ГОСТ 31956-2012 Вода. Методы определения содержания хрома (VI) и общего хрома (с Поправкой).
ГОСТ 31956-2012
(ISO 9174:1998, ISO 11083:1994, ISO 18412:2005)*
________________
*(Поправка. ИУС N 6-2018).
Группа Н09
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
ВОДА
Методы определения содержания хрома (VI) и общего хрома
Water. Methods for determination of chromium (VI) and total chromium
___________________________________________________________
МКС 13.060.50
ТН ВЭД 220100000
220110000
Дата введения 2014-01-01
Предисловие
Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2009 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены".
Сведения о стандарте
1 ПОДГОТОВЛЕН Обществом с ограниченной ответственностью "Протектор" совместно с группой компаний "Люмэкс", Закрытым акционерным обществом "Роса", Закрытым акционерным обществом "Центр Исследования и Контроля Воды" на основе собственного аутентичного перевода, указанных в пункте 4 стандартов
2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии
3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол по переписке от 3 декабря 2012 г. N 54)
За принятие стандарта проголосовали:
Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97 | Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97 | Сокращенное наименование национального органа по стандартизации |
Армения | AM | Армстандарт |
Казахстан | KZ | Госстандарт Республики Казахстан |
Киргизия | KG | Кыргызстандарт |
Россия | RU | Росстандарт |
Таджикистан | TJ | Таджикстандарт |
Узбекистан | UZ | Узстандарт |
4 Настоящий стандарт модифицирован по отношению к международным стандартам ISO 9174:1998* Water quality - Determination of chromium - Atomic absorption spectrometric methods (Качество воды. Определение хрома. Методы атомно-абсорбционной спектрометрии), ISO 11083:1994 Water quality - Determination of chromium (VI) - Spectrometric method using 1,5-diphenylcarbazide (Качество воды. Определение хрома (VI). Спектрометрический метод с применением 1,5-дифенилкарбазида), ISO 18412:2005 Water quality - Determination of chromium (VI) - Photometric method for weakly contaminated water (Качество воды. Определение хрома (VI). Фотометрический метод для малозагрязненных вод) путем:
- изменения структуры. Сравнение структуры международных стандартов со структурой настоящего стандарта приведено в приложении Д.В;
- исключения отдельных пунктов международных стандартов. Содержание исключенных пунктов с обоснованиями исключения приведены в приложении Д.Г;
- внесения дополнительных положений, фраз и слов, что обусловлено учетом потребностей экономики и особенностей межгосударственной стандартизации, выделенных в тексте настоящего стандарта курсивом.*
Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования международных стандартов для приведения в соответствие с ГОСТ 1.5-2001 (подраздел 3.6).
Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным международным стандартам приведены в приложении Д.Д.
Степень соответствия - модифицированная (MOD).
Стандарт подготовлен на основе применения ГОСТ Р 52962-2008
5 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 12 декабря 2012 г. N 1911-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 31956-2012 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2014 г.
6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе "Национальные стандарты", а текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет
ВНЕСЕНА поправка, опубликованная в ИУС N 6, 2018 год
1 Область применения
Настоящий стандарт распространяется на природную (поверхностную и подземную) воду, питьевую воду, в том числе расфасованную в емкость, и сточную воду и устанавливает следующие методы определения содержания хрома (VI) и общего хрома:
- фотометрические методы определения содержания:
- методы атомной спектрометрии:
Пробы воды с более высоким содержанием хрома перед анализом допускается разбавлять, но не более чем в 100 раз.
При невозможности устранения мешающих влияний при проведении испытаний методами А-В проводят определение только общего хрома методами атомной спектрометрии.
Арбитражными методами являются:
- метод А - для определения хрома (VI);
- метод Е - для определения общего хрома, при этом для питьевой воды - метод 2 по ГОСТ 31870.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты*:
ГОСТ ИСО/МЭК 17025-2009 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий
ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков
ГОСТ 61-75 Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия
ГОСТ 195-77 Реактивы. Натрий сернистокислый. Технические условия
ГОСТ 1277-75 Реактивы. Серебро азотнокислое. Технические условия
ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 2493-75 Реактивы. Калий фосфорнокислый двузамещенный 3-водный. Технические условия
ГОСТ 2603-79 Реактивы. Ацетон. Технические условия
ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия
ГОСТ 3758-75 Реактивы. Алюминий сернокислый 18-водный. Технические условия
ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия
ГОСТ 4233-77 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия
ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия
ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия
ГОСТ 5457-75 Ацетилен растворенный и газообразный технический. Технические условия
ГОСТ 6552-80 Реактивы. Кислота ортофосфорная. Технические условия
ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ 10929-76 Реактивы. Водорода пероксид. Технические условия
ГОСТ 11086-76 Реактивы. Гипохлорит натрия. Технические условия
ГОСТ 11088-75 Реактивы. Магний нитрат 6-водный. Технические условия
ГОСТ 11125-84 Реактивы. Кислота азотная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 14261-77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия
ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия
ГОСТ 20478-75 Реактивы. Аммоний надсернокислый. Технические условия
ГОСТ 20298-74 Смолы ионообменные. Катиониты. Технические условия
ГОСТ 24104-2001* Весы лабораторные. Общие технические требования
_______________
* В Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008** "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 27384-2002 Вода. Нормы погрешности измерений показателей состава и свойств
ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой
ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
ГОСТ 31861-2012 Вода. Общие требования к отбору проб
ГОСТ 31862-2012 Вода питьевая. Отбор проб
ГОСТ 31870-2012 Вода питьевая. Определение содержания элементов методами атомной спектрометрии
Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
3 Отбор проб
3.2 Для определения хрома (VI) пробу анализируемой воды не консервируют и анализируют как можно скорее после отбора. Если анализ пробы воды проводят позднее чем через 6 ч после ее отбора, то пробу хранят в темном месте при температуре от 2°С до 8°С, при этом срок хранения пробы не более 24 ч.
3.4 При определении растворенных форм хрома методами атомной спектрометрии пробу анализируемой воды как можно скорее после отбора фильтруют через мембранный фильтр с диаметром пор 0,45 мкм. В отфильтрованную пробу анализируемой воды добавляют концентрированную азотную кислоту до рН менее 2.
4 Фотометрический метод определения содержания хрома (VI), общего хрома и хрома (III) (метод А)*
4.1 Сущность метода
4.1.1 Метод определения хрома (VI) основан на измерении светопоглощения в диапазоне длин волн от 540 до 550 нм окрашенного (красно-фиолетового) комплексного соединения, образующегося в результате реакции 1,5-дифенилкарбазида с бихромат-ионами пробы анализируемой воды в кислой среде и определении хрома (VI) по значению оптической плотности раствора.
4.1.2 Для определения общего хрома соединения хрома предварительно переводят в хром (VI) путем окисления надсернокислым аммонием, после чего определяют содержание хрома (VI) в обработанной пробе с 1,5-дифенилкарбазидом.
4.1.3 Содержание хрома (III) определяют как разность между содержанием общего хрома и хрома (VI).
4.2 Мешающие влияния
При определении хрома (VI) и общего хрома мешающее влияние оказывают:
- высокое содержание солей кальция, которые при использовании серной кислоты в ходе определения дают помутнение, вызванное выделением сульфата. В этом случае рекомендуется вместо серной кислоты применять трихлоруксусную кислоту;
- присутствующие восстановители, например сульфиты, железо (II), многие органические вещества приводят к восстановлению хрома (VI) до хрома (III) при подкислении пробы в ходе анализа. В их присутствии либо определяют только содержание общего хрома, либо для определения содержания хрома (VI) применяют метод Б. Метод Б используют также для определения содержания хрома (VI) в мутных и окрашенных водах.
Другие вещества в тех концентрациях, которые реально присутствуют в питьевых водах и водах поверхностных и подземных источников питьевого водоснабжения, мешающего влияния не оказывают.
4.3 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы
Фотометр, спектрофотометр, фотоэлектроколориметр, фотометрический анализатор (далее - прибор), позволяющий измерять оптическую плотность раствора в диапазоне длин волн 540-550 нм при допускаемой основной абсолютной погрешности измерений спектрального коэффициента пропускания не более ±2%, снабженные кюветами с толщиной поглощающего слоя от 10 до 50 мм.
Весы лабораторные по ГОСТ 24104 высокого класса точности (II) с ценой деления (дискретностью отсчета) не более 0,1 мг, наибольшим пределом взвешивания 220 г.
Пипетки с одной отметкой по ГОСТ 29169 2-го класса точности.
Пипетки градуированные по ГОСТ 29227 2-го класса точности.
Колбы мерные по ГОСТ 1770 2-го класса точности.
Цилиндры мерные по ГОСТ 1770 2-го класса точности.
Устройство для фильтрования, снабженное мембранными фильтрами с размером пор от 0,40 до 0,45 мкм.
Холодильник бытовой любого типа.
Электроплитка бытовая по ГОСТ 14919 или баня песчаная.
Колбы конические плоскодонные термостойкие по ГОСТ 25336.
Воронки лабораторные по ГОСТ 25336.
Стаканы термостойкие по ГОСТ 25336.
Полиэтиленовые емкости или емкости из боросиликатного стекла для хранения проб.
Фильтры бумажные обеззоленные "белая лента".
Бумага индикаторная универсальная.
Кислота серная по ГОСТ 4204, х.ч.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, х.ч.
Натрия гидроксид по ГОСТ 4328, х.ч.
1,5-дифенилкарбазид, ч.д.а.
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552, х.ч.
Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478, х.ч.
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, х.ч. или ч.д.а.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или вода для лабораторного анализа 1 степени чистоты по [1]* или вода эквивалентной чистоты (далее - дистиллированная вода).
_______________
* В Российской Федерации действует ГОСТ Р 52501-2005 (ИСО 3696-1987) "Вода для лабораторного анализа. Технические условия".
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300*.
_______________
* В Российской Федерации применяют спирт этиловый по ГОСТ 18300 или по ГОСТ Р 51652-2000 "Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия".
Ацетон по ГОСТ 2603, х.ч.
Примечание - Допускается применять другие средства измерений, аппаратуру, вспомогательные устройства, реактивы с метрологическими и техническими характеристиками не хуже указанных.
