ГОСТ 31382-2009 Медь. Методы анализа.

Главная

ГОСТ 31382-2009

Группа В59

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

МЕДЬ

Методы анализа

Copper. Methods of analysis

МКС 77.120.30

ОКП 17 3320

ОКСТУ 1709

Дата введения 2010-04-01

Предисловие

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-97 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Порядок разработки, принятия, применения, обновления и отмены"*

Сведения о стандарте

1 РАЗРАБОТАН Техническим комитетом по стандартизации ТК 368 "Медь"

2 ВНЕСЕН Техническим секретариатом Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 35 от 11 июня 2009 г.)

За принятие стандарта проголосовали:


Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97	Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97	Сокращенное наименование национального органа по стандартизации
Азербайджан	AZ	Азстандарт
Беларусь	BY	Госстандарт Республики Беларусь
Казахстан	KZ	Госстандарт Республики Казахстан
Кыргызстан	KG	Кыргызстандарт
Молдова	MD	Молдова-Стандарт
Российская Федерация	RU	Федеральное агентство по техническому регулированию и метрологии
Таджикистан	TJ	Таджикстандарт
Узбекистан	UZ	Узстандарт
Украина	UA	Госпотребстандарт Украины

4 В настоящем стандарте учтены основные нормативные положения следующих международных стандартов:

- ИСО 5956:1984 "Медь и медные сплавы. Определение содержания сурьмы. Спектрометрический метод с родамином В" (ISO 5956:1984 "Copper and copper alloys - Determination of antimony content - Rhodamine В spectrometric method", NEQ);

- ИСО 5959:1984 "Медь и медные сплавы. Определение содержания висмута. Спектрометрический метод с применением диэтилдитиокарбамата" (ISO 5959:1984 "Copper and copper alloys - Determination of bismuth content - Diethyldithiocarbamate spectrometric method", NEQ)

5 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 10 сентября 2009 г. N 322-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 31382-2009 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 апреля 2010 г.

6 ВЗАМЕН ГОСТ 13938.1-78 - ГОСТ 13938.10-78, ГОСТ 13938.12-78, ГОСТ 13938.15-88, ГОСТ 9717.1-82, ГОСТ 27981.0-88, ГОСТ 27981.3-88, ГОСТ 27981.4-88

Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта публикуется в указателе "Национальные стандарты".

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в указателе "Национальные стандарты", а текст изменений - в информационных указателях "Национальные стандарты". В случае пересмотра или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована в информационном указателе "Национальные стандарты"

ВНЕСЕНО Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 12.09.2017 N 1052-ст c 01.05.2018

ВНЕСЕНЫ: поправка, опубликованная в ИУС N 4, 2019 год; поправка, опубликованная в ИУС N 5, 2020 год

1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на медь по ГОСТ 859 и устанавливает общие требования к методам анализа/измерений меди, требования безопасности при проведении анализа/измерений, методы выполнения анализа/измерений массовых долей меди и примесей в ней.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 8.315-97* Государственная система обеспечения единства измерений. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Основные положения

________________

* В части приложений Г и Д на территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 8.753-2011 "Государственная система обеспечения единства измерений. Стандартные образцы материалов (веществ). Основные положения".

ГОСТ 12.0.004-2015 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.010-76 Система стандартов безопасности труда. Взрывобезопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.016-79 Система стандартов безопасности труда. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ

ГОСТ 12.1.030-81 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Защитное заземление, зануление

ГОСТ 12.2.007.0-75 Система стандартов безопасности труда. Изделия электротехнические. Общие требования безопасности

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 12.4.021-75 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования

