ГОСТ 25702.15-83*
Группа А39
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА СCP
КОНЦЕНТРАТЫ РЕДКОМЕТАЛЛИЧЕСКИЕ
Методы определения пятиокиси фосфора
Raremetallic concentrates. Methods for the determination of phosphorus pentoxide
ОКСТУ 1760
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 5 апреля 1983 г. N 1613 срок введения установлен с 01.07.84
Постановлением Госстандарта СССР от 29.09.88 N 3363 срок действия продлен до 01.07.99
Взамен ГОСТ 22939.4-78
* Переиздание (май 1994 г.) с Изменением N 1, утвержденным в сентябре 1988 г. (ИУС 1-89).
Настоящий стандарт распространяется на редкометаллические концентраты и устанавливает фотометрические методы определения пятиокиси фосфора (общего) в концентратах: ильменитовом (при массовой доле от 0,05 до 0,5%) и рутиловом (при массовой доле от 0,05 до 0,3%), ниобиевом (пирохлоровом) (при массовой доле от 0,05 до 1%), цирконовом (при массовой доле от 0,05 до 0,3%), лопаритовом (при массовой доле от 0,05 до 0,5%) и пятиокиси фосфора, находящегося в виде апатита в концентратах: лопаритовом (при массовой доле от 0,05 до 0,5%) и черновом ниобиевом (пирохлоровом) (при массовой доле от 2 до 20%).
При разногласиях в оценке качества в рутиловом, цирконовом и лопаритовом концентратах анализ выполняют фотометрическими методами, используя реакции образования восстановленных гетерополикомплексов.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методам анализа и требования безопасности - по ГОСТ 25702.0-83.
2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЯТИОКИСИ ФОСФОРА (ОБЩЕГО) В ЛОПАРИТОВОМ, НИОБИЕВОМ (ПИРОХЛОРОВОМ), РУТИЛОВОМ, ИЛЬМЕНИТОВОМ И ЦИРКОНОВОМ КОНЦЕНТРАТАХ ПО РЕАКЦИИ ОБРАЗОВАНИЯ ФОСФОРНО-ВАНАДИЙ-МОЛИБДЕНОВОГО КОМПЛЕКСА
Метод основан на реакции образования в азотнокислой среде фосфорно-ванадиево-молибденового гетерополикомплекса, окрашенного в желтый цвет, и фотометрировании окраски раствора. Мешающие определению элементы отделяют осаждением в виде гидратов после сплавления навески пробы с гидратом окиси натрия.
2.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Весы аналитические.
Весы технические.
Плитка электрическая.
Шкаф сушильный с терморегулятором, обеспечивающий температуру 120°С.
Печь электрическая муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру до 700°С.
Фотоэлектроколориметр типа ФЭК-60.
Тигли железные вместимостью 50 см
.
Тигли никелевые вместимостью 50 см
.
Тигли из стеклоуглерода вместимостью 50 см
.
Воронка Бюхнера.
Колба коническая вместимостью 300 см
.
Колбы мерные вместимостью 50, 100, 200, 250, 500 и 1000 см
.
Микробюретка вместимостью 5 см
с ценой деления 0,02 см
.
Пипетки вместимостью 10 и 20 см
без делений.
Пипетки вместимостью 5 см
с ценой деления 0,1 см
.
Склянка вместимостью 1000 см
с притертой пробкой.
Склянка темного стекла вместимостью 500 см
с притертой пробкой.
Стаканы стеклянные лабораторные вместимостью 100 см
.
Стаканы фторопластовые вместимостью 200 см
.
Эксикатор.
Фильтры бумажные обеззоленные "белая лента".
Фильтры бумажные обеззоленные "синяя лента".
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1 и 1:3.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77.
Аммоний фтористый по ГОСТ 4518-75, раствор с массовой концентрацией 5 г/дм
.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, перекристаллизованный из этилового спирта в следующих условиях: навеску молибденовокислого аммония массой 250 г растворяют в 400 см
воды, нагретой до 80°С, добавляют аммиак до появления запаха и фильтруют горячий раствор через фильтр в стакан, содержащий 300 см
этилового спирта. Раствор охлаждают до 10°С и дают отстояться в течение 1 ч. Выпавшие кристаллы отфильтровывают через воронку Бюхнера, отсасывая маточный раствор. Кристаллы промывают 2-3 раза этиловым спиртом порциями, по 20-30 см
, после чего их высушивают на воздухе.
Аммоний ванадиевокислый мета по ГОСТ 9336-75.
Жидкость реактивная, ванадиево-молибденовый раствор; готовят следующим образом:
раствор 1. 10 г молибденовокислого аммония растворяют в 100 см
нагретой до 50-60°С воды. К охлажденному раствору осторожно при непрерывном помешивании добавляют 2 см
азотной кислоты и, если раствор мутный, его фильтруют через фильтр "белая лента";
раствор 2. 0,3 г ванадиевокислого аммония растворяют в 50 см
нагретой до 50-60°С воды. После охлаждения к раствору добавляют 50 см
азотной кислоты, разбавленной 1:3.
Раствор 1 медленно вливают при интенсивном помешивании в раствор 2, к смеси приливают 15 см
азотной кислоты и перемешивают раствор. Раствор хранят в склянке темного стекла. Если при хранении из смешанного раствора выделяется осадок, готовят свежий раствор.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.
Фенолфталеин по НТД, раствор с массовой концентрацией 1 г/дм
, готовят следующим образом: 0,1 г фенолфталеина растворяют в 70 см
этилового спирта и добавляют 30 см
воды.
Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198-75, перекристаллизованный из горячего водного раствора и высушенный при 110°С. Хранят в эксикаторе над слоем серной кислоты или в склянке с притертой крышкой.
Растворы пятиокиси фосфора:
раствор А. Навеску однозамещенного фосфорнокислого калия массой 0,4794 г растворяют в 100 см
воды, помещают в мерную колбу вместимостью 250 см
, доводят до метки водой и перемешивают.
1 см
раствора А содержит 1,0 мг пятиокиси фосфора;
раствор Б. Отбирают пипеткой 5 см
раствора А, переводят его в мерную колбу вместимостью 100 см
, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см
раствора Б содержит 0,05 мг пятиокиси фосфора;
раствор В. Отбирают пипеткой 2 см
раствора А, переводят его в мерную колбу вместимостью 100 см
, доводят до метки водой и перемешивают.
