ГОСТ 13151.9-82*

Группа В19

 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

 ФЕРРОМОЛИБДЕН

 Методы определения олова

 Ferromolybdenum. Methods for determination of tin

ОКСТУ 0809

Дата введения 1983-01-01

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 26 мая 1982 г. N 2119 срок введения установлен с 01.01.83

Ограничение срока действия снято по протоколу Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95)

ВЗАМЕН ГОСТ 13151.9-77

* ПЕРЕИЗДАНИЕ (октябрь 1997 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в июне 1987 г., декабре 1994 г. (ИУС 9-87, 3-95)

Настоящий стандарт устанавливает полярографический и фотометрический методы определения олова в ферромолибдене (при массовой доле олова от 0,005 до 0,12%).

(Измененная редакция, Изм. N 2).

 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 28473-90.

1.2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с сеткой N 016 по ГОСТ 26201-84.

 2. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД

2.1. Сущность метода

Метод основан на выделении олова (IV) соосаждением с гидроокисью бериллия при рН-8. Влияние железа и молибдена устраняют добавлением трилона Б. Полярографирование олова проводят в переменно-токовом режиме на фоне 3 моль/дм

соляной кислоты.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Полярограф электронный, переменно-токовый, обеспечивающий чувствительность 0,005% со всеми принадлежностями.

Баллон с аргоном, азотом или водородом, не содержащими кислород.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1 и 1:4.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная 1:1.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор с массовой концентрацией 0,2 г/дм

.

Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N’, N’-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, свежеприготовленный раствор с массовой концентрацией 100 г/дм

.

Промывная жидкость: к 30 см

свежеприготовленного раствора трилона Б приливают 13 см

аммиака и воды до объема 600 см

.

Индикаторы.

Феноловый красный раствор с массовой концентрацией 1 г/дм

: 100 мг индикатора растворяют в 50 см

воды с добавлением 5,7 см

раствора гидроокиси натрия и разбавляют водой до объема 100 см

.

Бериллия окись, раствор с массовой концентрацией бериллия, равной 0,001 г/см

: 0,578 г окиси бериллия растворяют в 2 см

серной кислоты, приливают 50 см

воды, перемешивают раствор, охлаждают и переливают в мерную колбу вместимостью 200 см

, доливают водой до метки, перемешивают. При отсутствии окиси бериллия раствор можно приготовить из соли бериллия сернокислого, 4-водного: 3,92 г бериллия сернокислого растворяют в 2 см

серной кислоты и разбавляют водой до метки 200 см

.

Железо (III) азотнокислое 9-водное, раствор с массовой концентрацией 50 г/дм

: 72,32 г азотнокислого железа растворяют при нагревании в 150 см

воды, отфильтровывают в мерную колбу вместимостью 200 см

, охлаждают, доливают до метки и перемешивают.

Олово металлическое по ГОСТ 860-75.

Стандартные растворы олова.

Раствор А: 0,1 г олова растворяют в 20 см

серной кислоты при нагревании. Раствор охлаждают, переносят серной кислотой (1:4) в мерную колбу вместимостью 1 дм

, охлаждают, доливают до метки этой же кислотой и перемешивают.

Массовая концентрация олова в растворе А равна 0,0001 г/см

. Раствор Б: 5 см

стандартного раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают до метки серной кислотой (1:4) и перемешивают.

Массовая концентрация олова в растворе Б равна 0,000005 г/см

.

(Измененная ре

дакция, Изм. N 1).

2.3. Проведение анализа

2.3.1. Массу навески ферромолибдена в зависимости от массовой доли олова определяют по табл.1.

Таблица 1

Навеску помещают в стакан вместимостью 250 см

, приливают 20 см

азотной кислоты (1:1), 5 см

серной кислоты (1:1) и выпаривают раствор до паров серной кислоты. Соли растворяют в 30 см

воды, приливают 30 см

раствора трилона Б, 8 см

раствора сернокислого бериллия. Раствор кипятят в течение 3 мин. Добавляют 2-3 капли раствора индикатора фенолового красного и аммиак до изменения окраски раствора и еще 1-2 см

аммиака в избыток. Раствор кипятят в течение 3 мин и быстро охлаждают в воде до температуры 15-18 °С. Осадок отфильтровывают на фильтре средней плотности. Стакан и фильтр промывают 30 см

промывной жидкости. Осадок на фильтре растворяют 50 см

соляной кислоты (1:1) в тот же стакан, в котором велось осаждение. Растворы переводят в мерные колбы вместимостью 100 см

, доливают водой до метки и перемешивают.

