care articles. Child teats and soothers. Test methods for determining N-Nitrosamines and N-Nitrosatable substances
МКС 83.140*
Дата введения 2015-01-01
Предисловие
Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"
Сведения о стандарте
1 ПОДГОТОВЛЕН Обществом с ограниченной ответственностью Научно-испытательный центр "Резина и полимерные изделия" (ООО НИЦ "Резина и полимерные изделия"), Техническим комитетом по стандартизации ТК 160 "Продукция нефтехимического комплекса" на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии стандарта, указанного в пункте 5
2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии
3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 14 ноября 2013 г. N 44)
За принятие проголосовали:
|
|
|
Краткое наименование страны по | Код страны по | Сокращенное наименование национального органа по стандартизации |
Армения | AM | Минэкономики Республики Армения |
Беларусь | BY | Госстандарт Республики Беларусь |
Киргизия | KG | Кыргызстандарт |
Россия | RU | Росстандарт |
4 межгосударственный стандарт ГОСТ EN 12868-2013 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2015 г.
5 Настоящий стандарт идентичен европейскому стандарту EN 12868:1999* "Предметы ухода за детьми. Метод определения высвобождения N-нитрозаминов и N-нитрозобразующих веществ из эластомерных или резиновых сосок и пустышек" ("Child and care articles - Methods for determining the release of N-Nitrosamines and N-Nitrosatable substances from elastomer or rubber teats and soothers", IDT).
EN 12868:1999 разработан Техническим комитетом CEN/TC 252 "Предметы ухода за детьми", секретариат которого ведет AFNOR.
Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования европейского стандарта для приведения в соответствие с (подраздел 3.6).
При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных международных и европейских стандартов соответствующие им межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном
6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
7 ПЕРЕИЗДАНИЕ. Сентябрь 2019 г.
Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта и изменений к нему на территории указанных выше государств публикуется в указателях национальных стандартов, издаваемых в этих государствах, а также в сети Интернет на сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации.
В случае пересмотра, изменения или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации в каталоге "Межгосударственные стандарты"
Введение
Установлено, что эластомерные и резиновые детские соски могут выделять N-нитрозамины и N-нитрозобразующие вещества.
По заключению Научного комитета по продовольствию N-нитрозамины и N-нитрозобразующие вещества из-за токсичности могут представлять опасность для здоровья человека.
В 1993 г. Европейская Комиссия опубликовала Директиву [1], контролирующую миграцию этих веществ из эластомерных и резиновых детских сосок, в которой приведен метод определения миграции N-нитрозаминов.
В настоящем стандарте установлены аналитические методы определения N-нитрозаминов и N-нитрозобразующих веществ согласно Директиве [1].
Методы были разработаны по результатам исследований 12 лабораторий. Оценивали миграцию из сосок N-нитрозодиметиламина, N-нитрозодиэтиламина, N-нитрозодибутиламина, N-нитрозодибензиламина. Результаты были использованы при определении аналитической поправки (см. раздел 9 настоящего стандарта).
1 Область применения
Настоящий стандарт устанавливает методы определения (выделения и идентификации) N-нитрозаминов и N-нитрозобразующих веществ, мигрирующих из эластомерных или резиновых детских сосок с использованием раствора искусственной слюны.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте применены нормативные ссылки на следующие стандарты. Для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного стандарта, для недатированных - последнее издание (включая все изменения).
______________________
EN ISO 3696, Water for analytical laboratory use - Specification and test methods (Вода для лабораторных аналитических испытаний. Требования и методы испытаний)
3 Термины и определения
В настоящем стандарте использованы следующие термины с соответствующими определениями:
3.1 соска (soother): Изделие, предназначенное для удовлетворения сосательной деятельности ребенка, а также для его успокоения.
3.2 баллончик (teat): Эластичная эластомерная или резиновая часть соски; это может быть баллончик для кормления ребенка.
3.3 соска для кормления (feeding teat): Изделие, заменяющее сосок груди матери, прикрепленное к бутылочке и предназначенное для кормления ребенка.
3.4 резина (rubber): Материал с высокой степенью растяжения со способностью почти полностью восстанавливаться после растяжения за короткий период времени, высокоэластичный материал.
3.5 эластомер (elastomer): Материал с высокоэластичными свойствами, как и резина, в определенном температурном интервале, но с другой химической структурой.