4.4 Подготовка к проведению измерений
4.4.1 Подготовка посуды
Всю стеклянную посуду моют водой с применением моющих средств, затем промывают раствором азотной кислоты, разбавленной водой в соотношении объемов 1:1, водопроводной водой, несколько раз ополаскивают дистиллированной водой и сушат. Для мытья посуды не допускается использование смесей, содержащих соединения хрома.
4.4.2 Приготовление раствора серной кислоты объемной доли 50%
Раствор готовят смешиванием равных объемов концентрированной серной кислоты и дистиллированной воды.
Срок хранения раствора - не более года.
Примечание - Во избежание сильного разогревания и разбрызгивания раствора серную кислоту осторожно приливают к воде небольшими порциями при перемешивании. Емкость, в которой проводят разбавление, рекомендуется поместить в емкость со льдом. Категорически запрещается добавлять воду к серной кислоте.
Срок хранения раствора - не более года.
Примечание - Во избежание сильного разогревания и разбрызгивания раствора серную кислоту осторожно приливают к воде небольшими порциями при перемешивании. Емкость, в которой проводят разбавление, рекомендуется поместить в баню со льдом. Категорически запрещается добавлять воду к серной кислоте.
Срок хранения раствора в емкости из полиэтилена или аналогичного ему полимерного материала - не более 2 мес.
4.4.5 Приготовление раствора надсернокислого аммония массовой доли 25%
Срок хранения раствора - не более 7 сут.
Срок хранения раствора в емкости из темного стекла - не более 7 сут.
Примечание - Признаком непригодности раствора является появление окрашивания.
Срок хранения раствора в емкости из темного стекла - не более 1 мес.
Срок хранения раствора - не более 3 мес.
Примечание - Допускается использовать ГСО состава водного раствора ионов хрома другого номинального значения массовой концентрации при условии приготовления градуировочных растворов с указанными значениями массовой концентрации ионов хрома.
Раствор готовят в день применения.
4.4.10 Приготовление градуировочных растворов для определения хрома (VI)
Раствор, не содержащий хрома, является холостой пробой для градуировки.
Растворы готовят в день применения.
4.4.11 Приготовление градуировочных растворов для определения общего хрома
Раствор, не содержащий хрома, является холостой пробой для градуировки.
Растворы готовят в день применения.
4.4.12 Подготовка прибора к измерениям
Подготовку прибора к измерениям проводят в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора.
4.4.13 Градуировка прибора
4.4.13.1 Установление градуировочной характеристики
Для определения хрома (VI) и общего хрома строят отдельные градуировочные характеристики. При этом для каждой толщины поглощающего слоя строят свою градуировочную характеристику.
Выдерживают градуировочные растворы и холостую пробу для градуировки 15 мин после их приготовления, после чего не менее двух раз измеряют значения оптической плотности каждого градуировочного раствора (в порядке возрастания массовой концентрации хрома в градуировочном растворе) и холостой пробы в диапазоне длин волн от 540 до 550 нм (540 нм - при использовании спектрофотометра) в кюветах с толщиной поглощающего слоя от 25 до 40 мм, используя в качестве раствора сравнения дистиллированную воду.
Устанавливают градуировочную характеристику в виде зависимости среднеарифметических значений из измеренных значений оптической плотности (за вычетом среднеарифметического значения оптической плотности холостой пробы для градуировки) от массовой концентрации хрома. При этом:
- если прибор снабжен компьютерной (микропроцессорной) системой сбора и обработки информации, то градуировочную характеристику устанавливают в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора;
Примечание - Наклон градуировочной характеристики является мерой чувствительности метода. Градуировочная характеристика должна проходить через начало координат (ноль). При значимом отклонении от нуля рекомендуется установить причину этого, заново приготовить градуировочные растворы и повторить градуировку.
4.4.13.2 Контроль построения градуировочной характеристики
Контроль построения градуировочной характеристики с использованием компьютерной (микропроцессорной) системы сбора и обработки информации проводят в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора.
Результаты контроля признают удовлетворительными при выполнении условия
Если условие (3) не выполняется, то градуировку прибора повторяют.
4.4.13.3 Контроль стабильности градуировочной характеристики
Стабильность градуировочной характеристики контролируют не реже одного раза в три месяца, а также при замене реактивов и ГСО. Для контроля используют не менее трех свежеприготовленных градуировочных растворов (далее - контрольные растворы).
Проводят измерение оптической плотности контрольных растворов аналогично 4.4.13.1. Используя градуировочную характеристику, по полученным значениям оптической плотности определяют массовую концентрацию хрома (VI) (общего хрома) в контрольных растворах.
Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении условия
Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного контрольного раствора, то заново готовят этот контрольный раствор и проводят повторные измерения. Результаты повторного контроля считают окончательными. При этом если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется, то градуировку прибора проводят заново. Градуировку также проводят после ремонта прибора.
4.4.14 Подготовка холостой пробы для определения хрома
Холостую пробу для определения хрома готовят раздельно для определения хрома (VI) и общего хрома, используя те же реактивы и в тех же количествах, как при отборе и подготовке пробы анализируемой воды, но заменяя пробу анализируемой воды на дистиллированную воду.
4.4.15 Подготовка пробы анализируемой воды
4.4.15.1 Подготовка пробы анализируемой воды при определении содержания хрома (VI)
4.4.15.2 Подготовка пробы анализируемой воды при определении содержания общего хрома
Пробу анализируемой воды обрабатывают раствором серной кислоты (см. 4.4.3) или гидроксида натрия (см. 4.4.4) до достижения значения рН 4 (контроль по индикаторной бумаге).
4.5 Порядок проведения измерений
4.5.3 Если измеренное значение оптической плотности холостой пробы для определения хрома (см. 4.4.14) существенно отличается от измеренного значения холостой пробы при проведении градуировки (см. 4.4.13.1), выясняют причины несоответствия и при необходимости проводят контроль стабильности градуировочной характеристики.
4.6 Обработка результатов измерений
4.6.1 При наличии компьютерной (микропроцессорной) системы сбора и обработки информации порядок обработки результатов измерений определяется руководством (инструкцией) по эксплуатации.
4.6.4 Если полученное значение массовой концентрации хрома (VI) (общего хрома), найденное по 4.6.3, превышает верхнюю границу диапазона градуировочной характеристики, то пробу анализируемой воды разбавляют так, чтобы значение массовой концентрации хрома в разбавленной пробе воды укладывалось в диапазон градуировочной характеристики, либо анализируют меньший объем пробы.
При невыполнении условия (9) используют методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата измерений согласно [2, подраздел 5.2] или [3].
4.7 Метрологические характеристики
Таблица 1
Диапазон измерений массовой концентрации хрома | Предел повторяемости (значение допускаемого расхождения между результатами параллельных определений при ) | Предел воспроизводимости (значение допускаемого расхождения между двумя результатами определений, полученными в условиях воспроизводимости)  | Показатель точности (границы допускаемой абсолютной погрешности при доверительной вероятности )  |
Сточные и очищенные сточные воды, хром (VI), общий хром | |||
От 0,025 до 25 включ. | 0,005+0,15Х | 0,011+0,28Х | 0,008+0,2Х |
Природные и питьевые воды, хром (VI) | |||
От 0,025 до 0,1 включ. | 0,17X | 0,31Х | 0,22Х |
Св. 0,1 | 0,11Х | 0.21Х | 0,15Х |
Природные и питьевые воды, общий хром | |||
От 0,025 до 0,1 включ. | 0,20Х | 0,39Х | 0,28Х |
Св. 0,1 | 0,14Х | 0,28Х | 0,20Х |
Примечания
1 Для сточных и очищенных сточных вод показатель точности для общего хрома во всем диапазоне измерений, а для хрома (VI) в диапазоне от 0,04 до 25 мг/дм включительно не превышает норму погрешности по 2 - массовая концентрация хрома (VI) или общего хрома. 3 Установленные численные значения границ допускаемой погрешности соответствуют численным значениям расширенной неопределенности  при коэффициенте охвата  =2. | |||
4.8 Контроль показателей качества результатов измерений
Контроль показателей качества результатов измерений в лаборатории предусматривает проведение контроля стабильности результатов измерений с учетом требований [2, раздел 6] или [4]*.
4.9 Оформление результатов измерений
Результаты измерений регистрируют в протоколе испытаний в соответствии с требованиями ГОСТ ИСО/МЭК 17025 с указанием метода испытаний по настоящему стандарту.
Результат измерения представляют в виде
Допускается результат измерения представлять в виде
5 Фотометрический метод определения содержания хрома (VI) в любых типах вод (метод Б)*
5.1 Сущность метода - по 4.1.1.
5.2 Мешающие влияния
В присутствии солей свинца, бария и серебра могут образоваться малорастворимые хроматы, и содержащийся в них хром (VI) не определяется.
Хром (III) и другие мешающие ионы металлов осаждают в фосфатном буферном растворе с использованием сульфата алюминия и удаляют фильтрованием.
Изменение валентности хрома за счет присутствия окислителей и восстановителей можно избежать, применяя предварительную подготовку пробы.
Окислители удаляют добавлением сульфита к нейтрализованному раствору; хром (VI) в этих условиях не реагирует. Избыток сульфита и других восстановителей затем окисляют гипохлоритом. Избыток гипохлорита и образовавшиеся хлорамины разрушают в кислой среде при добавлении хлорида натрия и образовавшийся хлор отдувают воздухом.
Примечание - Несмотря на указанную выше предварительную подготовку пробы анализируемой воды, в ряде типов вод может происходить медленное восстановление хрома (VI). В дренажных водах мест захоронения отходов, неочищенных хозяйственно-бытовых сточных водах и сточных водах ряда химических предприятий наблюдаются потери хрома (VI) после хранения уже в течение нескольких часов. Поэтому весьма существенно, чтобы пробы этих вод были бы проанализированы как можно скорее после их отбора.
5.3 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы - по 4.3 со следующими дополнениями:
рН-метр любого типа с пределом основной погрешности ±0,1 ед рН;
устройство для регулирования потока газа;
бумага индикаторная для контроля сульфита;
бумага индикаторная иодид калия - крахмал (йодокрахмальная бумага);
натрия хлорид по ГОСТ 4233, х.ч.;
кислота уксусная по ГОСТ 61, х.ч.;
алюминий сернокислый 18-водный по ГОСТ 3758, х.ч.;
гипохлорит натрия марки А по ГОСТ 11086;
натрий сернистокислый по ГОСТ 195, ч.д.а.;
калий фосфорнокислый двузамещенный 3-водный по ГОСТ 2493, х.ч.
