ГОСТ 14047.4-78
Группа А39
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
КОНЦЕНТРАТЫ СВИНЦОВЫЕ
Фотометрические, полярографический и атомно-абсорбционный методы определения висмута
Lead concentrates. Determination of bismuth content. Photometric, polarographic and atomic absorption methods
ОКСТУ 1725
Дата введения 1980-01-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
М.Г.Саюн, В.А.Романенко, Е.В.Лисицына, Р.Д.Коган, Р.А.Пестова
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 23.08.78 N 2310
3. Стандарт соответствует СТ СЭВ 1154-78 в части фотометрических и атомно-абсорбционного методов
4. ВЗАМЕН ГОСТ 14047.4-70
5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
| |
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта |
ГОСТ 84-76 | 3.1 |
ГОСТ 2062-77 | 4.1 |
ГОСТ 3118-77 | 2.1.1, 3.1, 4.1, 5.1 |
ГОСТ 3760-79 | 2.1.1, 4.1 |
ГОСТ 4147-74 | 4.1 |
ГОСТ 4204-77 | 4.1 |
ГОСТ 4233-77 | 4.1 |
ГОСТ 4461-77 | 2.1.1, 3.1, 4.1, 5.1 |
ГОСТ 4658-73 | 4.1 |
ГОСТ 5817-77 | 2.1.1, 3.1 |
ГОСТ 5841-74 | 3.1 |
ГОСТ 6344-73 | 3.1 |
ГОСТ 8465-79 | 2.1.1 |
ГОСТ 8864-71 | 2.1.1 |
ГОСТ 10652-73 | 2.1.1 |
ГОСТ 10928-90 | 2.1.1, 3.1, 4.1, 5.1 |
ГОСТ 14047.5-78 | 1a.1 |
ГОСТ 22159-76 | 4.1 |
ГОСТ 27329-87 | 1.1 |
6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95)
7. ПЕРЕИЗДАНИЕ (март 1999 г.) с Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в феврале 1981 г., июле 1984 г., июне 1989 г. (ИУС 5-81, 11-84, 10-89)
Настоящий стандарт распространяется на свинцовые концентраты всех марок и устанавливает фотометрические, полярографический и атомно-абсорбционный методы определения массовой доли висмута от 0,001 до 0,5%.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
1 ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 27329.
(Измененная редакция, Изм. N 3).
1а. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
1а.1. Требования безопасности - по ГОСТ 14047.5.
(Введен дополнительно, Изм. N 2).
2 ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД (ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ ВИСМУТА от 0,001 до 0,03%)
Метод основан на образовании окрашенного в красно-оранжевый цвет комплексного соединения висмута с ксиленоловым оранжевым после предварительного отделения висмута от сопутствующих элементов в виде диэтилдитиокарбамата и фотометрировании.
2.1. Аппаратура, материалы и реактивы
2.1.1. Для проведения анализа применяют:
спектрофотометр или фотоэлектроколориметр;
кислоту азотную по ГОСТ 4461, раствор с (
)=0,1 моль/дм
(pH 1±0,1) и разбавленную 1:1, прокипяченную до удаления окислов азота;
кислоту соляную по ГОСТ 3118;
кислоту винную (виннокаменную кислоту) по ГОСТ 5817;
кислоту аскорбиновую (витамин С), раствор 100 г/дм
, свежеприготовленный;
аммиак водный по ГОСТ 3760;
диэтилдитиокарбамат натрия по ГОСТ 8864, раствор 10 г/дм
;
ксиленоловый оранжевый, раствор 1 г/дм
;
крезоловый красный, раствор 1 г/дм
в растворе спирта 200 г/дм
;
калий цианистый технический по ГОСТ 8465, раствор 200 г/дм
;
спирт этиловый ректификованный;
соль динатриевая этилендиамин-N, N, N’, N’-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор 100 г/дм
;
хлороформ (трихлорметан);
висмут марки Ви00 или Ви0 по ГОСТ 10928;
стандартные растворы висмута:
раствор А; готовят следующим образом: 0,1000 г висмута растворяют при нагревании в 20 см
разбавленный 1:1 азотной кислоты. Раствор кипятят до удаления окислов азота, охлаждают и переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см
, прибавляют 125 см
прокипяченной и охлажденной азотной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают.
1 см
раствора А содержит 0,1 мг висмута;
раствор Б; готовят следующим образом: отбирают пипеткой 5 см
раствора А в мерную колбу вместимостью 100 см
, доливают водой до метки и перемешивают.
