ГОСТ 13151.9-82 Ферромолибден. Методы определения олова.

         

     ГОСТ 13151.9-82*

 

Группа В19

 

 

 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

 

 

 ФЕРРОМОЛИБДЕН

 

 Методы определения олова

 

 Ferromolybdenum. Methods for determination of tin

 

ОКСТУ 0809

Дата введения 1983-01-01

 

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 26 мая 1982 г. N 2119 срок введения установлен с 01.01.83

 

Ограничение срока действия снято по протоколу Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95)

 

ВЗАМЕН ГОСТ 13151.9-77

 

* ПЕРЕИЗДАНИЕ (октябрь 1997 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в июне 1987 г., декабре 1994 г. (ИУС 9-87, 3-95)

 

Настоящий стандарт устанавливает полярографический и фотометрический методы определения олова в ферромолибдене (при массовой доле олова от 0,005 до 0,12%).

 

(Измененная редакция, Изм. N 2).

 

 

 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 28473-90.

 

1.2. Лабораторная проба должна быть приготовлена в виде тонкого порошка с размером частиц, проходящих через сито с сеткой N 016 по ГОСТ 26201-84.

 

 

 2. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД

2.1. Сущность метода

 

Метод основан на выделении олова (IV) соосаждением с гидроокисью бериллия при рН-8. Влияние железа и молибдена устраняют добавлением трилона Б. Полярографирование олова проводят в переменно-токовом режиме на фоне 3 моль/дм
соляной кислоты.
 

(Измененная редакция, Изм. N 1).

 

 

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

 

Полярограф электронный, переменно-токовый, обеспечивающий чувствительность 0,005% со всеми принадлежностями.

 

Баллон с аргоном, азотом или водородом, не содержащими кислород.

 

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1.

 

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1 и 1:4.

 

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная 1:1.

 

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.

 

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор с массовой концентрацией 0,2 г/дм
.
 
Соль динатриевая этилендиамин-N, N, N’, N’-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, свежеприготовленный раствор с массовой концентрацией 100 г/дм
.
 
Промывная жидкость: к 30 см
свежеприготовленного раствора трилона Б приливают 13 см
аммиака и воды до объема 600 см
.
 

Индикаторы.

 

Феноловый красный раствор с массовой концентрацией 1 г/дм
: 100 мг индикатора растворяют в 50 см
воды с добавлением 5,7 см
раствора гидроокиси натрия и разбавляют водой до объема 100 см
.
 
Бериллия окись, раствор с массовой концентрацией бериллия, равной 0,001 г/см
: 0,578 г окиси бериллия растворяют в 2 см
серной кислоты, приливают 50 см
воды, перемешивают раствор, охлаждают и переливают в мерную колбу вместимостью 200 см
, доливают водой до метки, перемешивают. При отсутствии окиси бериллия раствор можно приготовить из соли бериллия сернокислого, 4-водного: 3,92 г бериллия сернокислого растворяют в 2 см
серной кислоты и разбавляют водой до метки 200 см
.
 
Железо (III) азотнокислое 9-водное, раствор с массовой концентрацией 50 г/дм
: 72,32 г азотнокислого железа растворяют при нагревании в 150 см
воды, отфильтровывают в мерную колбу вместимостью 200 см
, охлаждают, доливают до метки и перемешивают.
 

Олово металлическое по ГОСТ 860-75.

 

Стандартные растворы олова.

 

Раствор А: 0,1 г олова растворяют в 20 см
серной кислоты при нагревании. Раствор охлаждают, переносят серной кислотой (1:4) в мерную колбу вместимостью 1 дм
, охлаждают, доливают до метки этой же кислотой и перемешивают.
 
Массовая концентрация олова в растворе А равна 0,0001 г/см
. Раствор Б: 5 см
стандартного раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см
, доливают до метки серной кислотой (1:4) и перемешивают.
 
Массовая концентрация олова в растворе Б равна 0,000005 г/см
.
 

(Измененная ре

дакция, Изм. N 1).

2.3. Проведение анализа

 

2.3.1. Массу навески ферромолибдена в зависимости от массовой доли олова определяют по табл.1.

 

Таблица 1

 

 

Массовая доля олова, %

Масса навески, г

От 0,005 до 0,01 включ.

0,5

Св. 0,01   "   0,05     "

0,25

  "   0,05   "   0,12     "

0,1

 

Навеску помещают в стакан вместимостью 250 см
, приливают 20 см
азотной кислоты (1:1), 5 см
серной кислоты (1:1) и выпаривают раствор до паров серной кислоты. Соли растворяют в 30 см
воды, приливают 30 см
раствора трилона Б, 8 см
раствора сернокислого бериллия. Раствор кипятят в течение 3 мин. Добавляют 2-3 капли раствора индикатора фенолового красного и аммиак до изменения окраски раствора и еще 1-2 см
аммиака в избыток. Раствор кипятят в течение 3 мин и быстро охлаждают в воде до температуры 15-18 °С. Осадок отфильтровывают на фильтре средней плотности. Стакан и фильтр промывают 30 см
промывной жидкости. Осадок на фильтре растворяют 50 см
соляной кислоты (1:1) в тот же стакан, в котором велось осаждение. Растворы переводят в мерные колбы вместимостью 100 см
, доливают водой до метки и перемешивают.
 