1 см
раствора В содержит 0,02 мг пятиокиси фосфора.
2.1.1. Материалы, реактивы и растворы при анализе лопаритового и ниобиевого (пирохлорового) концентратов
бумага индикаторная универсальная;
натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, раствор с массовой концентрацией 200 г/дм
.
2.1; 2.1.1. (Измененная редакция, Изм. N 1).
2.1.2. Аппаратура, реактивы и растворы при анализе ильменитового концентрата:
воронка капельная вместимостью 100 см
;
бумага индикаторная универсальная;
натрий кислый сернистокислый по НТД, насыщенный раствор, свежеприготовленный;
кислота сернистая, насыщенный раствор, свежеприготовленный; готовят следующим образом: в коническую колбу вместимостью 300 см
вливают 150 см
насыщенного раствора кислого сернистокислого натрия и закрывают колбу пробкой, в которую вставлены капельная воронка и трубка для отвода газа. В воронку наливают серную кислоту и медленно, по каплям, приливают ее в колбу. При этом происходит выделение сернистого газа, который по отводной трубке попадает в склянку с дистиллированной водой. При ослаблении выделения газа колбу нагревают.
Приготовление раствора сернистой кислоты производят в вытяжном шкафу при действующей вентиляции.
2.1.3. Аппаратура, реактивы и растворы при анализе цирконового концентрата:
тигли платиновые вместимостью 30 см
;
чашки платиновые вместимостью 75 см
;
кислота серная по ГОСТ 4204-77, раствор с молярной концентрацией 3 моль/дм
;
кремния двуокись по ГОСТ 9428-73, раствор с массовой концентрацией 2 г/дм
, готовят следующим образом: навеску двуокиси кремния массой 1,0 г сплавляют в платиновом тигле с 15 г углекислого натрия при 900°С до получения однородного плава. Плав выщелачивают горячей водой, раствор фильтруют в мерную колбу вместимостью 500 см
, охлаждают, доводят до метки водой и перемешивают. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде;
натрий углекислый по ГОСТ 83-79 и раствор с массовой концентрацией 50 г/дм
;
натрий тетраборнокислый 10-водный (бура) по ГОСТ 4199-76.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.2. Проведение анализа
2.2.1. Анализ лопаритового концентрата
2.2.1.1. В никелевый, железный или стеклоуглеродный тигель помещают 4 г гидроокиси натрия, расплавляют на электроплитке при 400°С до прекращения выделения пузырьков, т.е. до полного обезвоживания щелочи. После охлаждения тигля на поверхность застывшего плава помещают навеску пробы массой 0,25-0,5 г и сплавляют в муфельной печи при температуре 600-700°С в течение 15-20 мин до получения однородного плава. Остывший тигель помещают во фторопластовый стакан, заливают 50 см
горячего раствора хлористого натрия и выщелачивают плав при умеренном нагревании. Затем тигель вынимают из стакана, ополаскивают 3-4 раза горячей водой и вновь нагревают в течение 10-15 мин. Содержимое стакана охлаждают и переводят в мерную колбу вместимостью 200 см
, доводят до метки водой и перемешивают. Раствор фильтруют через фильтр "синяя лента" в стакан вместимостью 100 см
, отбрасывая первые порции фильтрата (раствор может быть использован для определения двуокиси кремния). Аликвотную часть раствора 10-20 см
(в зависимости от содержания пятиокиси фосфора) помещают в мерную колбу вместимостью 50 см
, приливают воды до 35 см
, добавляют 1-2 капли раствора фенолфталеина и нейтрализуют азотной кислотой, разбавленной 1:1, до изменения окраски индикатора и сверх того добавляют 1 см
раствора фтористого аммония, 1-2 капли той же кислоты для создания рН 2 (рН проверяют по универсальной индикаторной бумаге), добавляют 5 см
азотной кислоты, разбавленной 1:1, 5 см
реактивной жидкости, доводят водой до метки и перемешивают. Спустя 15 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре, используя светофильтр с максимумом светопропускания при ~400 нм и кювету с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм по отношению к раствору контрольного опыта, проведенного через все стадии анализа.
Массу пятиокиси фосфора находят по градуировочному графику.
2.2.1.2. Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью по 50 см
вводят из микробюретки 0,2; 0,5; 1,0; 2,0 и 3,0 см
раствора пятиокиси фосфора (раствор Б). Растворы в колбах разбавляют водой до 35 см
, приливают по 1 см
раствора фтористого аммония, по 5 см
азотной кислоты, разбавленной 1:1, по 5 см
реактивной жидкости, доливают водой до метки и перемешивают. Спустя 15 мин измеряют оптическую плотность растворов, как указано в п.2.2.1.1, по отношению к одновременно приготовленному "нулевому" раствору, содержащему все реактивы, кроме раствора пятиокиси фосфора (раствор Б).
По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им массам пятиокиси фосфора строят градуировочный график.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.2.2. Анализ ильменитового концентрата
2.2.2.1. В никелевый, железный или стеклоуглеродный тигель помещают 4 г гидроокиси натрия, расплавляют на электроплитке при 400°С до прекращения выделения пузырьков, т.е. до полного обезвоживания щелочи. После охлаждения тигля на поверхность застывшего плава помещают навеску концентрата массой 0,5 г и сплавляют в муфельной печи при температуре 600-700°С в течение 15-20 мин до получения однородного плава.
Охлажденный тигель помещают во фторопластовый стакан, прибавляют 50 см
горячей воды и при умеренном нагревании производят выщелачивание плава, после чего тигель удаляют из стакана, обмывая его стенки горячей водой. При окрашивании раствора в зеленый цвет соединениями марганца в начале кипячения добавляют к раствору несколько капель этилового спирта и кипятят раствор в течение 3-4 мин. Раствор охлаждают и вместе с осадком переводят в мерную колбу вместимостью 100 см
, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор фильтруют через сухой фильтр "синяя лента" в сухой стакан, отбрасывая первые порции фильтрата (раствор может быть использован для определения окиси хрома по ГОСТ 25702.16-83).