5.4 Подготовка к проведению измерений
5.4.1 Подготовка посуды - по 4.4.1.
5.4.2 Приготовление раствора ортофосфорной кислоты (раствор А)
Примечание - Ортофосфорную кислоту осторожно добавляют в емкость с дистиллированной водой небольшими порциями при перемешивании. Емкость, в которой проводят разбавление, рекомендуется поместить в баню со льдом. Категорически запрещается добавлять воду к ортофосфорной кислоте.
5.4.3 Приготовление раствора ортофосфорной кислоты (раствор Б)
Примечание - Ортофосфорную кислоту осторожно добавляют в емкость с дистиллированной водой небольшими порциями при перемешивании. Емкость, в которой проводят разбавление, рекомендуется поместить в баню со льдом. Категорически запрещается добавлять воду к ортофосфорной кислоте.
5.4.4 Приготовление раствора гидроксида натрия
Примечания
1 При приготовлении раствора 1,5-дифенилкарбазида для испытаний по методу В в него не добавляют "ледяную" уксусную кислоту.
2 Признаком непригодности раствора является появление окрашивания.
5.4.6 Приготовление фосфатного буферного раствора, рН 9,0±0,2
5.4.7 Приготовление раствора сульфата алюминия
5.4.8 Приготовление раствора сульфита натрия
5.4.9 Приготовление раствора гипохлорита натрия
Срок хранения раствора в емкости из темного стекла с навинчивающейся крышкой при температуре от 2°С до 8°С - не более 7 сут.
5.4.10 Приготовление градуировочных растворов для определения хрома (VI)
Раствор, не содержащий хрома, является холостой пробой для градуировки.
Растворы готовят в день применения.
5.4.11 Подготовка прибора к измерениям - по 4.4.12.
5.4.12 Градуировка прибора - по 4.4.13.1, при этом используют:
- градуировочные растворы по 5.4.10;
Примечание - Градуировку в других диапазонах массовой концентрации хрома (VI) проводят аналогично, используя соответствующие градуировочные растворы, приготовленные аналогично 5.4.10.
Контроль градуировочной характеристики - по 4.4.13.2, 4.4.13.3.
5.4.13 Подготовка холостой пробы для определения хрома (VI)
Холостую пробу для определения хрома готовят, используя те же реактивы и в тех же количествах, как при отборе и подготовке пробы анализируемой воды, но заменяя пробу анализируемой воды на дистиллированную воду.
Примечание - Холостая проба не учитывает содержание хрома в реактивах, используемых при подготовке пробы, которое было найдено пренебрежимо малым.
5.4.14 Подготовка пробы анализируемой воды
5.4.14.1 Предварительную подготовку пробы анализируемой воды проводят по 5.4.14.2 или 5.4.14.3 сразу же после отбора проб. Пробы воды после отбора необходимо анализировать как можно скорее.
Примечание - Если возникают сомнения относительно того, какую процедуру предварительной подготовки пробы анализируемой воды использовать, необходимо отобрать две аликвотные порции пробы воды и обработать их по 5.4.14.2 и 5.5.1 или 5.4.14.3 и 5.5.2 соответственно. Если результаты существенно не различаются, то можно использовать процедуры, приведенные в 5.4.14.2 и 5.5.1.
5.4.14.2 Подготовка пробы анализируемой воды в отсутствии окислителей и восстановителей
5.4.14.3 Подготовка пробы анализируемой воды в присутствии окислителей и восстановителей
5.5 Порядок проведения измерений
Анализируют не менее двух аликвотных порций пробы анализируемой воды, подготовленных по 5.4.14.
5.5.1 Порядок проведения измерений в отсутствии окислителей и восстановителей
Если измеренное значение оптической плотности холостой пробы для определения хрома (см. 5.4.13) существенно отличается от измеренного значения холостой пробы при проведении градуировки (см. 4.4.13.1), выясняют причины несоответствия и при необходимости проводят контроль стабильности градуировочной характеристики.
5.5.2 Порядок проведения измерений в присутствии окислителей и восстановителей
Если измеренное значение оптической плотности холостой пробы для определения хрома (см. 5.4.13) существенно отличается от измеренного значения холостой пробы при проведении градуировки (см. 4.4.13.1), выясняют причины несоответствия и при необходимости проводят контроль стабильности градуировочной характеристики.
5.6 Обработка результатов измерений
Обработка результатов измерений - по 4.6.1-4.6.3, при этом:
5.6.3 Приемлемость результатов измерений - по 4.6.6 с использованием нормативов для хрома (VI).
5.7 Метрологические характеристики
Результаты проведенных межлабораторных испытаний приведены в таблице А.1 (приложение А).
5.8 Контроль показателей качества результатов измерений - по 4.8.
5.9 Оформление результатов измерений - аналогично 4.9 с учетом требований 5.7.
6 Фотометрический метод определения содержания хрома (VI) в питьевой воде (метод В)
6.1 Сущность метода - по 4.1.1.
6.2 Мешающие влияния
Окислители (дезинфектанты), применяющиеся при технологических процессах подготовки питьевой воды, такие как хлор, диоксид хлора, озон и пероксид водорода не мешают, если их массовая концентрация не превышает значений, приведенных в таблице 2.
Таблица 2
Наименование окислителя (дезинфектанта) | Массовая концентрация, мг/дм |
Хлор | 0,6 |
Диоксид хлора | 0,4 |
Пероксид водорода | 0,2 |
Озон | 0,1 |
6.3 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы - по 5.3 со следующими уточнениями:
Фотометр, спектрофотометр, фотоэлектроколориметр, фотометрический анализатор (далее - прибор), позволяющий измерять оптическую плотность раствора при длине волны 540 нм при допускаемой основной абсолютной погрешности измерений спектрального коэффициента пропускания не более ±0,5%, снабженный кюветами с толщиной поглощающего слоя 50 мм.
6.4 Подготовка к проведению измерений
Подготовка к проведению измерений - по 5.4 со следующими дополнениями:
6.4.1 Приготовление смеси кислот
Срок хранения раствора - не более года.
Раствор готовят в день применения.
6.4.3 Приготовление градуировочных растворов для определения хрома (VI)
Раствор, не содержащий хрома, является холостой пробой для градуировки.
Растворы готовят в день применения.
6.4.4 Подготовка пробы анализируемой воды
6.4.4.3 При отборе иной аликвоты пробы анализируемой воды объемы реактивов должны быть соответствующим образом изменены.
6.4.5 Подготовка холостой пробы для определения хрома
Примечание - При отборе иной аликвоты пробы анализируемой воды при подготовке холостой пробы для определения хрома, соответственно изменяют объем дистиллированной воды и учитывают требования 6.4.4.3.
6.4.6 Градуировка прибора - по 4.4.13.1, при этом используют:
- градуировочные растворы по 6.4.3;
- кюветы с толщиной поглощающего слоя 50 мм.
Контроль градуировочной характеристики - по 4.4.13.2-4.4.13.3.
6.5 Порядок проведения измерений
Примечание - Если значение оптической плотности холостой пробы для определения хрома превышает 0,005, то принимают необходимые меры по ее снижению, например путем приготовления новых растворов реактивов.
6.6 Обработка результатов измерений
Примечание - При отборе иной аликвоты пробы анализируемой воды в формулу необходимо внести соответствующие коррективы.
6.7 Метрологические характеристики
Результаты проведенных межлабораторных испытаний приведены в таблице А.2 (приложение А).
6.8 Контроль показателей качества результатов измерений - по 4.8.
6.9 Оформление результатов измерений - аналогично 4.9 с учетом требований 6.7.
7 Метод определения содержания общего хрома с использованием пламенной атомной абсорбции (метод Г)*
7.1 Сущность метода
Метод основан на измерении резонансного поглощения света свободными атомами хрома на длине волны 357,9 нм при прохождении света через атомный пар анализируемой пробы, образующийся при распылении в пламени воздух-ацетилен атомизатора спектрометра.
Примечания
1 Перечень ионов и их максимальные концентрации, не оказывающие влияния на определение общего хрома, приведены в таблице В.1 (приложение В).
2 Допускается применять метод определения содержания общего хрома распылением в пламени закись азота-ацетилен (метод Г.1) в соответствии с требованиями приложения В.
7.2 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы - по 4.3 со следующими дополнениями:
атомно-абсорбционный спектрометр с пламенным атомизатором, снабженный лампой с полым катодом для определения хрома;
фильтры мембранные с порами диаметром 0,45 и 5,0 мкм;
бидистиллятор стеклянный или установка для получения деионизованной воды;
сжатый воздух;
ацетилен растворенный газообразный по ГОСТ 5457;
вода бидистиллированная или деионизированная, степень чистоты 2 по [1]* (далее - бидистиллированная вода).
_______________
* В Российской Федерации действует ГОСТ Р 52501-2005 (ИСО 3696-1987) "Вода для лабораторного анализа. Технические условия".
7.3 Подготовка к проведению измерений
7.3.1 Подготовку посуды проводят в соответствии с требованиями 4.4.1 (за исключением применения моющих средств) или в соответствии с требованиями В.4 (приложение В).
После ополаскивания посуды дистиллированной водой ее ополаскивают 3-4 раза бидистиллированной или деионизованной водой.
Срок хранения раствора - не более 3 мес.
Срок хранения раствора в плотно закрытой емкости из полимерных материалов при температуре от 2°С до 8°С - не более 6 мес.
Срок хранения раствора в плотно закрытой емкости из полимерных материалов при температуре от 2°С до 8°С - не более 1 мес.
7.3.5 Приготовление градуировочных растворов
Массовая концентрация общего хрома (далее - хрома) в градуировочных растворах приведена в таблице 3.