3.6 N-нитрозамин (N-Nitrosamine): Вещество, характеризующееся -N-N=О функциональной группой, обычно получаемое реакцией взаимодействия амина (в основном вторичные амины) с нитритом в кислой среде.
3.7 N-нитрозобразующее вещество (N-Nitrosatable sudstance): Вещество, которое, мигрируя в испытуемый раствор, проходит нитризирование для образования N-нитрозамина при определенных условиях.
4 Сущность метода
N-нитрозамины и N-нитрозобразующие вещества экстрагируют в раствор искусственной слюны, содержащий соли азотистой кислоты. После концентрирования, а в случае N-нитрозобразующих веществ - их преобразования, испытуемые образцы исследуют на наличие N-нитрозаминов методом газовой хроматографии, используя химилюминесцентный детектор или другой соответствующий аналитический метод. Испытания проводят при отсутствии летучих N-нитрозаминов и N-нитрозобразующих веществ.
Содержание выделенных N-нитрозаминов выражают в микрограммах на килограмм образца.
Предупреждение - Нитрозамины токсичны, поэтому они могут нанести вред здоровью человека. Испытательные лаборатории должны соблюдать требования стандартов безопасности и здравоохранения.
5 Реактивы
5.1 Если нет других указаний, используют реактивы квалификации ч.д.а. и воду 3 класса по EN ISO 3696.
5.2 Гидрокарбонат натрия.
5.3 Хлорид натрия.
5.4 Карбонат калия.
5.5 Нитрат натрия
Примечание - Срок хранения указанного реактива не более двух лет.
5.8 Соляной раствор искусственной слюны.
Примечание - Раствор хранят в плотно закрытой бутылке не более двух недель.
5.9 Дихлорметан в стеклянной таре, не содержащий нитрозаминов и нитрозобразующих веществ (7.5).
Примечание - Можно использовать другой фильтр, соответствующий диатомиту.
5.11 н-Гексан.
5.14 Очищенный азот.
5.15 Гранулы, предотвращающие бурление.
5.16 Матированное стекло для колонок (6.3 и 6.4).
5.17 Ацетон или другой подходящий растворитель.
5.18 Стандартные растворы N-нитрозаминов
Для детских эластомерных или резиновых сосок важными являются следующие N-нитрозамины (список неполный):
- N-нитрозодиметиламин (NDMA),
- N-нитрозодиэтиламин (NDEA),
- N-нитрозодипропиламин (NDPA),
- N-нитрозодибутиламин (NDBA),
- N-нитрозопиперидин (NPIP),
- N-нитрозопиролидин (NPYR),
- N-нитрозоморфолин (NMOR),
- N-нитрозодибензиламин (NDBzA),
- N-нитрозодиизонониламин (NDiNA) или N-нитрозо 3,5,5-триметилгексиламин,
- N-нитрозо N-метил N-фениламин (NMPhA),
- N-нитрозо N-этил N-фениламин (NEPhA).
В соответствии с методикой настоящего стандарта возможно определение других обнаруженных N-нитрозаминов.
Примечание - N-нитрозамины разрушаются под воздействием ультрафиолетового света. Следует избегать воздействия на вытяжки и стандартные растворы солнечного и ультрафиолетового света. Вытяжки и стандартные растворы хранят в темном месте при температуре ниже 5°С защищенными алюминиевой фольгой.
5.20 Безводный раствор сульфата натрия, гранулированный или пригодный для разделения фаз в фильтре аппарата Уатмана.
5.22 Морской песок, смоченный кислотой и прокаленный.
6 Оборудование
Используют обычное лабораторное оборудование.
6.1 Перед использованием стеклянную посуду промывают кислым моющим веществом, обрабатывают раствором аммиака (5.21), промывают водой и сушат.
6.2 Сушильный шкаф, обеспечивающий поддержание температуры (40±2)°С.
6.3 Стеклянная колонка длиной приблизительно 300 мм, внутренним диаметром приблизительно 26 мм с отводом и заглушкой из политетрафторэтилена.
6.4 Стеклянная колонка длиной приблизительно 300 мм, внутренним диаметром приблизительно 15 мм с отводом и заглушкой из политетрафторэтилена.
6.5 Установка Кудерна-Даниша с испарительной колбой и конденсатором, снабженная градуированным стеклянным сосудом и воздушным холодильником.
Примечание - Допускается использовать другую установку при условии, что она соответствует установке Кудерна-Даниша.
6.6 Водяная баня, обеспечивающая поддержание температуры 40°С-60°С.