Аликвотную часть раствора 10-20 см
(в зависимости от содержания пятиокиси фосфора) помещают в стакан вместимостью 100 см
, приливают воды до 35 см
, добавляют 1-2 капли раствора фенолфталеина и нейтрализуют азотной кислотой, разбавленной 1:1, до изменения окраски индикатора и сверх того добавляют 1-2 капли той же кислоты для создания рН 2 (рН проверяют по универсальной индикаторной бумаге). При окрашивании раствора в желтый цвет (в случае присутствия хрома) добавляют 2-3 капли сернистой кислоты или раствора кислого сернистокислого натрия до исчезновения желтой окраски и раствор кипятят несколько минут. После охлаждения раствор переводят в мерную колбу вместимостью 50 см
, добавляют 5 см
азотной кислоты, разбавленной 1:1, 5 см
реактивной жидкости, доливают до метки водой и перемешивают. Через 15 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре, используя светофильтр с максимумом светопропускания при ~400 нм и кювету с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм по отношению к раствору контрольного опыта, проведенного через все стадии анализа.
Массу пятиокиси фосфора находят по градуировочному графику.
2.2.2.2. Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью по 50 см
вводят микробюреткой 0,5; 1,0; 2,0; 3,0 и 4,0 см
раствора пятиокиси фосфора (раствор Б). Растворы в колбах разбавляют водой до 35 см
, приливают по 5 см
азотной кислоты, разбавленной 1:1, по 5 см
реактивной жидкости и доливают до метки водой. Через 15 мин измеряют оптическую плотность растворов на фотоэлектроколориметре, используя светофильтр с максимумом светопропускания при ~400 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм по отношению к одновременно приготовленному "нулевому" раствору, содержащему все реактивы, за исключением раствора пятиокиси фосфора (раствор Б).
По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им массам пятиокиси фосфора строят градуировочный график.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.2.3. Анализ рутилового концентрата
2.2.3.1. В никелевый, железный или стеклоуглеродный тигель помещают 4 г гидроокиси натрия, расплавляют на электроплитке при 400°С до прекращения выделения пузырьков, т.е. до полного обезвоживания щелочи. После охлаждения тигля на поверхность застывшего плава помещают навеску пробы массой 0,2 г и сплавляют в муфельной печи при температуре 600-700°С в течение 15-20 мин до получения однородного плава. Охлажденный тигель помещают во фторопластовый стакан и плав выщелачивают 50 см
горячей воды, обмывая тигель несколько раз водой, перемешивают и раствор с осадком кипятят 2-3 мин, охлаждают и фильтруют через бумажный фильтр "синяя лента" в мерную колбу вместимостью 100 см
. Осадок на фильтре дважды промывают горячей водой и отбрасывают.
Аликвотную часть раствора 10-20 см
(в зависимости от содержания пятиокиси фосфора) помещают в мерную колбу вместимостью 50 см
, добавляют 1-2 капли раствора фенолфталеина и нейтрализуют азотной кислотой, разбавленной 1:1, до изменения окраски индикатора, добавляют 5 см
той же кислоты, 5 см
реактивной жидкости, доливают до метки водой и перемешивают. Спустя 15 мин измеряют оптическую плотность раствора по отношению к раствору контрольного опыта на фотоэлектроколориметре, используя светофильтр с максимумом светопропускания при ~400 нм и кювету с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм по отношению к раствору контрольного опыта, проведенного через все стадии анализа.
Массу пятиокиси фосфора находят по градуировочному графику.
2.2.3.2. Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью по 50 см
вводят микробюреткой 0,5; 1,0; 2,0; 3,0 и 4,0 см
раствора пятиокиси фосфора (раствор В). Растворы в колбах разбавляют водой до 35 см
, приливают по 5 см
азотной кислоты, разбавленной 1:1, по 5 см
реактивной жидкости, доливают до метки водой, перемешивают и измеряют оптическую плотность растворов, как указано в п.2.2.3.1, по отношению к одновременно приготовленному "нулевому" раствору, содержащему все реактивы, за исключением раствора пятиокиси фосфора (раствор В).
По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им массам пятиокиси фосфора строят градуировочный график.
2.2.3.1; 2.2.3.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
2.2.4. Анализ цирконового концентрата
2.2.4.1. В никелевый, железный или стеклоуглеродный тигель помещают 4 г гидроокиси натрия, расплавляют на электроплитке при 400°С до прекращения выделения пузырьков, т.е. до полного обезвоживания щелочи. После охлаждения тигля на поверхность застывшего плава помещают навеску пробы массой 0,2 г и сплавляют в муфельной печи при температуре 600-700°С в течение 15-20 мин до получения однородного плава (разложение концентрата можно проводить со смесью углекислого натрия и буры в платиновой чашке по п.5.2.2.1). Охлажденный тигель помещают во фторопластовый стакан и плав выщелачивают 50 см
горячей воды при кипячении раствора в течение 2-3 мин. Раствор с осадком охлаждают и переводят в мерную колбу вместимостью 100 см
, разбавляют до метки водой и перемешивают. Раствор фильтруют через сухой фильтр "синяя лента", отбрасывая первые порции фильтрата. Аликвотную часть фильтрата 10-20 см
(в зависимости от ожидаемого содержания фосфора) помещают в мерную колбу вместимостью 50 см
. Фильтрат нейтрализуют раствором серной кислоты с молярной концентрацией 3 моль/дм
, затем прибавляют 1 см
раствора серной кислоты с молярной концентрацией 3 моль/дм
, 8 см
азотной кислоты, разбавленной 1:3, и 5 см
реактивной жидкости. Через 5 мин объем раствора доливают до метки водой и тщательно перемешивают.
Оптическую плотность раствора измеряют через 15 мин на фотоэлектроколориметре, используя светофильтр с максимумом светопропускания при ~400 нм и кювету с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм по отношению к раствору контрольного опыта, проведенного через все стадии анализа.
Массу пятиокиси фосфора находят по градуировочному графику.
2.2.4.2. Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью по 50 см
вводят микробюреткой 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см
раствора пятиокиси фосфора (раствор В).
Добавляют по 8 см
раствора двуокиси кремния, нейтрализуют растворы раствором серной кислоты с молярной концентрацией 3 моль/дм
по фенолфталеину, добавляют еще по 1 см
раствора серной кислоты с молярной концентрацией 3 моль/дм
, затем приливают по 8 см
раствора азотной кислоты, разбавленной 1:3 и по 5 см
реактивной жидкости. Спустя 5 мин растворы доводят до метки, перемешивают и измеряют оптическую плотность растворов, как указано в п.2.2.4.1. Раствором сравнения служит раствор, содержащий все реактивы, кроме раствора пятиокиси фосфора (раствор В) и раствора двуокиси кремния с массовой концентрацией 2 г/дм
.