ГОСТ 61-75 Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия

ГОСТ 83-79 Реактивы. Натрий углекислый. Технические условия

ГОСТ 123-2008 Кобальт. Технические условия

ГОСТ 193-2015 Слитки медные. Технические условия

ГОСТ 199-78 Реактивы. Натрий уксуснокислый 3-водный. Технические условия

ГОСТ 200-76 Реактивы. Натрий фосфорноватистокислый 1-водный. Технические условия

ГОСТ 334-73 Бумага масштабно-координатная. Технические условия

ГОСТ 546-2001 Катоды медные. Технические условия

ГОСТ 804-93 Магний первичный в чушках. Технические условия

ГОСТ 849-2008 Никель первичный. Технические условия

ГОСТ 859-2014 Медь. Марки

ГОСТ 860-75 Олово. Технические условия

ГОСТ 1089-82 Сурьма. Технические условия

ГОСТ 1277-75 Реактивы. Серебро азотнокислое. Технические условия

ГОСТ 1467-93 Кадмий. Технические условия

ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 2062-77 Реактивы. Кислота бромистоводородная. Технические условия

ГОСТ 3117-78 Реактивы. Аммоний уксуснокислый. Технические условия

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 3640-94 Цинк. Технические условия

ГОСТ 3652-69 Реактивы. Кислота лимонная моногидрат и безводная. Технические условия

ГОСТ 3760-79 Реактивы. Аммиак водный. Технические условия

ГОСТ 3765-78 Реактивы. Аммоний молибденовокислый. Технические условия

ГОСТ 3773-72 Реактивы. Аммоний хлористый. Технические условия

ГОСТ 3778-98 Свинец. Технические условия

ГОСТ 4109-79 Реактивы. Бром. Технические условия

ГОСТ 4147-74 Реактивы. Железо (III) хлорид 6-водный. Технические условия

ГОСТ 4159-79 Реактивы. Йод. Технические условия

ГОСТ 4165-78 Реактивы. Медь (II) сернокислая 5-водная. Технические условия

ГОСТ 4166-76 Реактивы. Натрий сернокислый. Технические условия

ГОСТ 4198-75 Реактивы. Калий фосфорнокислый однозамещенный. Технические условия

ГОСТ 4201-79 Реактивы. Натрий углекислый кислый. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4208-72 Реактивы. Соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мора). Технические условия

ГОСТ 4212-2016 Реактивы. Методы приготовления растворов для колориметрического и нефелометрического анализа

ГОСТ 4220-75 Реактивы. Калий двухромовокислый. Технические условия

ГОСТ 4232-74 Реактивы. Калий йодистый. Технические условия

ГОСТ 4233-77 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия

ГОСТ 4236-77 Реактивы. Свинец (II) азотнокислый. Технические условия

ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 4329-77 Реактивы. Квасцы алюмокалиевые. Технические условия

ГОСТ 4459-75 Реактивы. Калий хромовокислый. Технические условия

ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия

ГОСТ 4465-2016 Реактивы. Никель (II) сернокислый 7-водный. Технические условия

ГОСТ 4478-78 Реактивы. Кислота сульфосалициловая 2-водная. Технические условия

ГОСТ 4517-2016 Реактивы. Методы приготовления вспомогательных реактивов и растворов, применяемых при анализе

ГОСТ 4520-78 Реактивы. Ртуть (II) азотнокислая 1-водная. Технические условия

ГОСТ 4960-2009 Порошок медный электролитический. Технические условия

ГОСТ 5456-79 Реактивы. Гидроксиламина гидрохлорид. Технические условия

ГОСТ 5457-75 Ацетилен растворенный и газообразный технический. Технические условия

ГОСТ 5556-81 Вата медицинская гигроскопическая. Технические условия

ГОСТ 5583-78 (ИСО 2046-73) Кислород газообразный технический и медицинский. Технические условия

ГОСТ 5644-75 Сульфит натрия безводный. Технические условия

ГОСТ 5789-78 Реактивы. Толуол. Технические условия

ГОСТ 5817-77 Реактивы. Кислота винная. Технические условия

ГОСТ 5828-77 Реактивы. Диметилглиоксим. Технические условия

ГОСТ 5845-79 Реактивы. Калий-натрий виннокислый 4-водный. Технические условия

ГОСТ 5905-2004 (ИСО 10387:1994) Хром металлический. Технические требования и условия поставки