Для удаления кислорода через раствор продувают аргон, водород или азот в течение 5 мин и полярографируют олово при потенциале пика минус 0,46 В относительно ртутного анода.

 

Массовую долю олова в испытуемом растворе определяют по градуировочному графику.

 

(Измененная редакция, Изм. N

 2).

2.3.2. Для построения градуировочного графика в семь стаканов из восьми вместимостью по 250 см
помещают 3,0; 5,0; 6,0; 10,0; 12,0; 15,0; 25,0 см
стандартного раствора Б, что соответствует 0,000015; 0,000025; 0,000030; 0,000050; 0,000060; 0,000075; 0,000125 г олова. В каждый из восьми стаканов приливают раствор, азотнокислого железа в количестве, соответствующем массовой доле железа в испытуемой пробе, по 20 см
азотной кислоты (1:1), далее анализ проводят как указано в п.2.3.1.
 

Раствор восьмого стакана, содержащий все применяемые при построении градуировочного графика реактивы, кроме стандартного раствора, служит для проведения контрольного опыта.

   

2.4. Обработка результатов

 

2.4.1. Массовую долю олова
в процентах вычисляют по формуле
 
,
 
где
- масса олова, найденная по градуировочному графику, г;
 
- масса навески, г.
 

  

2.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли олова приведены в табл.2.

 

Таблица 2

 

 

 

 

 

 

Массовая доля олова, %

Погрешность результатов анализа
, %
 

Допускаемое расхождение, %

 

 

двух средних результатов анализа, выполненных в различных условиях
 
двух параллельных определений
 
трех параллельных определений
 
результатов анализа стандартного образца от аттестованного значения
 

От 0,005 до 0,010 включ.

0,003

0,004

0,003

0,004

0,002

Св. 0,01   "   0,02      "

0,005

0,006

0,005

0,006

0,003

  "   0,02   "   0,05      "

0,009

0,011

0,009

0,011

0,006

  "   0,05   "   0,12      "

0,014

0,017

0,014

0,018

0,009

 

(Измененная редакция, Изм. N 2).

 

 

 3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

3.1. Сущность метода

 

Метод основан на реакции взаимодействия олова в сернокислой среде с
-нитрофенилфлуороном с образованием коллоидного соединения, окрашенного в оранжево-красный цвет, стабилизируемого желатином.
 

Отделение олова от мешающих компонентов проводят осаждением тионалидом в растворе серной кислоты в присутствии сернокислой меди в качестве коллектора.

 

Влияние молибдена устраняют комплексообразованием лимонной кислоты. Трехвалентное железо восстанавливают до двухвалентного состояния гидроксиламином.

 

Оптическую плотность раствора измеряют на спектрофотометре при длине волны 536 нм или фотоэлектроколориметре в области светопропускания от 500 до 550 нм.

 

 

3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

 

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со всеми принадлежностями.

 

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:1.

 

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1.

 

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1 и 1:4.

 

Кислота лимонная по ГОСТ 3652-69, раствор с массовой концентрацией 500 г/дм
.
 
Кислота аскорбиновая, раствор с массовой концентрацией 50 г/дм
.
 

Гидроксиламин сернокислый по ГОСТ 7298-79.

 

Медь (II) сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165-78, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм
.
 

Тионалид, спиртовой раствор с массовой концентрацией 10 г/дм
.
 
Квасцы алюмо-аммонийные по ГОСТ 4238-77, раствор с массовой концентрацией 20 г/дм
.
 

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.

 

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, раствор с массовой концентрацией 25 г/дм
.
 
Аммоний щавелевокислый по ГОСТ 5712-78, раствор с массовой концентрацией 50 г/дм
.
 

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.

 

Желатин по ГОСТ 23058-89, раствор с массовой концентрацией 5 г/дм
.
 

Бумага индикаторная конго.

 

Вода бидистиллированная.

 

-Нитрофенилфлуорон, спиртовой раствор с массовой концентрацией 0,5 г/дм
: 0,025 г
-нитрофенилфлуорона растворяют в 45 см
спирта, прибавляют 1 см
соляной кислоты (1:1) и нагревают до растворения. Раствор охлаждают, разбавляют спиртом до 50 см
и перемешивают.
 

Олово металлическое по ГОСТ 860-75.

 

Стандартные растворы олова.

 

Раствор А: 0,1 г металлического олова растворяют в 30 см
соляной кислоты (1:1), раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм
, разбавляют до метки той же соляной кислотой и перемешивают.
 
Массовая концентрация олова в растворе А равна 0,0001 г/см
.
 