Таблица 3
Характеристика раствора | Массовая концентрация хрома в исходном растворе | |||||
| 5 мг/дм | 50 мг/дм | ||||
Объем исходного раствора, взятый для приготовления градуировочного раствора, см | 4,0 | 10,0 | 25,0 | 5,0 | 10,0 | 20,0 |
Массовая концентрация хрома в градуировочном растворе, мг/дм | 0,20 | 0,50 | 1,25 | 2,50 | 5,00 | 10,0 |
7.3.6 Подготовка прибора к измерениям
Подготовку атомно-абсорбционного спектрометра к измерениям проводят в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора.
Расход газов (ацетилена и окислителя - воздуха) и скорость распыления устанавливают для каждого конкретного прибора в соответствии с рекомендациями изготовителя.
7.3.7 Градуировка прибора
7.3.7.1 Установление градуировочной характеристики
Градуировку спектрометра проводят перед началом измерений подготовленных проб анализируемой воды. Распыляют фоновый раствор (раствор азотной кислоты по 7.3.2) и градуировочные растворы (см. 7.3.5) в пламени горелки и для каждого раствора измеряют значение абсорбции при длине волны 357,9 нм не менее двух раз. Градуировочные растворы анализируют в порядке возрастания массовой концентрации хрома.
Используя программное обеспечение к спектрометру, устанавливают градуировочную характеристику в виде зависимости среднеарифметических значений из измеренных значений абсорбции (за вычетом среднеарифметического значения абсорбции фонового раствора) от массовой концентрации хрома и проверяют ее линейность при помощи коэффициента корреляции (см. 4.4.13.2).
Примечание - Допускается использовать ранее установленную градуировочную характеристику при условии, что перед началом измерений проб анализируемой воды проведен контроль стабильности градуировочной характеристики по 7.3.7.2 с положительным результатом.
7.3.7.2 Контроль стабильности градуировочной характеристики
Стабильность градуировочной характеристики контролируют не реже, чем после измерений 10 проб анализируемой воды. Для контроля используют один из градуировочных растворов, массовая концентрация хрома в котором близка к массовой концентрации хрома в серии проб анализируемой воды (далее - контрольный раствор).
Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении условия
Если условие (17) не выполняется, то градуировку спектрометра проводят заново.
7.3.8 Подготовка пробы анализируемой воды
7.3.8.1 Подготовка проб природных и питьевых вод
7.3.8.2 Подготовка проб сточных вод
Неотфильтрованную гомогенизированную пробу анализируемой воды подготавливают одним из следующих способов:
Примечания
1 Предпочтительным является разложение органических веществ при обработке пробы в микроволновой печи.
2 При наличии у микроволновой печи соответствующего режима рекомендуется после завершения разложения пробы удалить упариванием избыток кислоты, остаток перенести в мерную колбу, объем которой равен объему исходной пробы воды, и довести до метки бидистиллированной водой.
7.3.9 Подготовка холостой пробы для определения хрома
Холостую пробу для определения хрома готовят, используя те же реактивы и в тех же количествах, как при отборе и подготовке пробы анализируемой воды, но заменяя пробу анализируемой воды на бидистиллированную воду.
7.4 Порядок проведения измерений
7.4.2 Анализируют не менее двух аликвот пробы анализируемой воды, подготовленных по 7.3.8.
7.4.3 Аликвоты подготовленной пробы анализируемой воды (см. 7.3.8) и холостой пробы (см. 7.3.9) распыляют в пламени горелки и измеряют значения абсорбции хрома при длине волны 357,9 нм не менее двух раз.
Если измеренное значение абсорбции хрома пробы анализируемой воды выходит за пределы градуировочной характеристики, то пробу разбавляют бидистиллированной водой.
После измерения каждой аликвоты пробы анализируемой воды впрыскивают фоновый раствор (раствор азотной кислоты по 7.3.2), добиваясь снижения значений абсорбции до значений, полученных для фонового раствора при градуировке.
7.5 Обработка результатов измерений
7.5.1 При наличии компьютерной (микропроцессорной) системы сбора и обработки информации определяют массовую концентрацию хрома в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора.
7.5.4 За результат измерений массовой концентрации общего хрома принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений при выполнении условия
При невыполнении условия (19) используют методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата измерений согласно [2, подраздел 5.2] или [3].
7.6 Метрологические характеристики
Таблица 4
Диапазон измерений массовой концентрации общего хрома, мг/дм | Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений при P=0,95) , % | Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами определений, полученными в условиях воспроизводимости при P=0,95) , % | Показатель точности (границы* допускаемой относительной погрешности при доверительной вероятности P=0,95) ± , % |
От 0,02 до 0,25 включ. | 28 | 39 | 29 |
" 0,25 " 10 " | 20 | 28 | 20 |
Св. 10 | 14 | 20 | 14 |
* Установленные численные значения границ допускаемой погрешности соответствуют численным значениям расширенной неопределенности (в относительных единицах)  при коэффициенте охвата =2. | |||
7.7 Контроль показателей качества результатов измерений - по 4.8.
7.8 Оформление результатов измерений - по 4.9, при этом:
8 Метод определения содержания общего хрома с использованием атомной абсорбции с электротермической атомизацией (метод Д)*
8.1 Сущность метода
Метод основан на измерении резонансного поглощения света свободными атомами хрома на длине волны 357,9 нм при прохождении света через атомный пар пробы анализируемой воды, образующийся в результате электротермической атомизации пробы воды в графитовой печи спектрометра.
Примечания
1 При необходимости наличие мешающих влияний устанавливают путем анализа проб, к которым были добавлены хром и возможные мешающие вещества [см. В.2 (приложение В)].
2 Если есть основания предполагать наличие мешающего влияния матрицы даже при использовании модификатора, рекомендуется использовать метод стандартных добавок [см. Д.А.6 (приложение Д.А)].
3 Допускается применять атомно-абсорбционный метод определения содержания общего хрома (метод Д.1) в соответствии с требованиями приложения Д.А.
8.2 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы - по 7.2 со следующими дополнениями:
- атомно-абсорбционный спектрометр с электротермическим атомизатором, снабженный Зеемановским корректором фона и лампой с полым катодом для определения хрома;
- магний азотнокислый 6-водный по ГОСТ 11088, ч.д.а.
8.3 Подготовка к проведению измерений - по 7.3 со следующими дополнениями:
Срок хранения раствора в плотно закрытой емкости из полимерных материалов при температуре от 2°С до 8°С - не более 1 мес.
8.3.2 Приготовление градуировочных растворов
Непосредственно перед измерениями готовят не менее пяти градуировочных растворов.
Диапазон линейности градуировочной характеристики зависит от типа используемого атомно-абсорбционного спектрометра, поэтому необходимо проверять диапазон линейности градуировочной характеристики перед ее использованием. Если линейность градуировочной характеристики нарушена, то в качестве верхней границы ее диапазона выбирают наибольшую массовую концентрацию хрома, которая еще находится в диапазоне линейности, и соответствующим образом изменяют весь диапазон.
Таблица 5
Наименование показателя | Объем промежуточного раствора хрома, см | ||||
| 1,0 | 2,0 | 3,0 | 4,0 | 5,0 |
Массовая концентрация хрома в градуировочном растворе, мг/дм | 0,005 | 0,010 | 0,015 | 0,020 | 0,025 |
Градуировочные растворы готовят непосредственно перед применением и используют не позднее 8 ч с момента их приготовления.
Срок хранения раствора при температуре 2°С - 8°С - не более 6 мес.
8.3.4 Подготовка прибора к измерениям
Подготовку атомно-абсорбционного спектрометра к измерениям проводят в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора.
Температуру и длительность отдельных стадий процесса (сушки, озоления, атомизации и очистки кюветы), ширину щели спектрометра, объем дозируемой в атомизатор порции подготовленной пробы и модификатора матрицы, а также расход аргона устанавливают и при необходимости оптимизируют для каждого конкретного прибора в соответствии с рекомендациями изготовителя.
8.3.5 Градуировка прибора
8.3.5.1 Установление градуировочной характеристики
Градуировку спектрометра проводят перед началом измерений подготовленных проб анализируемой воды. Измеряют не менее двух раз выходной сигнал спектрометра (значение атомного поглощения при длине волны 357,9 нм) фонового раствора (раствор азотной кислоты по 7.3.2) и каждого из градуировочных растворов (см. 8.3.2), внося соответствующий раствор в графитовый атомизатор при помощи автосамплера или вручную при помощи дозатора. Градуировочные растворы анализируют в порядке возрастания массовой концентрации хрома.
Если в руководстве (инструкции) по эксплуатации прибора предусмотрено использование модификатора матрицы (см. 8.3.3), то требуемый объем раствора модификатора вносят в графитовый атомизатор перед внесением градуировочного раствора хрома или фонового раствора.
Используя программное обеспечение к спектрометру, устанавливают градуировочную характеристику в виде зависимости среднеарифметических значений из измеренных значений атомного поглощения (за вычетом среднеарифметического значения атомного поглощения фонового раствора) от массовой концентрации хрома и проверяют ее линейность при помощи коэффициента корреляции (см. 4.4.13.2).
Примечание - Допускается использовать ранее установленную градуировочную характеристику при условии, что перед началом измерений проб анализируемой воды проведен контроль стабильности градуировочной характеристики по 8.3.5.2 с положительным результатом.
8.3.5.2 Контроль стабильности градуировочной характеристики - по 7.3.7.2, при этом используют значения показателя точности по таблице 6.
8.3.6 Подготовка проб анализируемой воды
Подготовка пробы природной воды, содержащей видимую невооруженным глазом взвесь или осадок, и пробы сточной и очищенной сточной воды - по 7.3.8.2.
8.4 Порядок проведения измерений
Примечание - Холостую пробу для определения хрома готовят, используя те же реактивы и в тех же количествах, как при отборе и подготовке пробы анализируемой воды, но заменяя пробу анализируемой воды на бидистиллированную воду.
8.4.2 Анализируют не менее двух аликвот пробы анализируемой воды, подготовленных по 8.3.6.
8.4.3 Аликвоты подготовленных проб анализируемой воды (см. 8.3.6) и холостой пробы (см. 8.4.1) вносят в графитовый атомизатор с помощью автосамплера или вручную с помощью дозатора и измеряют значение атомного поглощения пробы анализируемой воды и холостой пробы при длине волны 357,9 нм не менее двух раз.