По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им массам пятиокиси фосфора строят градуировочный график.
2.2.5. Анализ ниобиевого (пирохлорового) концентрата.
2.2.5.1. Навеску анализируемой пробы массой 0,1-0,5 г помещают в стакан вместимостью 100 см
, приливают 30 см
азотной кислоты, разбавленной 1:5, стакан накрывают часовым стеклом и кипятят в течение 15 мин при помешивании раствора. После охлаждения раствор с осадком фильтруют в мерную колбу вместимостью 50-200 см
(в зависимости от содержания пятиокиси фосфора), остаток на фильтре промывают 3-4 раза водой, объем в колбе доводят до метки водой и перемешивают.
2.2.5.2. Остаток после обработки азотной кислотой вместе с фильтром помещают в никелевый, железный или стеклоуглеродный тигель, высушивают, озоляют и прокаливают при 400-500°С. К прокаленному осадку добавляют 5 г гидроокиси натрия и сплавляют в муфельной печи при температуре 600-700°С в течение 15 мин до получения однородного плава. Плав переводят в стакан вместимостью 100 см
с помощью 15 см
горячего раствора хлористого натрия, разбавляют водой до 35 см
и растворяют при нагревании. Для устранения влияния марганца (раствор окрашен в зеленый цвет) и хрома (раствор окрашен в желтый цвет) добавляют соответственно 2-3 капли или 1-2 см
этилового спирта и кипятят раствор в течение 2-3 мин. Раствор охлаждают и вместе с осадком переводят в мерную колбу вместимостью 50 см
, доводят до метки водой и перемешивают. Раствор фильтруют через сухой фильтр "синяя лента" в сухой стакан.
2.2.5.3. Аликвотные части фильтрата (полученного по п.2.2.5.1 и 2.2.5.2) 1-20 см
помещают в мерные колбы вместимостью по 50 см
, разбавляют водой до 35 см
(если среда щелочная, добавляют 1-2 капли раствора фенолфталеина и нейтрализуют азотной кислотой, разбавленной 1:1, до изменения окраски индикатора), добавляют 1 см
раствора фтористого аммония, 5 см
азотной кислоты, разбавленной 1:1, 5 см
реактивной жидкости, доводят до метки водой и перемешивают. Спустя 15 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре, используя светофильтр с максимумом светопропускания при 400 нм и кювету с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм по отношению к раствору контрольного опыта, проведенного через все стадии анализа.
Массу пятиокиси фосфора находят по градуировочному графику (см. п.2.2.1.2).
2.2.5-2.2.5.3. (Введены дополнительно, Изм. N 1).
2.3. Обработка результатов
2.3.1. Массовую долю пятиокиси фосфора (
) в пересчете на сухое вещество в процентах при анализе лопаритового, ильменитового, рутилового и цирконового концентратов вычисляют по формуле
,
где
- масса пятиокиси фосфора, найденная по градуировочному графику, мг;
- объем анализируемого раствора, см
;
- коэффициент пересчета по ГОСТ 25702.0-83 п.1.5;
- объем аликвотной части раствора, взятый для определения, см
;
- масса навески пробы, г;
1000 - коэффициент пересчета граммов на миллиграммы.
2.3.1а. Массовую долю пятиокиси фосфора в пересчете на сухое вещество при анализе ниобиевого (пирохлорового) концентрата после кислотного разложения (
) и щелочного сплавления (
) в процентах вычисляют по формуле
,
где
- масса пятиокиси фосфора, найденная по градуировочному графику, мг;
- объем анализируемого раствора, см
;
- коэффициент пересчета по ГОСТ 25702.0-83 п.1.5;
- объем аликвотной части раствора, взятый для определения, см
;
- масса навески пробы, г;
1000 - коэффициент пересчета граммов на миллиграммы.
Общую массовую долю пятиокиси фосфора (
) в процентах вычисляют по формуле
2.3.2. Расхождения между результатами двух параллельных определений не должны превышать величин, указанных в табл.1.
Таблица 1
| | |
Анализируемый концентрат | Массовая доля пятиокиси фосфора, % | Допускаемое расхождение, % |
Лопаритовый | 0,050 | 0,015 |
| 0,10 | 0,02 |
| 0,30 | 0,03 |
| 0,50 | 0,04 |
Рутиловый, ильменитовый и цирконовый | 0,05 | 0,01 |
| 0,15 | 0,02 |
| 0,30 | 0,03 |
Ниобиевый (пирохлоровый) | 0,05 | 0,01 |
| 0,10 | 0,02 |
| 0,50 | 0,05 |
| 1,0 | 0,1 |
Черновой ниобиевый (пирохлоровый) | 2,0 | 0,2 |
| 5,0 | 0,4 |
| 10,0 | 0,8 |
| 15,0 | 1,2 |
| 20,0 | 1,6 |
2.3.1; 2,3.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
3. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЯТИОКИСИ ФОСФОРА (НАХОДЯЩЕГОСЯ В ВИДЕ АПАТИТА) В ЧЕРНОВОМ НИОБИЕВОМ (ПИРОХЛОРОВОМ) И ЛОПАРИТОВОМ КОНЦЕНТРАТАХ
Метод основан на реакции образования в азотнокислой среде фосфорно-ванадий-молибденового гетерополисоединения, окрашенного в желтый цвет. Фосфор, находящийся в концентратах в виде апатита, переводят в раствор обработкой навески азотной кислотой.
3.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Весы аналитические.
Весы технические.
Плитка электрическая.
Фотоэлектроколориметр типа ФЭК-60.
Колбы мерные вместимостью 50, 100, 250 и 1000 см
.
Стаканы стеклянные лабораторные вместимостью 100, 500 и 1000 см
.
Микробюретка вместимостью 5 см
с ценой деления 0,02 см
.
Пипетки вместимостью 10 и 20 см
без делений.
Пипетки вместимостью 5 см
с ценой деления 0,1 см
.
Фильтры бумажные обезвоженные "белая лента".
Склянка темного стекла вместимостью 500 см
с притертой пробкой.