Раствор Б: 100 см
раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм
, прибавляют 200 см
соляной кислоты (1:1), доливают до метки водой и перемешивают.
 
Массовая концентрация олова в растворе Б равна 0,00001 г/см
.
 

(Измененная редак

ция, Изм. N 1).

3.3. Проведение анализа

 

3.3.1. Массу навески ферромолибдена в зависимости от массовой доли олова определяют по табл.3.

 

Таблица 3

 

 

Массовая доля олова, %

Масса навески, г

От 0,005 до 0,03 включ.

1,0

Св. 0,03   "   0,05     "

0,5

  "   0,05   "   0,12     "

0,25

 

Навеску помещают в стакан вместимостью 250 см
, растворяют при комнатной температуре в 30 см
раствора азотной кислоты (1:1). Для более полного растворения навески раствор умеренно нагревают. По окончании растворения прибавляют 20 см
серной кислоты и выпаривают до выделения паров серной кислоты. После охлаждения соли растворяют в воде, к раствору прибавляют 50 см
раствора лимонной кислоты, 2 г сернокислого гидроксиламина, 1 см
раствора сернокислой меди, воды до объема 150 см
и затем при перемешивании 30 см
раствора тионалида.
 
Через 2-3 ч осадок тионалидата олова отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают 8-10 раз холодной бидистиллированной водой. Фильтр с осадком помещают в тот же стакан, в котором проводилось осаждение тионалидом, прибавляют 20 см
азотной кислоты, 20 см
серной кислоты и умеренно нагревают до выделения обильных паров серной кислоты. Если раствор желтый, прибавляют 50 см
азотной кислоты и вновь выпаривают до выделения паров серной кислоты. Выпаривание с азотной и серной кислотами повторяют до получения бесцветного раствора.
 
После охлаждения соли растворяют в 30-40 см
воды. К раствору прибавляют 10 см
раствора алюмо-аммонийных квасцов, аммиака до выпадения осадка гидроокисей и нагревают в течение 2-3 мин. Осадок отфильтровывают на фильтре средней плотности и промывают 4-5 раз горячей водой с добавлением небольшого количества аммиака. Фильтрат отбрасывают. Осадок на фильтре растворяют в 15-20 см
горячей соляной кислоты (1:1), собирая фильтрат в стакан, в котором производилось осаждение гидроокисей. Фильтр промывают 3-4 раза горячей бидистиллированной водой и отбрасывают.
 
Раствор из стакана переносят в мерную колбу вместимостью 100 см
, доливают до метки той же соляной кислотой и перемешивают.
 
10 см
аликвотной части раствора помещают в мерную колбу вместимостью 50 см
, нейтрализуют аммиаком по индикаторной бумаге конго до изменения ее окраски в красный цвет. Прибавляют по каплям серную кислоту (1:4) до изменения цвета индикаторной бумаги в синий и затем добавляют 0,7 см
серной кислоты (1:1). Прибавляют при перемешивании 5 см
раствора марганцовокислого калия, через 3 мин 4 см
раствора аскорбиновой кислоты и перемешивают. Когда раствор обесцветится, прибавляют 1 см
раствора щавелевокислого аммония, 8 см
спирта, 0,5-1,0 см
раствора желатина, 1,5 см
раствора
-нитрофенилфлуорона, добавляют воду до метки и перемешивают. Через 60 мин измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре или фотоэлектроколориметре в области светопропускания от 500 до 550 нм.
 

В качестве раствора сравнения применяют воду.

 

Массовую долю олова находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.

 

3.3.2. Для построения градуировочного графика в шесть стаканов из семи вместимостью по 250 см
помещают 5,0; 10,0; 15,0; 20,0; 25,0; 30,0 см
стандартного раствора Б, что соответствует 0,00005; 0,00010; 0,00015; 0,00020; 0,00025; 0,00030 г олова. В каждый стакан прибавляют по 30 см
азотной кислоты (1:1), по 20 см
серной кислоты и выпаривают раствор до выделения паров серной кислоты, далее анализ проводят, как указано в п.3.3.1.
 

Раствор седьмого стакана, содержащий все применяемые при построении градуировочного графика реактивы, кроме стандартного раствора, служит для проведения контрольного опыта.

 

Градуировочный график строят по найденным значениям оптических плотностей и соответствующим им массам олова.

 

3.3.1, 3.3.2. (Измененная редакция, Изм. N 2).

 

3.4. Обработка результатов

 

3.4.1. Массовую долю олова
в процентах вычисляют по формуле
 
,
 
где
- масса олова, найденная по градуировочному графику, г;
 
- масса навески, соответствующая аликвотной части раствора, г.
 

  

3.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определения массовой доли олова приведены в табл.2.

 

(Измененная редакция, Изм. N 2).

 

 

 

 

Электронный текст документа

подготовлен ЗАО "Кодекс" и сверен по:

официальное издание

М.: ИПК Издательство стандартов, 1998   

Вверх