Для удаления кислорода через раствор продувают аргон, водород или азот в течение 5 мин и полярографируют олово при потенциале пика минус 0,46 В относительно ртутного анода.

Массовую долю олова в испытуемом растворе определяют по градуировочному графику.

(Измененная редакция, Изм. N

 2).

2.3.2. Для построения градуировочного графика в семь стаканов из восьми вместимостью по 250 см

помещают 3,0; 5,0; 6,0; 10,0; 12,0; 15,0; 25,0 см

стандартного раствора Б, что соответствует 0,000015; 0,000025; 0,000030; 0,000050; 0,000060; 0,000075; 0,000125 г олова. В каждый из восьми стаканов приливают раствор, азотнокислого железа в количестве, соответствующем массовой доле железа в испытуемой пробе, по 20 см

азотной кислоты (1:1), далее анализ проводят как указано в п.2.3.1.

Раствор восьмого стакана, содержащий все применяемые при построении градуировочного графика реактивы, кроме стандартного раствора, служит для проведения контрольного опыта.

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю олова

в процентах вычисляют по формуле

,

где

- масса олова, найденная по градуировочному графику, г;

- масса навески, г.

2.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли олова приведены в табл.2.

Таблица 2

Массовая доля олова, %	Погрешность результатов анализа , %	Допускаемое расхождение, %
		двух средних результатов анализа, выполненных в различных условиях	двух параллельных определений	трех параллельных определений	результатов анализа стандартного образца от аттестованного значения
От 0,005 до 0,010 включ.	0,003	0,004	0,003	0,004	0,002
Св. 0,01   "   0,02      "	0,005	0,006	0,005	0,006	0,003
"   0,02   "   0,05      "	0,009	0,011	0,009	0,011	0,006
"   0,05   "   0,12      "	0,014	0,017	0,014	0,018	0,009

(Измененная редакция, Изм. N 2).

 3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

3.1. Сущность метода

Метод основан на реакции взаимодействия олова в сернокислой среде с

-нитрофенилфлуороном с образованием коллоидного соединения, окрашенного в оранжево-красный цвет, стабилизируемого желатином.

Отделение олова от мешающих компонентов проводят осаждением тионалидом в растворе серной кислоты в присутствии сернокислой меди в качестве коллектора.

Влияние молибдена устраняют комплексообразованием лимонной кислоты. Трехвалентное железо восстанавливают до двухвалентного состояния гидроксиламином.

Оптическую плотность раствора измеряют на спектрофотометре при длине волны 536 нм или фотоэлектроколориметре в области светопропускания от 500 до 550 нм.

3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со всеми принадлежностями.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1 и 1:4.

Кислота лимонная по ГОСТ 3652-69, раствор с массовой концентрацией 500 г/дм

.

Кислота аскорбиновая, раствор с массовой концентрацией 50 г/дм

.

Гидроксиламин сернокислый по ГОСТ 7298-79.

Медь (II) сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165-78, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм

.

Тионалид, спиртовой раствор с массовой концентрацией 10 г/дм

.

Квасцы алюмо-аммонийные по ГОСТ 4238-77, раствор с массовой концентрацией 20 г/дм

.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, раствор с массовой концентрацией 25 г/дм

.

Аммоний щавелевокислый по ГОСТ 5712-78, раствор с массовой концентрацией 50 г/дм

.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.

Желатин по ГОСТ 23058-89, раствор с массовой концентрацией 5 г/дм

.

Бумага индикаторная конго.

Вода бидистиллированная.

-Нитрофенилфлуорон, спиртовой раствор с массовой концентрацией 0,5 г/дм

: 0,025 г

-нитрофенилфлуорона растворяют в 45 см

спирта, прибавляют 1 см

соляной кислоты (1:1) и нагревают до растворения. Раствор охлаждают, разбавляют спиртом до 50 см

и перемешивают.

Олово металлическое по ГОСТ 860-75.

Стандартные растворы олова.

Раствор А: 0,1 г металлического олова растворяют в 30 см

соляной кислоты (1:1), раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм

, разбавляют до метки той же соляной кислотой и перемешивают.