Если в руководстве (инструкции) по эксплуатации прибора предусмотрено использование модификатора матрицы (см. 8.3.3), то требуемый объем раствора модификатора вносят в графитовый атомизатор перед внесением пробы анализируемой воды.
Если измеренное значение атомного поглощения хрома пробы анализируемой воды выходит за пределы градуировочной характеристики, то пробы разбавляют бидистиллированной водой.
8.5 Обработка результатов измерений - по 7.5, при этом используют метрологические характеристики, приведенные в таблице 6.
8.6 Метрологические характеристики
Метод обеспечивает получение результатов измерений с метрологическими характеристиками, не превышающими значений, приведенных в таблице 6, при доверительной вероятности P=0,95.
Таблица 6
Диапазон измерений массовой концентрации общего хрома, мг/дм | Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений при P=0,95) , % | Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами определений, полученными в условиях воспроизводимости) , % | Показатель точности (границы* допускаемой относительной погрешности при доверительной вероятности P=0,95) ± , % |
От 0,002 до 0,005 включ. | 42 | 59 | 45 |
" 0,005 " 0,01 " | 34 | 45 | 35 |
" 0,01 " 0,1 " | 25 | 34 | 25 |
" 0,1 " 1,0 " | 14 | 20 | 15 |
Св. 1,0 | 8 | 14 | 10 |
* Установленные численные значения границ допускаемой погрешности соответствуют численным значениям расширенной неопределенности (в относительных единицах) при коэффициенте охвата =2 . | |||
8.7 Контроль показателей качества результатов измерений - по 4.8.
8.8 Оформление результатов измерений - по 4.9, при этом:
9 Метод определения содержания общего хрома с использованием атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (метод Е)*
9.1 Сущность метода
Метод основан на измерении интенсивности излучения атомов хрома, возникающего при распылении пробы анализируемой воды в аргоновую плазму, индуктивно возбуждаемую радиочастотным электромагнитным полем.
9.2 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы - по 7.2 со следующими уточнениями:
Атомно-эмиссионный спектрометр с радиочастотным электромагнитным генератором для возбуждения индуктивно связанной плазмы, оборудованный устройством для контроля скоростей потока аргона (масс-флоу контролером), устройством для обработки выходных сигналов спектрометра с возможностью коррекции фоновых сигналов.
9.3 Подготовка к проведению измерений
9.3.1 Приготовление градуировочных растворов
Срок хранения приготовленных градуировочных растворов хрома в плотно закрытых емкостях из полимерных материалов составляет для растворов с массовой концентрацией хрома:
9.3.2 Подготовка прибора к измерениям
Атомно-эмиссионный спектрометр подготавливают к работе в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора. Режимы работы спектрометра устанавливают в соответствии с рекомендациями изготовителя.
9.3.3 Устранение мешающих влияний - по ГОСТ 31870.
9.3.4 Градуировка прибора
9.3.4.1 Установление градуировочной характеристики
Градуировку спектрометра проводят перед началом проведения измерений подготовленных проб анализируемой воды. Измеряют интенсивность излучения атомов хрома фонового раствора (раствор азотной кислоты по 7.3.2) и каждого из градуировочных растворов (см. 9.3.1) не менее двух раз. Градуировочные растворы анализируют в порядке возрастания массовой концентрации хрома.
Используя программное обеспечение к спектрометру, устанавливают градуировочную характеристику в виде зависимости среднеарифметических значений из измеренных значений интенсивности излучения атомов хрома от массовой концентрации хрома.
Примечание - Допускается использовать ранее установленную градуировочную характеристику при условии, что перед началом измерений проб анализируемой воды проведен контроль стабильности градуировочной характеристики по 9.3.4.2 с положительным результатом.
9.3.4.2 Контроль стабильности градуировочной характеристики
Контроль стабильности градуировочной характеристики - по 7.3.7.2, при этом:
- контроль проводят не реже, чем после измерений 20 проб анализируемой воды;
- используют метрологические характеристики, приведенные в таблице 8.
9.3.5 Подготовка проб анализируемой воды
9.3.5.1 Подготовка проб природных вод визуально прозрачных, без видимого осадка - по 8.3.6.
9.4 Порядок проведения измерений
Примечание - Холостую пробу готовят, используя те же реактивы и в тех же количествах, как при отборе, подготовке пробы анализируемой воды, но заменяя пробу анализируемой воды на бидистиллированную воду.
9.4.2 Анализируют не менее двух аликвот пробы анализируемой воды, подготовленных по 9.3.5.
9.4.3 Аликвоты подготовленной пробы анализируемой воды (см. 9.3.5) и холостой пробы (см. 9.4.1) подают в распылительную камеру спектрометра и измеряют значения интенсивности излучения атомов хрома не менее двух раз, используя программное обеспечение спектрометра, в том числе устраняют мешающие влияния (см. 9.3.3).
Если измеренное значение интенсивности излучения хрома пробы анализируемой воды выходит за пределы градуировочной характеристики (см. 9.3.4.1), то пробы разбавляют бидистиллированной водой.
После измерения каждой аликвоты пробы анализируемой воды в распылительную камеру подают фоновый раствор (раствор азотной кислоты по 7.3.2), добиваясь снижения значений интенсивности излучения до значений, полученных для фонового раствора при градуировке.
9.5 Обработка результатов измерений
9.5.2 Приемлемость результатов измерений - по 7.5.4, при этом используют метрологические характеристики, приведенные в таблице 7.
9.6 Метрологические характеристики
Метод обеспечивает получение результатов измерений с метрологическими характеристиками, не превышающими значений, приведенных в таблице 7, при доверительной вероятности P=0,95.
Таблица 7
Диапазон измерений массовой концентрации общего хрома, мг/дм | Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений при P=0,95) , % | Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами определений, полученными в условиях воспроизводимости при P=0,95) , % | Показатель точности (границы* допускаемой относительной погрешности при доверительной вероятности P=0,95) ± , % |
От 0,001 до 0,01 включ. | 21 | 42 | 30 |
" 0,01 " 0,5 " | 14 | 28 | 20 |
" 0,5 " 50 " | 11 | 21 | 15 |
* Установленные численные значения границ допускаемой погрешности соответствуют численным значениям расширенной неопределенности (в относительных единицах) при коэффициенте охвата =2. | |||
9.7 Контроль показателей качества результатов измерений - по 4.8.
9.8 Оформление результатов измерений - по 4.9, при этом:
ПРИЛОЖЕНИЕ А
(справочное)
Результаты проведенных межлабораторных испытаний
А.1 Межлабораторные испытания, проведенные по методу Б в 1986 году, дали результаты, представленные в таблице А.1.
Таблица А.1
Тип пробы (матрица) | Число лабора- торий | Число изме- рений n | Число выбро- сов | Процент выбро- сов, % | Опорное значение массовой концен- трации хрома (VI) , мг/дм | Среднеарифме- тическое значение массовой концен- трации хрома (VI) , мг/дм | Стандар- тное откло- нение повторя- емости  , мг/дм | Коэффи- циент вариации в условиях повторя- емости  % | Стандартное откло- нение воспроиз- водимости  , мг/дм | Коэффи- циент вариации в условиях воспроиз- водимости  , % | Выход,  , % |
Поверхностная вода | 15 | 58 | 14 | 19,4 | 0,072 | 0,067 | 0,002 | 3,3 | 0,004 | 5,5 | 93,2 |
Коммунально-бытовые стоки | 18 | 71 | 1 | 1,4 | 0,180 | 0,166 | 1,4 | 1,4 | 0,012 | 6,9 | 92,1 |
Очищенные стоки травильного производства | 18 | 72 | 0 | 0,0 | 0,630 | 0,543 | 0,021 | 3,9 | 0,107 | 19,7 | 86,1 |
Очищенные стоки гальванического производства | 17 | 67 | 5 | 6,9 | 1,180 | 1,112 | 0,020 | 1,8 | 0,088 | 7,9 | 94,2 |
Примечания
1 В международном стандарте приведены иные обозначения величин: коэффициент вариации в условиях воспроизводимости обозначен как  , коэффициент вариации в условиях повторяемости - как  , вход - как WFR. 2 Под коэффициентом вариации понимают отношение среднеквадратического отклонения к среднеарифметическому значению результата измерений, выраженное в процентах.
3 Под выходом (recovery) понимают отношение к , выраженное в процентах. | |||||||||||
А.2 Результаты межлабораторных испытаний по методу В, проведенные в мае 2002 г. с участием 23 лабораторий, представлены в таблице А.2.
Таблица А.2
Тип пробы (матрица) | Число лабора- торий | Число изме- рений | Процент выбросов, % | Опорное значение массовой концентрации хрома (VI) , мкг/дм | Средне- арифме- тическое значение массовой концентрации хрома (VI) , мкг/дм | Выход , % | Стан- дартное отклонение воспроиз- водимости , мкг/дм | Коэффи- циент вариации в условиях воспроиз- водимости , % | Стан- дартное откло- нение повторя- емости , мкг/дм | Коэффи- циент вариации в условиях повторя- емости , % |
А | 19 | 34 | 2,9 | 8,0 | 8,5 | 106,5 | 0,77 | 9,0 | 0,47 | 5,5 |
В | 20 | 35 | 5,4 | 44,0 | 44,1 | 100,3 | 1,43 | 3,2 | 0,56 | 1,3 |
С | 19 | 34 | 0 | 24,0 | 23,6 | 98,5 | 1,51 | 6,4 | 1,23 | 5,2 |
Примечания
1 Расшифровка обозначений типа пробы (матрицы):
 - питьевая вода с добавкой хрома (VI);  - питьевая вода с добавкой хрома (VI);  - необработанная вода с добавкой хрома (VI). В международном стандарте "необработанная вода" дана как "raw water". 2 В международном стандарте приведены иные обозначения величин: стандартное отклонение повторяемости обозначено как  , стандартное отклонение воспроизводимости - как  . 3 Под коэффициентом вариации понимают отношение среднеквадратического отклонения к среднеарифметическому значению результата измерений, выраженное в процентах.
4 Под выходом (recovery) понимают отношение к , выраженное в процентах. | ||||||||||
ПРИЛОЖЕНИЕ В
(рекомендуемое)
Метод определения содержания общего хрома распылением в пламени закись азота-ацетилен (метод Г.1)*
В.1 Сущность метода
Метод основан на измерении резонансного поглощения света свободными атомами хрома на длине волны 357,9 нм при прохождении света через атомный пар анализируемой пробы, образующийся при распылении в пламени закись азота-ацетилен атомизатора спектрометра.