Стекла часовые.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1, 1:3 и 1:5.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, перекристаллизованный из спиртового раствора в следующих условиях: навеску молибденовокислого аммония массой 250 г растворяют в 400 см
воды, нагретой до 80°С, добавляют аммиак до появления запаха и фильтруют горячий раствор через фильтр в стакан, содержащий 300 см
этилового спирта. Раствор охлаждают до 10°С и дают отстояться в течение 1 ч. Выпавшие кристаллы отфильтровывают через воронку Бюхнера, отсасывая маточный раствор. Кристаллы промывают 2-3 раза этиловым спиртом порциями по 20-30 см
, после чего их высушивают на воздухе.
Аммоний ванадиевокислый мета по ГОСТ 9336-75.
Жидкость реактивная, ванадиево-молибденовый раствор; готовят, как указано в п.2.1.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.
Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198-75, перекристаллизованный и высушенный, как указано в п.2.1.
Растворы пятиокиси фосфора.
Растворы А и Б; готовят, как указано в п.2.1.
1 см
раствора А содержит 1,0 мг пятиокиси фосфора.
1 см
раствора Б содержит 0,05 мг пятиокиси фосфора.
3.2. Проведение анализа
3.2.1. Анализ чернового ниобиевого (пирохлорового) концентрата
3.2.1.1. Навеску анализируемой пробы массой 0,1 г помещают в стакан вместимостью 100 см
, приливают 30 см
азотной кислоты, разбавленной 1:5, стакан накрывают часовым стеклом и кипятят в течение 15 мин при перемешивании. После охлаждения раствор с осадком переводят в мерную колбу вместимостью 250 см
, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор фильтруют через сухой фильтр "белая лента" в стакан вместимостью 100 см
, отбрасывая первые порции фильтрата (при определении пятиокиси ниобия и пятиокиси фосфора из одной навески подготовку раствора к анализу проводят по ГОСТ 25702.8-83, п.3).
Аликвотную часть фильтрата 3-10 см
(в зависимости от содержания пятиокиси фосфора) помещают в мерную колбу вместимостью 50 см
, разбавляют водой до 35 см
, добавляют 5 см
азотной кислоты, разбавленной 1:1, 5 см
реактивной жидкости, доливают до метки водой и перемешивают. Спустя 15 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре, используя светофильтр с максимумом светопропускания при 400 нм и кювету с толщиной поглощающего свет слоя 30 мм по отношению к раствору контрольного опыта, проведенного через все стадии анализа.
Массу пятиокиси фосфора находят по градуировочному графику.
3.2.1.2. Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью по 50 см
вводят микробюреткой 0,2; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см
раствора пятиокиси фосфора (раствор Б), разбавляют до 35 см
водой, добавляют по 5 см
азотной кислоты, разбавленной 1:1, по 5 см
реактивной жидкости, доливают водой до метки и перемешивают. Спустя 15 мин измеряют оптическую плотность растворов, как указано в п.3.2.1.1, по отношению к одновременно приготовленному "нулевому" раствору, содержащему все реактивы, за исключением раствора пятиокиси фосфора.
По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им массам пятиокиси фосфора строят градуировочный график.
3.2.2. Анализ лопаритового концентрата
3.2.2.1. Навеску пробы массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 100 см
, приливают 30 см
азотной кислоты, разбавленной 1:5, накрывают стакан часовым стеклом и кипятят в течение 15 мин. После охлаждения раствор вместе с осадком переводят в мерную колбу вместимостью 100 см
, доливают водой до метки и перемешивают. Раствор фильтруют через сухой фильтр "белая лента", отбрасывая первые порции фильтрата. Аликвотную часть фильтрата 10-20 см
помещают в мерную колбу вместимостью 50 см
, разбавляют водой до 25 см
, добавляют 5 см
азотной кислоты, разбавленной 1:1, 5 см
реактивной жидкости, доливают до метки водой и перемешивают. Через 15 мин измеряют оптическую плотность полученного раствора на фотоэлектроколориметре, используя светофильтр с максимумом светопропускания при 400 нм и кювету с толщиной поглощающего свет слоя 30 мм по отношению к раствору контрольного опыта, проверенного через все стадии анализа.
Массу пятиокиси фосфора находят по градуировочному графику.
3.2.2.2. Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью 50 см
вводят микробюреткой 0; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см
раствора пятиокиси фосфора (раствор Б). Растворы в колбах разбавляют водой до 35 см
, приливают по 5 см
азотной кислоты, разбавленной 1:1, по 5 см
реактивной жидкости, доливают до метки водой и перемешивают. Спустя 15 мин измеряют оптическую плотность растворов, как указано в п.3.2.2.1, по отношению к одновременно приготовленному "нулевому" раствору, содержащему все реактивы, за исключением раствора пятиокиси фосфора.
По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им массам пятиокиси фосфора строят градуировочный график.
3.3. Обработка результатов
3.3.1. Массовую долю пятиокиси фосфора (
) в пересчете на сухое вещество в процентах вычисляют по формуле
,
где
- масса пятиокиси фосфора, найденная по градуировочному графику, мг;
- объем анализируемого раствора, см
;
- коэффициент пересчета по ГОСТ 25702.0-83 п.1.5;
- объем аликвотной части раствора, взятый для определения, см
;
- масса навески пробы, г;
1000 - коэффициент пересчета граммов на миллиграммы.
3.3.2. Расхождения между результатами двух параллельных определений не должны превышать величин, указанных в табл.2.
Таблица 2
| | |
Анализируемый концентрат | Массовая доля пятиокиси фосфора, % | Допускаемое расхождение, % |
Черновой ниобиевый (пирохлоровый) | 2,0 | 0,2 |
| 4,0 | 0,4 |
| 8,0 | 0,7 |
| 10,0 | 0,8 |
| 12,0 | 1,0 |
| 15,0 | 1,2 |
| 20,0 | 1,6 |
Лопаритовый | 0,050 | 0,015 |
| 0,10 | 0,02 |
| 0,30 | 0,03 |
| 0,50 | 0,04 |
4. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЯТИОКИСИ ФОСФОРА (ОБЩЕГО) В ЛОПАРИТОВОМ КОНЦЕНТРАТЕ ПО РЕАКЦИИ ОБРАЗОВАНИЯ ВОССТАНОВЛЕННОГО ФОСФОРНО-МОЛИБДЕНОВОГО ГЕТЕРОПОЛИКОМПЛЕКСА
Метод основан на реакции образования восстановленного фосфорно-молибденового гетерополикомплекса, окрашенного в желтый цвет, в присутствии смеси сернокислого гидразина и хлорида олова в качестве восстановителя. Определение проводят после полного вскрытия пробы сплавлением с гидратом окиси натрия.