1 см
раствора Б содержит 0,005 мг висмута.
(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).
2.2. Проведение анализа
2.2.1. Навеску свинцового концентрата массой 0,2500-1,0000 г (в зависимости от содержания висмута) помещают в коническую колбу вместимостью 250 см
и смачивают 1-2 см
воды. Прибавляют 10-15 см
соляной кислоты и растворяют при слабом нагревании в течение 10-15 мин, затем приливают 5 см
азотной кислоты и выпаривают раствор до 1-2 см
. Если при этом образуется королек серы, к раствору приливают несколько раз азотную кислоту до полного окисления элементарной серы. Далее прибавляют 5 см
азотной кислоты и выпаривают раствор до состояния влажных солей. К остатку от выпаривания приливают 2-3 см
азотной кислоты, нагревают 1-2 мин, прибавляют 25 см
воды и снова нагревают 10-15 мин при температуре, близкой к кипению (70-80 °С).
Содержимое колбы охлаждают, прибавляют 5 см
раствора аскорбиновой кислоты, 5 г винной кислоты и 10-15 см
раствора трилона Б, перемешивая после прибавления каждого реактива.
К раствору прибавляют несколько капель индикатора крезолового красного, нейтрализуют аммиаком до перехода окраски раствора из розовой в фиолетово-синюю и прибавляют в избыток 2 см
аммиака. При этом рН раствора должен быть 11-12. Содержимое колбы интенсивно перемешивают до растворения сульфата свинца, охлаждают, переливают в делительную воронку вместимостью 250 см
и обмывают стенки колбы минимальным количеством воды. К раствору приливают 5 см
раствора цианистого калия и по истечении 1-2 мин - 3 см
раствора диэтилдитиокарбамата натрия и 15 см
хлороформа. Содержимое воронки встряхивают 2 мин и после расслаивания жидкостей сливают органический слой в другую делительную воронку вместимостью 100 см
.
К водному раствору приливают 3 см
раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 15 см
хлороформа и экстракцию повторяют.
К объединенным экстрактам приливают 10 см
разбавленной 1:1 азотной кислоты, встряхивают содержимое воронки 2 мин и после расслаивания жидкостей водный слой сливают в стакан вместимостью 100 см
. К органическому раствору приливают еще 10 см
разбавленной 1:1 азотной кислоты и реэкстракцию повторяют.
Объединенные азотнокислые растворы выпаривают в стакане почти досуха (не пересушивая), приливают 1 см
азотной кислоты и выпаривание повторяют. К остатку приливают 10-15 см
раствора азотной кислоты 0,1 моль/дм
, нагревают содержимое стакана почти до кипения, охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 50 см
, доливают до метки раствором азотной кислоты 0,1 моль/дм
и перемешивают.
Раствор фильтруют в сухой стакан, отбрасывая первую порцию фильтрата. Фильтрование можно не проводить, а отбирать осторожно раствор над осадком. Аликвотную часть раствора не более 20 см
, содержащую 5-30 мкг висмута, переносят в мерную колбу вместимостью 25 см
, доводят до объема 20 см
раствора азотной кислоты 0,1 моль/дм
, прибавляют 1 см
раствора аскорбиновой кислоты и перемешивают.
Через 5 мин к раствору прибавляют пипеткой 0,5 см
раствора ксиленолового оранжевого, доливают до метки раствором азотной кислоты 0,1 моль/дм
и тщательно перемешивают, при этом рН раствора должен быть 1±0,1. Через 15 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре или на спектрофотометре при длине волны 536 нм в кюветах с оптимальной толщиной поглощающего свет слоя. Раствором сравнения служит раствор контрольной пробы, проведенной через анализ.
Массовую долю висмута устанавливают по градуировочному графику.
(Измененная реакция, Изм. N 2, 3).
2.2.2. Для построения градуировочного графика в шесть мерных колб вместимостью по 50 см
помещают 1, 2, 3, 4, 5 и 6 см
стандартного раствора Б, что соответствует 5, 10, 15, 20, 25 и 30 мкг висмута. Седьмая колба служит для проведения контрольного опыта. Во все колбы прибавляют раствор азотной кислоты 0,1 моль/дм
до объема 20 см
, приливают по 1 см
раствора аскорбиновой кислоты и перемешивают. Через 5 мин к растворам прибавляют по 0,5 см
раствора ксиленолового оранжевого, доливают до метки раствором азотной кислоты 0,1 моль/дм
и снова перемешивают.