Для уменьшения мешающих влияний матрицы в пробу анализируемой воды добавляют раствор хлорида лантана.
В.2 Мешающие влияния
Перечень ионов и их максимальные концентрации, не оказывающие влияния на определение общего хрома (далее - хрома), приведены в таблице В.1.
Таблица В.1
Наименование иона | Массовая концентрация, мг/дм |
Сульфат | 10000 |
Хлорид | 12000 |
Натрий, калий | 9000 |
Магний, кальций | 2000 |
Железо | 500 |
Никель, медь, кобальт, алюминий, цинк | 100 |
Примечание - Влияние различных примесей в разных концентрациях, а также влияние матрицы проб рекомендуется устанавливать методом стандартных добавок.
В.3 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы - по 7.2 со следующими дополнениями:
Закись азота.
В.4 Подготовка посуды и мембранных фильтров
В.4.1 Стеклянную посуду перед применением выдерживают 24 ч в азотной кислоте (см. В.5.2), затем тщательно промывают бидистиллированной или деионизованной водой (далее - бидистиллированная вода). Если в анализируемой пробе воды предполагается низкая концентрация хрома (например, в грунтовой воде), стеклянную посуду выдерживают в азотной кислоте (см. В.5.2) вплоть до проведения испытаний. Не допускается использовать стеклянную посуду, обработанную смесями, содержащими хром.
В.4.2 Мембранные фильтры осторожно обрабатывают азотной кислотой (см. В.5.2), затем тщательно промывают бидистиллированной водой.
В.5 Подготовка к проведению измерений
Примечания
2 Допускается готовить раствор из 7-водного хлористого лантана, заменив 23,5 г оксида лантана на 54,0 г 7-водного хлористого лантана.
Срок хранения раствора - не более 3 мес.
Примечания
2 Бихромат калия может быть канцерогеном.
Раствор хранят в темном месте в емкости из полиэтилена или из боросиликатного стекла - не более года.
Раствор стабилен, если его рН находится в интервале от 1 до 2.
Срок хранения раствора в темном месте - не более 1 мес.
В.5.5 Приготовление градуировочных растворов хрома
Примечание - Аналогично готовят градуировочные растворы хрома для других диапазонов определяемых концентраций хрома.
В.5.6 Градуировка прибора - по 7.3.7, при этом:
- используют градуировочные растворы по В.5.5;
- в качестве фонового раствора применяют бидистиллированную воду.
Примечание - Градуировку в других диапазонах массовой концентрации проводят аналогично, используя соответствующие градуировочные растворы, приготовленные аналогично В.5.5.
В.5.7 Подготовка пробы анализируемой воды
Примечание - В международном стандарте растворенные формы хрома даны как "водорастворимый хром".
Если проба анализируемой воды имеет низкую концентрацию хрома, указанную обработку (упаривание) пробы проводят в микроволновой печи, при этом следует соблюдать руководство (инструкцию) по эксплуатации изготовителя.
Примечание - В международном стандарте общий хром дан как "кислотно-растворимый хром".
В.5.8 Подготовка холостой пробы для определения хрома
Холостую пробу для определения хрома готовят, используя те же реактивы и в тех же количествах, как при отборе и подготовке пробы анализируемой воды, но заменяя пробу анализируемой воды на бидистиллированную воду.
В.5.9 Подготовка прибора к измерениям
Подготовку атомно-абсорбционного спектрометра к измерениям проводят в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора.
Расход газов (ацетилена и окислителя - закиси азота) и скорость распыления устанавливают для каждого конкретного прибора в соответствии с рекомендациями изготовителя.
В.6 Проведение измерений - по 7.4, при этом после каждого измерения абсорбции пробы анализируемой воды вместо азотной кислоты впрыскивают бидистиллированную воду (фоновый раствор).
В.7 Обработка результатов измерений - по 7.5.1, 7.5.2, 7.5.4 со следующими уточнениями
В.8 Метрологические характеристики
Результаты межлабораторных испытаний по методу Г.1, проведенные в январе 1985 года, приведены в таблице В.2.
Таблица В.2
Тип пробы | Число лабора- торий | Число изме- рений  | Опорное значение массовой концентрации хрома , мг/дм | Средне арифме- тическое значение массовой концентрации хрома , мг/дм | Выход , % | Стандартное отклонение повторяе- мости , мг/дм | Коэффи- циент вариации в условиях повторяемости  , % | Стан- дартное откло- нение воспроизво- димости , мг/дм | Коэффи- циент вариации в условиях воспроиз- водимоти , % |
Стандартный раствор | 11 | 43 | 15,0 | 14,64 | 97,5 | 0,084 | 0,6 | 0,798 | 5,5 |
Вода с добавкой | 14 | 56 | 2,0 | 2,06 | 103,0 | 0,053 | 2,6 | 0,218 | 10,6 |
Примечания
1 Стандартный раствор приготовлен на деионизованной воде путем введения добавки хрома.
Вода с добавкой - хозяйственно-бытовая сточная вода после биологической очистки с добавкой хрома. Подготовка проб - по В.5.7.2; при измерениях использована лампа с полым катодом.
2 В международном стандарте приведены иные обозначения величин: стандартное отклонение повторяемости обозначено как , стандартное отклонение воспроизводимости - как  , выход - как у. 3 Под коэффициентом вариации понимают отношение среднеквадратического отклонения к среднеарифметическому значению результата измерений, выраженное в процентах.
4 Под выходом (recovery) понимают отношение к , выраженное в процентах. | |||||||||
В.9 Контроль показателей качества результатов измерений - по 4.8.
В.10 Оформление результатов измерений - аналогично 7.8 с учетом В.8.
ПРИЛОЖЕНИЕ Д.А
(рекомендуемое)
Метод определения содержания общего хрома с использованием атомной абсорбции с электротермической атомизацией (метод Д.1)*
Д.А.1 Сущность метода - по 8.1.
Примечание - Метод Д.1 применяют и для определения содержания общего хрома в питьевых водах.
Д.А.2 Мешающие влияния
Д.А.2.1 При необходимости наличие мешающих влияний устанавливают путем анализа проб воды, к которым были добавлены хром и возможные мешающие вещества [см. В.2 (приложение В)].
ДА.2.2 Если есть основания предполагать наличие мешающего влияния матрицы, рекомендуется проводить определение хрома в пробах анализируемой воды с использованием метода стандартных добавок.
Д.А.3 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы - по 8.2.
Д.А.4 Подготовка посуды и мембранных фильтров - по В.4 (приложение В).
Д.А.5 Подготовка к проведению измерений
Срок хранения раствора в темном месте - не более 1 мес.
Д.А.5.2 Приготовление градуировочных растворов хрома
Непосредственно перед измерениями готовят не менее пяти градуировочных растворов.
Диапазон линейности градуировочной характеристики зависит от типа используемого атомно-абсорбционного спектрометра, поэтому необходимо проверять диапазон линейности градуировочной характеристики перед ее использованием. Если линейность градуировочной характеристики нарушена, то в качестве верхней границы ее диапазона выбирают наибольшую массовую концентрацию хрома, которая еще находится в диапазоне линейности, и соответствующим образом изменяют весь диапазон.
Градуировочные растворы готовят непосредственно перед применением и используют не позднее 8 ч с момента их приготовления.
Д.А.5.3 Градуировка прибора - по 8.3.5, при этом:
- используют градуировочные растворы по Д.А.5.2;
- в качестве фонового раствора используют холостую пробу (см. Д.А.5.4).
Примечание - Градуировку в других диапазонах массовой концентрации проводят аналогично, используя соответствующие градуировочные растворы, приготовленные аналогично В.4.2.
Д.А.5.4 Подготовка пробы анализируемой воды - по В.5.7 (приложение В), за исключением добавления в пробу анализируемой воды раствора хлорида лантана.
Холостую пробу для определения хрома готовят, используя те же реактивы и в тех же количествах, как при отборе и подготовке пробы анализируемой воды, но заменяя пробу анализируемой воды на бидистиллированную воду.
Д.А.5.5 Подготовка прибора к измерениям - по 8.3.4.
Д.А.6 Проведение измерений
Д.А.6.1 Проведение прямого измерения - по 8.4.
Д.А.6.2 При использовании метода стандартных добавок (см. Д.А.2.2) применяют, например, следующую процедуру:
Измеряют абсорбцию каждого раствора в соответствии с требованиями 8.4.
Строят график, откладывая по оси ординат измеренное значение абсорбции, а по оси абсцисс - массовую концентрацию хрома.
Д.А.7 Обработка результатов измерений - по В.7 (приложение В).
При использовании метода стандартных добавок массовую концентрацию хрома в пробе анализируемой воды рассчитывают как концентрацию (без учета знака) в точке пересечения графика (см. Д.А.6.2) с осью абсцисс, принимая во внимание измеренное значение абсорбции холостой пробы (см. Д.А.5.4) и разбавление пробы анализируемой воды в процессе ее предварительной подготовки. Альтернативно при наличии компьютерной (микропроцессорной) системы сбора и обработки информации массовую концентрацию хрома определяют в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора.
Д.А.8 Метрологические характеристики
Результаты межлабораторных испытаний по методу Д.1, проведенные в январе 1985 г., приведены в таблице Д.А.1
Таблица Д.А.1
Тип пробы | Число лабора- торий | Число изме- рений | Опорное значение массовой концент- рации хрома , мкг/дм | Средне- арифме- тическое значение массовой концент- рации хрома , мкг/дм | Выход , % | Стан- дартное отклонение повторяе- мости , мкг/дм | Коэффи- циент вариации в условиях повторя- емости , % | Стан- дартное откло- нение вопроиз- водимости , мкг/дм | Коэффи- циент вариации в условиях воспроиз- водимости % |
Стандартный раствор | 18 | 71 | 25,0 | 23,99 | 96,03 | 0,689 | 2,96 | 3,586 | 14,9 |
Вода с добавкой | 18 | 72 | 10,0 | 10,94 | 109,4 | 0,690 | 6,2 | 4,045 | 37,0 |
Примечания
1 Стандартный раствор приготовлен на деионизованной воде путем введения добавки хрома.