6.7 Ампулы с фланцем, которые можно закрыть кольцом, с мембраной, покрытой политетрафторэтиленом (мембрана не должна содержать N-нитрозамины).
6.8 Плоскогубцы для закрытия ампул (6.7).
6.9 Стекловолокно, промытое дихлорметаном (5.9).
6.12 Хемилюминисцентный детектор достаточной чувствительности (термоэнергетический анализатор).
Примечание - Можно использовать другой детектор, подобный термоэнергетическому анализатору.
6.13 Газовый хроматограф
Систему газовой хроматографии выбирает аналитик. При этом в лаборатории должны быть созданы условия для достижения следующего:
- система(ы) должна разделять N-нитрозамины, указанные в настоящем стандарте (5.18) так, чтобы площади пиков были сопоставимы с пиками внутреннего раствора (5.19);
- система должна разделить из N-нитрозаминов N-нитрозодиметиламин и N-нитрозодиэтиламин.
Примечание - Рекомендации касаются хроматографических систем, обеспечивающих требуемое разделение. В разных лабораториях могут быть разные условия, однако каждая лаборатория должна гарантировать, что выбранная система обеспечивает одинаковое разделение. Для разделения N-нитрозаминов и получения соответствующей чувствительности для N-нитрозодибензиламина используют две колонки.
Летучие N-нитрозамины определяют при следующих условиях.
Пример 1 - Насадочные колонки
Температура инжектора - 200 °С.
Температура термостата - 200 °С.
Стеклянные колонки длиной 2,5-3,0 м, наружным диаметром 1/8 дюйма, заполненные 15 % Carbowax 20 М, ТРА на Chromosorb WHP 100/120 меш или 10 % Carbowax 20 М, 2 % KОН Chromosorb WHP 100/120 меш или длиной 4,0-5,0 м, наружным диаметром 1/8 дюйма, заполненные 15 % SP 1220, 1 %
Температура пиролиза - 480 °С.
Соединяют газохроматографическую колонку и пиролизную печь напрямую или с помощью интерфейса, нагретого до температуры 250 °С.
Алкилфенил-N-нитрозамин определяют при следующих условиях.
Температура инжектора - 150 °С.
Температура термостата - 120 °С-130 °С.
Стеклянные колонки длиной 2,0 м, наружным диаметром 1/4 дюйма, внутренним диаметром 2,0 мм, заполненные 10 % OV-101 на Chromosorb WHP 80/100 меш или 3 % OV-225 на Chromosorb WHP 80/100 меш.
Температура пиролиза - 480 °С.
Температура интерфейса - 250 °С.
Пример 2 - Капиллярные колонки
Температура инжектора - 200 °С.
Температура термостата - 60 °С, 230 °С (10 °С/мин).
Кварцевая капиллярная колонка длиной 25,0 м, диаметром 0,53 мм, с нанесенной фазой FFAP толщиной 1 мкм.
Температура пиролиза - 480 °С.
Температура интерфейса - 250 °С.
Или
Температура инжектора - 50 °С в 1 мин, 200 °С (75 °С/мин).
Температура термостата - 40 °С за 7 мин, 60 °С (1°С/мин), 230 °С (14 °С/мин).
Кварцевая капиллярная колонка длиной 30,0 м, диаметром 0,53 мм, с нанесенной фазой SE-54 толщиной 2 мкм.
Температура пиролиза - 480 °С.
Температура интерфейса - 250 °С.
7 Методика проведения испытания
7.1 Миграция из детских сосок
7.1.1 Удаляют из баллончика компоненты, не содержащие резину или эластомеры. Для каждого испытания взвешивают не менее 10 г от каждого баллончика, т.е. всего 40 г. Переносят в лабораторный стакан с кипящей дистиллированной водой и кипятят не менее 10 мин в минимальном объеме воды, покрывающем баллончики. С помощью пинцета или щипцов вынимают баллончики из воды. Охлаждают до температуры окружающей среды, затем разрезают в продольном направлении на две части и сушат на воздухе.
7.2 Выделение N-нитрозаминов из раствора А
Примечание - Разделение испытуемого раствора может быть проведено по методу А или В.
Метод А
7.2.2 В стеклянную колонку внутренним диаметром 26 мм (6.3), дно которой закрыто пробкой из стекловолокна (6.9), добавляют 25 г диатомита или другого разделительного вещества (5.10). Верх колонки закрывают матированным стеклом (5.16) или слоем песка (5.23) толщиной 1 см.