ГОСТ 5962-2013 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия

ГОСТ 6008-90 Марганец металлический и марганец азотированный. Технические условия

ГОСТ 6344-73 Реактивы. Тиомочевина. Технические условия

ГОСТ 6563-75 Изделия технические из благородных металлов и сплавов. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 6836-2002 Серебро и сплавы на его основе. Марки

ГОСТ 8655-75 Фосфор красный технический. Технические условия

ГОСТ 8677-76 Реактивы. Кальция оксид. Технические условия

ГОСТ 8864-71 Реактивы. Натрия N,N-диэтилдитиокарбамат 3-водный. Технические условия

ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 9336-75 Реактивы. Аммоний ванадиево-кислый мета. Технические условия

ГОСТ 9849-86 Порошок железный. Технические условия

ГОСТ 10157-2016 Аргон газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 10163-76 Реактивы. Крахмал растворимый. Технические условия

ГОСТ 10298-79 Селен технический. Технические условия

ГОСТ 10652-73 Реактивы. Соль динатриевая этилендиамин-N,N,N’,N’-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б). Технические условия

ГОСТ 10727-2015 Нити стеклянные однонаправленные. Технические условия

ГОСТ 10928-90 Висмут. Технические условия

ГОСТ 10929-76 Реактивы. Водорода пероксид. Технические условия

ГОСТ 11069-2001 Алюминий первичный. Марки

ГОСТ 11125-84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 11293-89 Желатин. Технические условия

ГОСТ 11773-76 Реактивы. Натрий фосфорно-кислый двузамещенный. Технические условия

ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия

ГОСТ 14261-77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14262-78 Кислота серная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 17022-81 Графит. Типы, марки и общие технические требования

ГОСТ 18300-87* Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

________________

* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 55878-2013 "Спирт этиловый технический гидролизный ректификованный. Технические условия".

ГОСТ 19908-90 Тигли, чаши, стаканы, колбы, воронки, пробирки и наконечники из прозрачного кварцевого стекла. Общие технические условия

ГОСТ 20015-88 Хлороформ. Технические условия

ГОСТ 20288-74 Реактивы. Углерод четыреххлористый. Технические условия

ГОСТ 20298-74 Смолы ионообменные. Катиониты. Технические условия

ГОСТ 20301-74 Смолы ионообменные. Аниониты. Технические условия

ГОСТ 20448-90 Газы углеводородные сжиженные топливные для коммунально-бытового потребления. Технические условия

ГОСТ 20478-75 Реактивы. Аммоний надсернокислый. Технические условия

ГОСТ 20490-75 Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия

ГОСТ 21241-89 Пинцеты медицинские. Общие технические требования и методы испытаний

ГОСТ 22180-76 Реактивы. Кислота щавелевая. Технические условия

ГОСТ 22861-93 Свинец высокой чистоты. Технические условия

ГОСТ 22867-77 Реактивы. Аммоний азотнокислый. Технические условия

ГОСТ 24104-2001* Весы лабораторные. Общие технические требования

________________

* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".

ГОСТ 24231-80 Цветные металлы и сплавы. Общие требования к отбору и подготовке проб для химического анализа

ГОСТ 24363-80 Реактивы. Калия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 25086-2011 Цветные металлы и их сплавы. Общие требования к методам анализа

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 25644-96 Средства моющие синтетические порошкообразные. Общие технические требования

ГОСТ 25794.1-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для кислотно-основного титрования

ГОСТ 27025-86 Реактивы. Общие указания по проведению испытаний

ГОСТ 27067-86 Реактивы. Аммоний роданистый. Технические условия

ГОСТ 27068-86 Реактивы. Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный. Технические условия

ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29251-91 (ИСО 385-1-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования

СТ СЭВ 543-77 Числа. Правила записи и округления

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов по указателю "Национальные стандарты", составленному по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3 Общие требования

3.1 Общие требования к методам анализа/измерений - по ГОСТ 25086.