4.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Весы аналитические.
Весы технические.
Плитка электрическая.
Шкаф сушильный с терморегулятором, обеспечивающий температуру 200°С.
Печь электрическая муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру до 800°С.
Фотоэлектроколориметр типа ФЭК-60.
Тигли никелевые вместимостью 50 см
.
Тигли стеклоуглеродные вместимостью 50 см
.
Воронка Бюхнера.
Банки полиэтиленовые вместимостью 250 см
.
Колбы мерные вместимостью 50, 100, 200 и 1000 см
.
Мензурки мерные вместимостью 100 и 500 см
.
Микробюретка вместимостью 5 см
с ценой деления 0,02 см
.
Пипетки Мора вместимостью 5 и 10 см
.
Пипетки вместимостью 5 и 10 см
с делениями.
Стаканы стеклянные лабораторные вместимостью 100, 250 и 500 см
.
Цилиндры мерные вместимостью 25 и 50 см
.
Эксикатор.
Фильтры бумажные обеззоленные "синяя лента".
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1 и 1:5.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная 1:1.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, перекристаллизованный из спиртового раствора в следующих условиях: навеску молибденовокислого аммония массой 250 г растворяют в 400 см
воды, нагретой до 80°С, добавляют аммиак до появления запаха и фильтруют горячий раствор через фильтр в стакан, содержащий 300 см
этилового спирта. Раствор охлаждают до 10°С и дают отстояться в течение 1 ч. Выпавшие кристаллы отфильтровывают через воронку Бюхнера, отсасывая маточный раствор. Кристаллы промывают 2-3 раза этиловым спиртом порциями по 20-30 см
, после чего их высушивают на воздухе.
Из перекристаллизованной соли готовят раствор с массовой концентрацией 12 г/дм
следующим образом: 1,2 г молибденовокислого аммония растворяют в 50 см
нагретой до 50-60°С воды. Раствор фильтруют в мерную колбу вместимостью 100 см
, приливают 24 см
серной кислоты, разбавленной 1:1, доводят водой до метки и перемешивают.
Аммоний фтористый по ГОСТ 4518-75, раствор с массовой концентрацией 5 г/дм
хранят в полиэтиленовой посуде.
Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841-74, раствор с массовой концентрацией 1,2 г/дм
, готовят следующим образом: 0,12 г сернокислого гидразина растворяют в 50 см
воды, прибавляют 24 см
серной кислоты, разбавленной 1:1, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см
, доводят до метки водой и перемешивают.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, раствор с массовой концентрацией 200 г/дм
.
Олово двухлористое 2-водное по ГОСТ 36-78, свежеприготовленный раствор с массовой концентрацией 5 г/дм
готовят следующим образом: 0,25 г двухлористого олова растворяют в 2 см
соляной кислоты, разбавленной 1:1 при нагревании и разбавляют водой до 50 см
.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.
Фенолфталеин по НТД, раствор с массовой концентрацией 1 г/дм
готовят, как указано в п.2.1.
Раствор для разбавления; готовят следующим образом: 8 г гидрата окиси натрия растворяют в 100 см
раствора хлористого натрия, разбавляют водой до 200 см
и раствор фильтруют.
Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198-75, перекристаллизованный и высушенный, как указано в п.2.1.
Растворы пятиокиси фосфора:
раствор А. Навеску однозамещенного фосфорнокислого калия массой 0,383 г переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см
, растворяют в 100 см
воды, разбавляют водой до метки и перемешивают.
1 см
раствора А содержит 0,2 мг пятиокиси фосфора.
Для приготовления раствора А допускается использовать однозамещенный фосфорнокислый калий, высушенный в течение суток в эксикаторе над серной кислотой;
раствор Б. Отбирают пипеткой 5 см
раствора, переводят его в мерную колбу вместимостью 100 см
, доводят водой до метки и перемешивают.
1 см
раствора Б содержит 0,01 мг пятиокиси фосфора.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
4.2. Проведение анализа
4.2.1. В никелевый или стеклоуглеродный тигель помещают 4 г гидроокиси натрия, расплавляют на электроплитке при 400°С до прекращения выделения пузырьков, т.е. до полного обезвоживания щелочи. После охлаждения тигля на поверхность застывшего плава помещают навеску пробы массой 0,1 г и сплавляют в муфельной печи при температуре 600-700°С в течение 15-20 мин до получения однородного плава.
После охлаждения плав выщелачивают 50 см
горячего раствора хлористого натрия и кипятят в течение 5 мин. Раствор с осадком переносят в мерную колбу вместимостью 100 см
, разбавляют до метки водой и перемешивают. Фильтруют раствор через сухой фильтр "синяя лента", первые порции фильтрата отбрасывают. Аликвотную часть раствора 5-10 см
(в зависимости от содержания пятиокиси фосфора) вводят в мерную колбу вместимостью 50 см
и объем раствора до 10 см
доводят раствором для разбавления, добавляют 1 см
раствора фтористого аммония, раствор нейтрализуют серной кислотой, разбавленной 1:5, по фенолфталеину, приливают 2,5 см
раствора молибдата аммония, 2,5 см
раствора сернокислого гидразина, разбавляют водой до 45 см
, приливают 0,5 см
раствора двухлористого олова, перемешивая раствор после добавления каждого реактива, доводят водой до метки и перемешивают.
Оптическую плотность раствора измеряют через 40 мин на фотоэлектроколориметре, используя светофильтр с максимумом светопропускания при 700 нм, в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм по отношению к раствору контрольного опыта, проведенного через все стадии анализа.
Массу пятиокиси фосфора находят по градуировочному графику.
4.2.2. Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью 50 см
вводят микробюреткой 0,1; 0,3; 0,5; 1,0; 2,0 и 2,5 см
раствора пятиокиси фосфора (раствор Б), приливают до 10 см
раствора для разбавления, добавляют 1 см
раствора фтористого аммония, раствор нейтрализуют серной кислотой, разбавленной 1:5, по фенолфталеину, приливают 2,5 см
раствора сернокислого гидразина, разбавляют водой до 45 см
, приливают 0,5 см
раствора двухлористого олова, перемешивая раствор после добавления каждого реактива, доводят водой до метки и снова перемешивают. Оптическую плотность растворов измеряют, как указано в п.4.2.1, по отношению к одновременно приготовленному "нулевому" раствору, содержащему все реактивы, за исключением раствора пятиокиси фосфора (раствора Б).