При наполнении колонку осторожно постукивают по наружной поверхности для равномерного распределения наполнителя.
7.2.3 Закрывают мерный сосуд с раствором (7.2.1) и встряхивают, затем его медленно добавляют в подготовленную колонку с диатомитом или аналогичным разделительным веществом (7.2.2).
Распределяют испытуемый раствор как неподвижную фазу на пористую матрицу в течение 10-15 мин. В нижней части колонки остается сухая зона шириной 50-70 мм.
Примечание - Во время элюирования дихлорметана сухая зона уменьшится до 15-30 мм. Этот процесс хорошо виден за счет разного окрашивания зоны диатомита, смоченной испытуемым раствором, и зоной диатомита, смоченной дихлорметаном. Важно не достичь предела сухой зоны, иначе испытуемый раствор может содержать воду.
Метод В
7.2.5 Закрывают и встряхивают мерный сосуд, содержащий раствор (7.2.1), и медленно добавляют его в разделительную воронку (6.10).
7.2.7 Повторяют два раза процедуру по 7.2.6.
Концентрация N-нитрозаминов в растворе А
Регулируют поток азота так, чтобы продавливание поверхности концентрированного экстракта не превышало 4-5 мм, иначе экстракт перельется или переохладится.
Из-за летучести N-нитрозаминов важно, чтобы объем был не ниже минимального, указанного при концентрировании. Если концентрат испытывают более чем через 1 ч после приготовления, его хранят в темном месте при температуре ниже 5°С.
7.3 Выделение N-нитрозобразующих веществ в виде N-нитрозаминов из раствора В
Примечание - Разделение испытуемого раствора может быть проведено по методу С или D.
Метод С
7.3.3 Готовят 8 г диатомита или другого разделительного вещества (5.10) и стеклянную колонку внутренним диаметром 15 мм (6.4) в соответствии с 7.2.2.
7.3.4 Помещают раствор (7.3.2) в колонку, подготовленную по 7.2.3.
Метод D
7.3.6 Добавляют в разделительную воронку (6.11) раствор (7.3.2).
7.3.8 Дважды повторяют процедуру по 7.3.7.
7.3.9 Промывают сульфат натрия или разделительный фильтр (5.10), как описано в 7.2.8, и добавляют в колбу установки Кудерма-Дениша или аналогичной (6.5).
Концентрация смеси N-нитрозобразующих веществ как N-нитрозаминов в растворе В
7.4 Холостое испытание
Проводят все указанные в 7.1.2-7.3.9 процедуры, но без баллончиков сосок и стадии экстракции (7.1.2).
7.5 Хроматография
Для получения точных результатов рекомендуют проводить испытания в день подготовки экстракта. Если это невозможно, экстракты и стандартные растворы хранят в темном месте при температуре ниже 5°С.
8 Обработка результатов
8.1 Содержание N-нитрозаминов в растворе А
8.1.1 Вычисляют количество индивидуального N-нитрозамина по формулам (1) и (2):
8.1.2 Вычисляют общее содержание N-нитрозаминов, суммируя количество обнаруженных N-нитрозаминов. Если для определяемого N-нитрозамина нет сигнала детектора, т.е. высота пика трижды находится на нулевом уровне, отмечают "Не определен" и значение считают "0".
Примечание - Изделие соответствует требованиям Директивы [1], если общее содержание обнаруженных N-нитрозаминов в эластомере или резине не более 0,01 мг/кг с учетом аналитической поправки по разделу 9.
8.2 Содержание N-нитрозобразующих веществ в растворе В, рассчитанное как N-нитрозамины
8.2.1 Вычисляют количество каждого обнаруженного N-нитрозамина по формулам (2) и (3). Из полученных значений вычитают количество обнаруженных N-нитрозаминов, вычисленное для раствора А
8.2.2 Вычисляют общее содержание N-нитрозобразующих веществ, суммируя количества обнаруженных N-нитрозаминов, вычисленных для раствора А. Если для определяемого N-нитрозамина нет сигнала детектора, т.е. высота пика трижды находится на нулевом уровне, отмечают "Не определен" и значение считают "0".
Примечание - Изделие соответствует требованиям Директивы [1], если общее содержание обнаруженных N-нитрозобразующих веществ в эластомере или резине не более 0,01 мг/кг с учетом аналитической поправки по разделу 9.