Массовая концентрация олова в растворе А равна 0,0001 г/см

.

Раствор Б: 100 см

раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм

, прибавляют 200 см

соляной кислоты (1:1), доливают до метки водой и перемешивают.

Массовая концентрация олова в растворе Б равна 0,00001 г/см

.

(Измененная редак

ция, Изм. N 1).

3.3. Проведение анализа

3.3.1. Массу навески ферромолибдена в зависимости от массовой доли олова определяют по табл.3.

Таблица 3

Навеску помещают в стакан вместимостью 250 см

, растворяют при комнатной температуре в 30 см

раствора азотной кислоты (1:1). Для более полного растворения навески раствор умеренно нагревают. По окончании растворения прибавляют 20 см

серной кислоты и выпаривают до выделения паров серной кислоты. После охлаждения соли растворяют в воде, к раствору прибавляют 50 см

раствора лимонной кислоты, 2 г сернокислого гидроксиламина, 1 см

раствора сернокислой меди, воды до объема 150 см

и затем при перемешивании 30 см

раствора тионалида.

Через 2-3 ч осадок тионалидата олова отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают 8-10 раз холодной бидистиллированной водой. Фильтр с осадком помещают в тот же стакан, в котором проводилось осаждение тионалидом, прибавляют 20 см

азотной кислоты, 20 см

серной кислоты и умеренно нагревают до выделения обильных паров серной кислоты. Если раствор желтый, прибавляют 50 см

азотной кислоты и вновь выпаривают до выделения паров серной кислоты. Выпаривание с азотной и серной кислотами повторяют до получения бесцветного раствора.

После охлаждения соли растворяют в 30-40 см

воды. К раствору прибавляют 10 см

раствора алюмо-аммонийных квасцов, аммиака до выпадения осадка гидроокисей и нагревают в течение 2-3 мин. Осадок отфильтровывают на фильтре средней плотности и промывают 4-5 раз горячей водой с добавлением небольшого количества аммиака. Фильтрат отбрасывают. Осадок на фильтре растворяют в 15-20 см

горячей соляной кислоты (1:1), собирая фильтрат в стакан, в котором производилось осаждение гидроокисей. Фильтр промывают 3-4 раза горячей бидистиллированной водой и отбрасывают.

Раствор из стакана переносят в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают до метки той же соляной кислотой и перемешивают.

10 см

аликвотной части раствора помещают в мерную колбу вместимостью 50 см

, нейтрализуют аммиаком по индикаторной бумаге конго до изменения ее окраски в красный цвет. Прибавляют по каплям серную кислоту (1:4) до изменения цвета индикаторной бумаги в синий и затем добавляют 0,7 см

серной кислоты (1:1). Прибавляют при перемешивании 5 см

раствора марганцовокислого калия, через 3 мин 4 см

раствора аскорбиновой кислоты и перемешивают. Когда раствор обесцветится, прибавляют 1 см

раствора щавелевокислого аммония, 8 см

спирта, 0,5-1,0 см

раствора желатина, 1,5 см

раствора

-нитрофенилфлуорона, добавляют воду до метки и перемешивают. Через 60 мин измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре или фотоэлектроколориметре в области светопропускания от 500 до 550 нм.

В качестве раствора сравнения применяют воду.

Массовую долю олова находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.

3.3.2. Для построения градуировочного графика в шесть стаканов из семи вместимостью по 250 см

помещают 5,0; 10,0; 15,0; 20,0; 25,0; 30,0 см

стандартного раствора Б, что соответствует 0,00005; 0,00010; 0,00015; 0,00020; 0,00025; 0,00030 г олова. В каждый стакан прибавляют по 30 см

азотной кислоты (1:1), по 20 см

серной кислоты и выпаривают раствор до выделения паров серной кислоты, далее анализ проводят, как указано в п.3.3.1.

Раствор седьмого стакана, содержащий все применяемые при построении градуировочного графика реактивы, кроме стандартного раствора, служит для проведения контрольного опыта.

Градуировочный график строят по найденным значениям оптических плотностей и соответствующим им массам олова.

3.3.1, 3.3.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).

3.4. Обработка результатов

3.4.1. Массовую долю олова

в процентах вычисляют по формуле

,

где

- масса олова, найденная по градуировочному графику, г;

- масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г.

3.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли олова приведены в табл.2.

(Измененная редакция, Изм. N 2).