Вода с добавкой - питьевая вода с добавкой хрома. В качестве источника света в атомно-абсорбционном спектрометре использовалась лампа с полым катодом.
2 В международном стандарте приведены иные обозначения величин: стандартное отклонение повторяемости обозначено как  , стандартное отклонение воспроизводимости - как  , выход - как у. 3 Под коэффициентом вариации понимают отношение среднеквадратического отклонения к среднеарифметическому значению результата измерений, выраженное в процентах.
4 Под выходом (recovery) понимают отношение к , выраженное в процентах. | |||||||||
Д.А.9 Контроль показателей качества результатов измерений - по 4.8.
Д.А.10 Оформление результатов измерений - аналогично 8.8 с учетом Д.А.8.
ПРИЛОЖЕНИЕ Д.Б
(рекомендуемое)
Градуировочные растворы хрома общего для метода Е*
Д.Б.1 Градуировочные растворы хрома общего для метода Е приведены в таблице Д.Б.1.
Таблица Д.Б.1
Массовая концентрация исходного раствора, мг/дм | Объем отбираемой аликвотной порции исходного раствора, см | Вместимость мерной колбы для приготовления градуировочного раствора, см | Массовая концентрация хрома в градуировочном растворе, мг/дм |
0,1 | 1,0 | 100 | 0,001 |
0,1 | 5,0 | 100 | 0,005 |
1,0 | 1,0 | 100 | 0,01 |
10 | 1,0 | 100 | 0,1 |
1000* | 1,0 | 100 | 10 |
1000* | 5,0 | 100 | 50 |
* Используют ГСО состава водного раствора хрома (VI) по 4.3.
| |||
ПРИЛОЖЕНИЕ Д.В
(справочное)
Сравнение структуры международных стандартов со структурой межгосударственного стандарта
Д.В.1 Сравнение структуры международного стандарта ISO 9174:1998 со структурой межгосударственного стандарта приведено в таблице Д.В.1.
Таблица Д.В.1
Структура международного стандарта ISO 9174:1998 | Структура межгосударственного стандарта | ||||
Раздел 1 | Раздел 1 | ||||
Раздел 2 | Раздел 2 | ||||
Раздел 3 | Приложение В | ||||
Подразделы | Пункты | Подпункты | Разделы | Подразделы | Пункты |
3.1 | - | - |
|
| В.1 |
3.2 | - | - | Приложение В | В.3 | |
- | 3.2.1 | - |
|
| В.3 |
- | 3.2.2 | - | 7 | 7.2 | - |
- | 3.2.3 | - | Приложение В | В.5.2 | |
- | 3.2.4 | - | 7 | 7.2 |
|
- | 3.2.5 | - | Приложение В | В.5.1 | |
- | 3.2.6 | - | - | - | - |
- | - | 3.2.6.1 | Приложение В | В.5.3 | |
- | - | 3.2.6.2 |
|
| В.5.4 |
3.3 | - | - |
| 7.2 | - |
- | 3.3.1 | - | 7 | 7.2 | - |
- | 3.3.2 | - | Приложение В | В.4 | |
- | 3.3.3 | - |
|
| В.4 |
3.4 | - | - | 3 | - | - |
- | 3.4.1 | - | 3 | 3.1 | - |
- | 3.4.2 | - |
|
| В.5.7.2 |
- | 3.4.3 | - | Приложение В | В.5.7.1 | |
3.5 | - | - | 7 | 7.4, Б.6 | - |
- | 3.5.1 | - |
|
| В.5.8 |
- | 3.5.2 | - | Приложение В | В.5.5 | |
- | 3.5.3 | - | 7 | - | 7.3.7; В.5.6 |
- | 3.5.4 | - |
| 7.4; Б.6 | - |
3.6 | - | - |
|
| В.7 |
3.7 | - | - | Приложение В | В.2 | |
3.8 | - | - |
|
| В.10 |
Раздел 4 | Приложение Д.А | ||||
Подразделы | Пункты | Подпункты | Разделы | Подразделы | Пункты |
4.1 | - | - |
|
| Д.А.1 |
4.2 | - | - | Приложение Д.А | Д.А.2 | |
- | 4.2.1 | - |
|
| Д.А.4.1 |
4.3 | - | - |
| 8.2 | - |
- | 4.3.1 | - |
| 8.2 | - |
- | 4.3.2 | - | 8 | 8.2 | - |
- | 4.3.3 | - |
| 8.2 | - |
4.4 | - | - | 3 | 3.1 | - |
4.5 | - | - | Приложение Д.А | Д.А.5 | |
- | 4.5.1 |
| 8 | - | 8.3.7 |
- | 4.5.2 | - | Приложение Д.А | Д.А.4.2 | |
- | 4.5.3 | - | 8 | - | 8.3.5, Д.А.4.3 |
- | - | 4.5.3.1 |
| - | 8.4, В.5 |
- | - | 4.5.3.2 |
|
| Д.А.6.2 |
4.6 | - | - | Приложение Д.А | Д.А.6; Б.7 | |
- | 4.6.1 | - | 7 | - | 7.5.1 |
- | 4.6.2 | - | Приложение Д.А | Д.А.7 | |
- | 4.6.3 | - |
| Д.А.7 | |
4.7 | - | - | Приложение Д.А | Д.А.1 | |
4.8 | - | - |
|
| Д.А.9 |
Приложение А | А.1 | - | - | ||
| А.2 |
| - | ||
Приложение В | В.1 | Приложение В | Б.8* | ||
| В.2 | Приложение ДА | Д.А.7 | ||
Примечания
1 Указанное в таблице изменение структуры настоящего стандарта относительно структуры примененного международного стандарта обусловлено приведением в соответствие с требованиями ГОСТ 1.5 и включением требований других международных стандартов - ISO 11083:1994, ISO 18412:2005.
2 Прочерк, проставленный для приложения A ISO 9174:1998 означает, что его требования не включены в настоящий стандарт. Содержание требований с обоснованиями их невключения в настоящий стандарт приведено в приложении Д.Г.
| |||||
Д.В.2 Сравнение структуры международного стандарта ISO 11083:1994 со структурой межгосударственного стандарта приведено в таблице Д.В.2.
Таблица Д.В.2
Структура международного стандарта ISO 11083:1994 | Структура межгосударственного стандарта | |||
Раздел 1 | Раздел 1 | |||
Раздел 2 | Подраздел 5.1 | |||
Раздел 3 | Подраздел 5.3 | |||
Подразделы | Пункты | Разделы | Подразделы | Пункты |
3.1 | - |
| - | 5.4.6 |
3.2 | - |
| - | 5.4.4 |
3.3 | - |
| - | 5.4.2 |
3.4 | - | 5 | - | 5.4.3 |
3.5 | - |
| - | 5.4.7 |
3.6 | - |
| - | 5.4.8 |
3.7 | - |
| 5.3 | - |
3.8 | - |
| - | 5.4.5 |
3.9 | - |
| - | 5.4.9 |
3.10 | - |
| 5.3 | - |
3.11 | - | Приложение В | В.5.3 | |
3.12 | - | 4 | - | 4.4.10 |
3.13 | - | 5 | 5.3 | - |
Раздел 4 | Подраздел 5.3 | |||
Подразделы | Пункты | Разделы | Подразделы | Пункты |
4.1 | - | 4 | 4.3 | - |
4.2 | - |
| 4.3 | - |
4.3 | - | 5 | 5.3 | - |
4.4 | - |
| 5.3 | - |
Раздел 5 | Пункты 5.4.14, 5.4.14.1 | |||
Подразделы | Пункты | Разделы | Подразделы | Пункты |
5.1 | - | 5 | - | 5.4.14.2 |
5.2 | - |
| - | 5.4.14.3 |
Раздел 6 | Подраздел 5.2 | |||
Раздел 7 | Подраздел 5.5 | |||
Подразделы | Пункты | Разделы | Подразделы | Пункты |
7.1 | - | 5 | - | 5.5.1 |
7.2 | - |
| - | 5.5.2 |
7.3 |
| 5 | - | 5.4.12 |
Раздел 8 | Подраздел 5.6 | |||
Подразделы | Пункты | Разделы | Подразделы | Пункты |
8.1 | - | 5 | 5.6 |
|
8.2 | - | Приложение А | А.1 | |
Раздел 9 | Подраздел 5.9 | |||
Примечания
1 Указанное в таблице изменение структуры настоящего стандарта относительно структуры примененного международного стандарта, обусловлено приведением в соответствие с требованиями ГОСТ 1.5 и включением требований других международных стандартов - ISO 9174:1998 и ISO 18412: 2005.
2 Прочерк, проставленный для подраздела 3.11 ISO 11083:1994, означает, что его требования не включены в настоящий стандарт. Содержание требований подраздела 3.11, а также последнего абзаца подраздела 8.1 с обоснованиями их не включения в настоящий стандарт приведено в приложении Д.Г.
| ||||
Д.В.3 Сравнение структуры международного стандарта ISO 18412:2005 со структурой межгосударственного стандарта приведено в таблице Д.В.З.
Таблица Д.В.3
Структура международного стандарта ISO 18412:2005 | Структура межгосударственного стандарта | ||||
Раздел 1 | Раздел 1 | ||||
Раздел 2 | Раздел 2 | ||||
Раздел 3 | Подраздел 6.2 | ||||
Раздел 4 | Подраздел 6.1 | ||||
Раздел 5 | Подраздел 6.3 | ||||
Подразделы | Пункты | Разделы | Подразделы | Пункты | |
5.1 | - | 4 | 4.3 | - | |
5.2 | - |
| 4.3 | - | |
5.3 | - |
| 4.3 | - | |
5.4 | - | 6 | - | 6.4.1 | |
5.5 | - | 4 | 4.3 | - | |
5.6 | - | 5 | - | 5.4.5 | |
5.7 | - | - | - | - | |
5.8 | - | 4 | - | 4.4.21 | |
5.9 | - | 6 | - | 6.4.2 | |
Раздел 6 | - | ||||
Подразделы | Пункты | Разделы | Подразделы | Пункты | |
6.1 | - | 4 | 4.3 | - | |
6.2 | - |
| 4.3 | - | |
6.3 | - | 6 | 6.3 | - | |
6.4 | - |
| 6.3 | - | |
Раздел 7 | Раздел 3 | ||||
|
| ||||
Раздел 8 | Подраздел 6.5 | ||||
Подразделы | Пункты | Разделы | Подразделы | Пункты | |
8.1 | - | 6 | 6.5 | - | |
8.2 | - |
| - | 6.4.6 | |
Раздел 9 | Подраздел 6.6 | ||||
Раздел 10 | - | ||||
Раздел 11 | Подраздел 4.9 | ||||
Приложение А | Приложение А | А.2 | |||
Примечания
1 Указанное в таблице изменение структуры настоящего стандарта относительно структуры примененного международного стандарта, обусловлено приведением в соответствие с требованиями ГОСТ 1.5 и включением требований других международных стандартов - ISO 9174:1998 и ISO 11083:1994.