По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им массам пятиокиси фосфора строят градуировочный график.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
4.3. Обработка результатов
4.3.1. Массовую долю пятиокиси фосфора (
) в пересчете на сухое вещество в процентах вычисляют по формуле
,
где
- масса пятиокиси фосфора, найденная по градуировочному графику, мг;
- объем анализируемого раствора, см
;
- коэффициент пересчета по ГОСТ 25702.0-83 п.1.5;
- объем аликвотной части раствора, взятый для определения, см
;
- масса навески пробы, г;
1000 - коэффициент пересчета граммов на миллиграммы.
4.3.2. Расхождения между результатами двух параллельных определений не должны превышать величин, указанных в табл.3.
Таблица 3
| |
Массовая доля пятиокиси фосфора, % | Допускаемое расхождение, % |
0,05 | 0,01 |
0,10 | 0,02 |
0,30 | 0,03 |
0,50 | 0,04 |
4.3.1; 4.3.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).
5. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЯТИОКИСИ ФОСФОРА (ОБЩЕГО) ПО РЕАКЦИЯМ ОБРАЗОВАНИЯ ТРОЙНЫХ ВОССТАНОВЛЕННЫХ ГЕТЕРОПОЛИКОМПЛЕКСОВ В РУТИЛОВОМ И ЦИРКОНОВОМ КОНЦЕНТРАТАХ
5.1. Аппаратура, реактивы и растворы
Весы аналитические.
Весы технические.
Баня водяная.
Плитка электрическая.
Электропечь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру 750-800°С.
Фотоэлектроколориметр типа ФЭК-60.
Воронка Бюхнера.
Капельницы вместимостью 25 см
.
Колбы мерные вместимостью 50, 100, 500 и 1000 см
.
Мензурки мерные вместимостью 100 и 500 см
.
Пипетки вместимостью 10 см
с делениями.
Пипетки вместимостью 1 и 5 см
без делений.
Стаканы стеклянные лабораторные вместимостью 100, 250 и 500 см
.
Цилиндры мерные вместимостью 25 и 50 см
.
Фильтры бумажные обеззоленные "белая лента".
Кислота аскорбиновая по ГОСТ 4815-76, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм
свежеприготовленный. При хранении в холодильнике годен к применению в течение 14 сут.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1 и 1:20.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, перекристаллизованный из спиртового раствора в следующих условиях: навеску молибденовокислого аммония массой 250 г растворяют в 400 см
воды, нагретой до 80°С, добавляют аммиак до появления запаха и фильтруют горячий раствор через фильтр в стакан, содержащий 300 см
этилового спирта. Раствор охлаждают до 10°С и дают отстояться в течение 1 ч. Выпавшие кристаллы отфильтровывают через воронку Бюхнера, отсасывая маточный раствор. Кристаллы промывают 2-3 раза этиловым спиртом порциями по 20-30 см
, после чего их высушивают на воздухе.
Из перекристаллизованной соли готовят раствор с массовой концентрацией 50 г/дм
следующим образом: 5 г молибденовокислого аммония растворяют в 50 см
нагретой до 60-70°С воды. Раствор фильтруют в мерную колбу вместимостью 100 см
, приливают 10 см
серной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до метки водой и перемешивают.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.
Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198-75, перекристаллизованный и высушенный, как указано в п.2.1.1.
Растворы пятиокиси фосфора:
растворы А и В; готовят, как указано в п.2.1.1.
1 м
раствора А содержит 1,0 мг пятиокиси фосфора.
1 см
раствора В содержит 0,02 мг пятиокиси фосфора.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
5.1.1. Аппаратура, реактивы и растворы для анализа рутилового концентрата
Тигли кварцевые вместимостью 50 см
.
Тигли фарфоровые низкие N 4.
Колбы мерные вместимостью 50 и 100 см
.
Бюретка вместимостью 25 см
.
Микробюретка вместимостью 5 см
с ценой деления 0,02 см
.
Пипетки вместимостью 25 см
без делений.
Стаканы стеклянные лабораторные вместимостью 100 см
.
Калий пиросернокислый по ГОСТ 7172-76.
Титана двуокись марки ОС.Ч.6-2.
Раствор сернокислого титана; готовят следующим образом: четыре навески двуокиси титана по 0,5 г каждая и по 5 г пиросернокислого калия помещают в четыре кварцевых тигля и сплавляют при температуре 750-800°С в муфельной печи до получения прозрачных плавов. Плавы охлаждают и каждый из них растворяют в 50-70 см
серной кислоты, разбавленной 1:20 при температуре 50-60°С. Растворы охлаждают и сливают в одну мерную колбу вместимостью 500 см
, доливают той же кислотой до метки и перемешивают.
1 см
раствора содержит 0,004 г двуокиси титана.
5.1.2. Аппаратура, реактивы и растворы при анализе цирконового концентрата
Тигли платиновые вместимостью 30 см
.
Чашки платиновые вместимостью 75 см
.
Бюретка вместимостью 10 см
.
Пипетки вместимостью 5 см
с делениями.
Стаканы стеклянные лабораторные вместимостью 300 см
.
Цилиндры мерные вместимостью 25 и 250 см
.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, раствор с молярной концентрацией 3 моль/дм
.
Натрий тетраборнокислый 10-водный (бура) по ГОСТ 4199-76.
Натрий углекислый по ГОСТ 83-79.
Смесь углекислого натрия и прокаленной буры в отношении 3:2.
Фенолфталеин по ГОСТ 5850-72, раствор с массовой концентрацией 1 г/дм
готовят следующим образом: 0,1 г фенолфталеина растворяют в 70 см
этилового спирта в мерной колбе вместимостью 100 см
, доливают до метки водой и перемешивают.
Циркония хлорокись; раствор сернокислого циркония готовят следующим образом: навеску хлорокиси циркония массой 13,1 г помещают в стакан вместимостью 300 см
, смачивают 10 см
воды, приливают 25 см
серной кислоты и упаривают до начала выделения паров. Раствор охлаждают, приливают 5 см
воды и снова упаривают до паров серной кислоты. После охлаждения содержимое стакана разбавляют 250 см
воды, фильтруют в мерную колбу вместимостью 500 см
, объем раствора доводят до метки водой и перемешивают.