9 Аналитическая поправка
9.1 Для получения скорректированного аналитического результата любые аналитические результаты, полученные по разделу 8, превышающие пределы, указанные в 8.1.2 и 8.2.2, должны быть скорректированы вычитанием из полученных значений аналитической поправки, приведенной ниже.
9.2 Считают, что изделия соответствуют требованиям Директивы [1], если установленный аналитический результат менее пределов, установленных в 8.1.2 и 8.2.2.
Аналитическая поправка для нитрозаминов - 0,01 мг/кг.
Аналитическая поправка для нитрозобразующих - 0,1 мг/кг.
Примечание - При проведение межлабораторных испытаний необходимо учитывать установленную аналитическую поправку, обусловленную разной точностью методов, приведенных в настоящем стандарте.
Пример
Аналитический результат для N-нитрозаминов - 0,018 мг/кг.
Аналитическая поправка - 0,01 мг/кг.
Установленный аналитический результат равен: 0,018 мг/кг-0,01 мг/кг=0,008 мг/кг.
Считают, что это соответствует требованиям Директивы [1].
10 Подтверждение обнаруженных N-нитрозаминов
10.1 Если содержание N-нитрозаминов, обнаруженных в испытуемом растворе искусственной слюны, превышает или равно пределам, установленным в 8.1.2 и 8.2.2, обнаруженные N-нитрозамины и их количество должны быть подтверждены одним из следующих методов:
a) помещают аликвоту оставшегося образца в чистую стеклянную ампулу, пропускающую УФ-излучение, и подвергают ее УФ-излучению в течение 3 ч при длине волны 366 нм вместе с соответствующим стандартным раствором (5.19) в другой ампуле. При газохроматографическом исследовании любые пики, указывающие на присутствие N-нитрозаминов, могут исчезнуть или значительно сократиться из-за распада. Если пики образца под воздействием облучения сократятся значительно, первоначальные пики были ложно положительными, и дальнейшее определение присутствия N-нитрозаминов не требуется;
b) используют другую колонку с неподвижной фазой, имеющую другую полярность;
c) используют метод масс-спектрометрии.
10.2 Если будет доказано, что некоторые пики не соответствуют N-нитрозаминам после проведения вышеуказанных процедур, пересчитывают общее содержание N-нитрозаминов, включая только те пики, которые соответствуют N-нитрозаминам.
11 Протокол испытания
11.1 В протоколе испытания в соответствии с EN z должны быть четко и однозначно указаны результаты испытания, проведенные лабораторией, а также другая необходимая информация. Желательно, чтобы в протокол были включены неустановленные и установленные аналитические результаты для каждого45001 N-нитрозамина и общее содержание N-нитрозаминов и N-нитрозобразующих веществ.
11.2 Протокол испытания должен содержать:
a) наименование и адрес испытательной лаборатории и место проведения испытания, если оно отличается от места расположения испытательной лаборатории;
b) идентификацию протокола (номер), номер каждой страницы и общее количество страниц;
c) описание и идентификацию образца для испытания;
d) по возможности описание процедуры отбора образца;
e) дату получения образца для испытания и дату(ы) проведения испытания;
f) метод испытания или описание методики проведения испытания.
Приложение ДА
(справочное)
Сведения о соответствии ссылочных европейских стандартов межгосударственным стандартам
Таблица ДА.1
|
|
|
Обозначение ссылочного европейского стандарта | Степень соответствия | Обозначение и наименование межгосударственного стандарта |
EN 45001 | IDT | "Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий"
|
EN ISO 3696:1987 | - | * |
* Соответствующий межгосударственный стандарт отсутствует. До его принятия рекомендуется использовать перевод на русский язык данного европейского стандарта.
Примечание - В настоящей таблице использовано следующее условное обозначение степени соответствия стандартов:
- IDT - идентичный стандарт.
| ||
Библиография
|
|
[1] Directive 93/11/EEC | Commission Directive of 15 March 1993 concerning release of N-nitrosoamines and N-nitrosatable substances from elastomer or rubber teats and soothers |
(Директива 93/11 /ЕЕС) | (Директива комиссии от 15 марта 1993, касающаяся миграции нитрозаминов и нитрозобразующих веществ из эластомерных или резиновых баллончиков и сосок) |
|
|
|
УДК 615.477.84:006.354 |
| МКС 83.140 |
|
|
|
Ключевые слова: предметы ухода за детьми, детские соски, резина, эластомеры, N-нитрозамины, N-нитрозобразующие вещества, методы определения | ||