2 Прочерк, проставленный для подраздела 5.7 и раздела 10 ISO 18412:2005, означает, что указанные требования не включены в настоящий стандарт. Содержание требований с обоснованиями не включения в настоящий стандарт приведено в приложении Д.Г.
| |||||
ПРИЛОЖЕНИЕ Д.Г
(справочное)
Требования международных стандартов, не вошедшие в настоящий стандарт
Д.Г.1 Требования ISO 9174:1998, не вошедшие в настоящий стандарт
В настоящий стандарт не включено приложение А в связи с тем, что анализ активного ила и осадков не входит в область применения настоящего стандарта. Полный текст приложения А приведен ниже:
"ПРИЛОЖЕНИЕ А
(справочное)
Предварительная обработка и минерализация проб активного ила и осадков
А.1 Предварительная обработка проб ила и осадков
После отбора пробы активного или* и осадков хранят в емкостях, в которые они были отобраны (см. 3.4.1), в холодильнике или замораживают до последующей обработки.
Если анализ должен быть проведен на сухом остатке, пробу рекомендуется заморозить в сухом состоянии или высушить при (105±2)°С в течение 24 ч. Высушенный образец гомогенизируют.
Примечание - Высушенные пробы ила или осадков могут быть гигроскопичными и поэтому должны быть высушены перед анализом, если они хранились продолжительное время.
А.2 Минерализация
В качестве способа обработки проб, альтернативного описанному в 3.4.2, может быть использован следующий:
Д.Г.2 Требования ISO 11083:1994, не вошедшие в настоящий стандарт
Д.Г.2.1 Последний абзац пункта 8.1 ISO 11083:1994 не включен в настоящий стандарте связи с тем, что требования к представлению результатов отличаются от применяющихся в Российской Федерации (см. 4.9 настоящего стандарта). Исключенный текст указанного абзаца пункта 8.1 приведен ниже:
Д.Г.3 Требования ISO 18412:2005, не вошедшие в настоящий стандарт
Д.Г.3.1 Пункт 5.7 не включен в настоящий стандарт из-за необходимости использования в Российской Федерации для приготовления градуировочных растворов государственного стандартного образца состава ионов хрома (VI) с аттестованным значением. Полный текст указанного пункта приведен ниже:
При хранении при комнатной температуре раствор устойчив, по меньшей мере, 1 год".
Д.Г.3.2 Раздел 10 ISO 18412:2005 не включен в настоящий стандарт в связи с тем, что требования к представлению результатов отличаются от применяющихся в Российской Федерации (см. 4.9 настоящего стандарта). Полный текст раздела 10 приведен ниже:
"10 Выражение результатов
ПРИМЕРЫ
Приложение Д.Д
(справочное)
Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным международным стандартам
Таблица Д.Д.1
Обозначение и наименование международного стандарта | Степень соответ- ствия | Обозначение и наименование межгосударственного стандарта |
ISO/IEC 17025-2005 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий | IDT | ГОСТ ИСО/МЭК 17025-2009 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий |
- | - | ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков |
- | - | ГОСТ 61-75 Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия |
- | - | ГОСТ 195-77 Реактивы. Натрий сернистокислый. Технические условия |
ISO 6353-2:1983 Реактивы для химического анализа. Часть 2. Технические условия. Первая серия | NEQ | ГОСТ 1277-75 Реактивы. Серебро азотнокислое. Технические условия |
ISO 1042:1998 Посуда лабораторная стеклянная. Мерные колбы с одной меткой | MOD | (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия |
ISO 4788:1980* Посуда лабораторная стеклянная. Градуированные мерные цилиндры
|
|
|
_______________ * Заменен на ISO 4788:2005.
| ||
- |
| ГОСТ 2493-75 Реактивы. Калий фосфорнокислый двузамещенный 3-водный. Технические условия |
ISO 6353-1:1982 Реактивы для химического анализа. Часть 1. Общие методы испытаний | NEQ | ГОСТ 2603-79 Реактивы. Ацетон. Технические условия |
ISO 6353-2:1983 Реактивы для химического анализа. Часть 2. Технические условия. Первая серия |
|
|
- | - | ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия |
- | - | ГОСТ 3758-75 Реактивы. Алюминий сернокислый 18-водный. Технические условия |
ISO 6353-2:1983 Реактивы для химического анализа. Часть 2. Технические условия. Первая серия | - | ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия |
- | - | ГОСТ 4233-77 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия |
- | - | ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия |
ISO 6353-2:1983 Реактивы для химического анализа. Часть 2. Технические условия. Первая серия | NEQ | ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия |
- | - | ГОСТ 5457-75 Ацетилен растворенный и газообразный технический. Технические условия |
- | - | ГОСТ 6552-80 Реактивы. Кислота ортофосфорная. Технические условия |
- | - | ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия |
ISO 6353-2:1983 Реактивы для химического анализа. Часть 2. Технические условия. Первая серия | - | ГОСТ 10929-76 Реактивы. Водорода пероксид. Технические условия |
- | - | ГОСТ 11086-75 Реактивы. Гипохлорит натрия. Технические условия |
- | - | ГОСТ 11125-84 Реактивы. Кислота азотная особой чистоты. Технические условия |
- | - | ГОСТ 14261-77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия |
- | - | ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия |
- | - | ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия |
- | - | ГОСТ 20478-75 Реактивы. Аммоний надсернокислый. Технические условия |
- | - | ГОСТ 20298-74 Смолы ионообменные. Катиониты. Технические условия |
ISO 1773:1976* Посуда лабораторная стеклянная. Узкогорлые колбы для кипячения
ISO 3819:1985 Посуда лабораторная стеклянная. Стаканы
ISO 4797:1981** Посуда лабораторная стеклянная. Колбы с коническими шлифами
| MOD | ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры |
_______________ * Заменен на ISO 1773:1997.
** Заменен на ISO 4797:2004.
| ||
- | - | ГОСТ 27384-2002 Вода. Нормы погрешности измерений показателей состава и свойств |
ISO 648:1977 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой | MOD | ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77)) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой |
ISO 835-1-81* Посуда лабораторная стеклянная. Мерные пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
| MOD | ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования |
_______________ * Заменен на ISO 835:2007.
| ||
ISO 5667-1:2006 Качество воды. Отбор проб. Часть 1. Руководство по составлению программы отбора проб | NEQ | ГОСТ 31861-2012 Вода. Общие требования к отбору проб |
ISO 5667-2:1991 Качество воды. Отбор проб. Часть 2. Руководство по методам отбора проб |
|
|
ISO 5667-3:2003 Качество воды. Отбор проб. Часть 3. Руководство по хранению и обращению с пробами |
|
|
ISO 5667-5:1991* Качество воды. Отбор проб. Часть 5. Руководство по отбору проб питьевой воды из очистных сооружений и трубопроводных распределительных систем
| NEQ | ГОСТ 31862-2012 Вода питьевая. Отбор проб |
_______________ * Заменен на ISO 5667-5:2006
| ||
ISO 5961:1994 Качество воды. Определение кадмия атомно-абсорбционной спектрометрией" | NEQ | ГОСТ 31870-2012 Вода питьевая. Определение содержания элементов методами атомной спектрометрии |
ISO 9174:1998 Качество воды. Определение хрома. Методы атомно-абсорбционной спектрометрии |
|
|
ISO 11885:2007 Качество воды. Определение 33 элементов атомно-эмиссионной спектрометрией с индуктивно связанной плазмой |
|
|
Примечание - В настоящей таблице использованы следующие условные обозначения степени соответствия стандартов:
- IDT - идентичные стандарты;
- MOD - модифицированные стандарты;
- NEQ - неэквивалентные стандарты.
| ||
Библиография | ||
[1] | Международный стандарт ISO 3696:1987* | Water for analytical laboratory use; Specification and test methods (Вода для аналитического лабораторного применения. Технические требования и методы испытаний) |
_______________ * В Российской Федерации действует ГОСТ Р 52501-2005 (ИСО 3696-1987) "Вода для лабораторного анализа. Технические условия".
| ||
[2] | Международный стандарт ISO 5725-6:1994* | Accuracy (trueness and precision) of measurement methods and results. Part 6. Use in practice of accuracy values (Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике) |
_______________ * В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике". До принятия межгосударственного стандарта используют аналогичные национальные стандарты, если они идентичны международному стандарту ISO 5725-6:1994.
| ||
[3] | Рекомендации по межгосударственной стандартизации РМГ 76-2004 | Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа |
[4] |
| Руководство ЕВРОХИМ/СИТАК "Количественное описание неопределенности в аналитических измерениях"*. 2-е издание, 2000, пер. с англ. - СПб, ВНИИМ им.Д.И.Менделеева, 2002 г. |
| ||
[5] | Рекомендации по стандартизации Р 50.1.060-2006* | Государственная система обеспечения единства измерений. Статистические методы. Руководство по использованию оценок повторяемости, воспроизводимости и правильности при оценке неопределенности измерений |
_______________ * Действуют в Российской Федерации. | ||
УДК 543.63:544:632:006.354 | МКС 13.060.50 | Н09 | ТН ВЭД 220100000 | MOD |
|
|
| 220110000 |
|
|
|
|
|
|
Ключевые слова: питьевая вода, природная вода, подземная вода, поверхностная вода, сточная вода, методы испытаний, фотометрия, атомная спектрометрия, хром (VI), общий хром | ||||