Кремния двуокись по ГОСТ 9428-73, раствор с массовой концентрацией 2 г/дм
готовят, как указано в п.2.1.3.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
5.2. Проведение анализа
5.2.1. Анализ рутилового концентрата
Метод основан на образовании восстановительного фосфорно-титано-молибденового гетерополикомплекса, окрашенного в синий цвет, в присутствии восстановителя аскорбиновой кислоты. Определение проводят без отделения элемента основы - титана.
5.2.1.1. Навеску пробы массой 0,05 г помещают в кварцевый или фарфоровый тигель, добавляют 3 г пиросернокислого калия и 3-5 капель серной кислоты, смесь расплавляют в муфельной печи при 500-600°С, перемешивают вращательным движением тигля и сплавляют при температуре 750-800°С в течение 10-12 мин до получения прозрачного плава. После охлаждении к содержимому тигля приливают 10-15 см
серной кислоты, разбавленной 1:20, и плав растворяют при умеренном нагревании. Раствор из тигля фильтруют через фильтр "белая лента", предварительно смоченный серной кислотой, разбавленной 1:20, в мерную колбу вместимостью 50 см
, обмывают тигель и фильтр той же кислотой. Общий объем серной кислоты, израсходованный на растворение плава и промывание, должен составлять 30-35 см
. К охлажденному раствору прибавляют пипеткой 5 см
раствора молибденовокислого аммония, 1 см
раствора аскорбиновой кислоты (раствор тщательно перемешивают после добавления каждого реактива), доводят объем серной кислотой, разбавленной 1:20, до метки, раствор снова перемешивают и помещают на 15 мин в кипящую водяную баню.
После охлаждения измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре, используя светофильтры с максимумом светопропускания при 760 нм и кювету с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм от* отношению к раствору контрольного опыта, проведенного через все стадии анализа.
Массу пятиокиси фосфора находят по градуировочному графику.
5.2.1.2. Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью 50 см
вводят из бюретки 12 см
раствора сернокислого титана, приливают из микробюретки 0,2; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 6,0 и 8,0 см
раствора пятиокиси фосфора (раствор Б), серной кислоты, разбавленной 1:20, до 30-35 см
, добавляют пипеткой по 5,0 см
раствора молибденовокислого аммония и 1 см
раствора аскорбиновой кислоты. После добавления каждого реактива растворы тщательно перемешивают. Доливают до метки серной кислотой, разбавленной 1:20, снова перемешивают и помещают на 15 мин в кипящую водяную баню. Оптическую плотность растворов измеряют, как указано в п.5.2.1.1, по отношению к одновременно приготовленному "нулевому" раствору, содержащему все реактивы, за исключением раствора пятиокиси фосфора (раствор Б).
По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им массам пятиокиси фосфора строят градуировочный график.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
5.2.2. Анализ цирконового концентрата
Метод основан на реакции образования восстановленного тройного фосфорно-циркониево-молибденового комплекса, окрашенного в синий цвет, в присутствии аскорбиновой кислоты в качестве восстановителя. Определение проводят без отделения элемента основы - циркония.
5.2.2.1. Навеску пробы массой 0,05 г помещают в платиновую чашку и сплавляют с 1 г смеси углекислого натрия и буры в муфельной печи при температуре 900-1000°С в течение 7-10 мин до получения однородного плава. После охлаждения плава к содержимому чашки добавляют 25 см
раствора серной кислоты, разбавленной 1:20, и раствор нагревают до растворения солей. Полученный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 50 см
, доводят объем раствора до 30 см
серной кислотой, разбавленной 1:20, добавляют 5 см
раствора молибденовокислого аммония, стенки колбы обмывают раствором той же кислоты, тщательно перемешивают и добавляют 1 см
раствора аскорбиновой кислоты.
Раствор в колбе доводят до метки серной кислотой, разбавленной 1:20, перемешивают и помещают на 15 мин на кипящую водяную баню.
После охлаждения раствора измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре, используя светофильтр с максимумом светопропускания при длине волны 760 нм и кювету с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм по отношению к раствору контрольного опыта, проведенного через все стадии анализа.
Массу пятиокиси фосфора находят по градуировочному графику.
5.2.2.2. Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью по 50 см
вводят пипеткой 8 см
раствора двуокиси кремния, нейтрализуют по фенолфталеину раствором серной кислоты с молярной концентрацией 3 моль/дм
, приливают 5 см
раствора серной кислоты с молярной концентрацией 3 моль/дм
и 3,3 см
раствора сернокислого циркония, затем в колбы вводят из бюретки 1,0; 2,0; 4,0; 6,0 и 8,0 см
раствора пятиокиси фосфора (раствор В). Растворы разбавляют серной кислотой, разбавленной 1:20 до объема 30 см
, добавляют по 5 см
раствора молибденовокислого аммония и по 1 см
раствора аскорбиновой кислоты; растворы тщательно перемешивают после добавления каждого реактива; объем растворов доводят до метки серной кислотой, разбавленной 1:20, перемешивают и колбы помещают на 5 мин в кипящую баню. После охлаждения измеряют оптическую плотность растворов, как указано в п.5.2.2.1, по отношению к одновременно приготовленному "нулевому" раствору, содержащую все реактивы, за исключением раствора пятиокиси фосфора (раствор В).
По найденным значениям оптических плотностей и соответствующим им массам пятиокиси фосфора строят градуировочный график.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
5.3. Обработка результатов
5.3.1. Массовую долю пятиокиси фосфора (
) в пересчете на сухое вещество вычисляют по формуле
,
где
- масса пятиокиси фосфора, найденная по градуировочному графику, мг;
- коэффициент пересчета по ГОСТ 25702.0-83 п.1.5;
- масса навески пробы, г;
1000 - коэффициент пересчета граммов на миллиграммы.
5.3.2. Расхождения между результатами двух параллельных определений не должны превышать величин, указанных в табл.4.
Таблица 4
| |
Массовая доля пятиокиси фосфора, % | Допускаемое расхождение, % |
0,05 | 0,01 |
0,15 | 0,02 |
0,30 | 0,03 |