3.2 Общие требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, материалам, реактивам, растворам - по ГОСТ 25086.

3.3 Приготовление растворов химических реактивов - в соответствии с ГОСТ 4212, ГОСТ 4517, ГОСТ 25794.1 и ГОСТ 27025.

3.4 Допускается применение других средств измерений утвержденных типов, вспомогательных устройств и материалов, технические и метрологические характеристики которых не уступают приведенным в настоящем стандарте.

Допускается использование реактивов, изготовленных по другим нормативным документам, при условии обеспечения ими метрологических характеристик результатов измерений, приведенных в настоящем стандарте.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.5 Отбор и подготовку проб меди к анализу/измерениям осуществляют по ГОСТ 193, ГОСТ 546 или ГОСТ 24231.

3.6 Для взвешивания применяют лабораторные весы по ГОСТ 24104. В методике анализа/измерений должен быть указан класс точности весов.

3.7 Массовую долю меди определяют параллельно в трех навесках, примесей - по количеству параллельных определений, число которых указывается в конкретном методе анализа/измерений, но не менее двух. Одновременно с проведением анализа/измерений в тех же условиях проводят контрольный опыт для внесения соответствующей поправки в результаты анализа/измерений. При определении меди проводят два контрольных опыта. При определении примесей число параллельных определений при контрольном опыте должно соответствовать числу параллельных определений, указанному в методе анализа/измерений.

Примечание - Допускается изменять периодичность проведения контрольного опыта на основании статистических данных о стабильности поправки контрольного опыта при определении массовой доли меди.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.8 Для прокаливания и сплавления применяют муфельные лабораторные печи, обеспечивающие нагревание до температуры 1000 °С. Для высушивания применяют лабораторные сушильные печи, обеспечивающие нагревание до температуры 250 °С. Для растворения и выпаривания растворов применяют электрические плиты с закрытой спиралью, обеспечивающие нагревание до температуры 350 °С.

3.9 Для измерения промежутков времени менее 5 мин применяют песочные часы и секундомеры, более 5 мин - таймеры или часы любого типа.

3.10 Термины, касающиеся степени нагрева воды (раствора) и продолжительности операций, - по ГОСТ 27025.

3.11 Для приготовления растворов с известной массовой концентрацией используют металлы и их соединения с массовой долей основного компонента не менее 99,9%, если в методике выполнения измерений не предусмотрено иное. Способ приготовления растворов - по ГОСТ 4212 или по настоящему стандарту.

3.12 Взвешивание анализируемого вещества, вещества для приготовления растворов с известной концентрацией металлов и осадков в гравиметрическом анализе проводится, если это специально не оговорено в методике анализа, на весах специального класса точности по ГОСТ 24104.

3.13 Проверка приемлемости результатов анализа/измерений и установление окончательного результата - в соответствии со стандартами [1], [2].

3.14 Контроль точности результатов анализа/измерений

Контроль точности результатов анализа/измерений проводят в соответствии с рекомендациями [3]:

а) сопоставлением результата контрольной процедуры с нормативом контроля. Результат контрольной процедуры

рассчитывают по формуле

, (1)

где

- результат анализа/измерения стандартного образца (СО);

- аттестованное значение СО.

Норматив контроля

рассчитывают по формуле

, (2)

где

- значение характеристики погрешности результата анализа/измерения при реализации в конкретной лаборатории, соответствующее аттестованному значению СО.

Если при проведении контроля применяют СО, которые не использовались при установлении показателя точности результатов анализа/измерения, и в случае превышения погрешности СО одной трети погрешности методики анализа/измерения, норматив контроля точности рассчитывают по формуле

, (3)

где

- характеристика погрешности аттестованного значения измеряемого элемента в СО.

б) используя СО состава, утвержденные в соответствии с ГОСТ 8.315. Периодичность измерения состава СО - в соответствии с руководством по обеспечению качества аналитических работ, действующем на предприятии.

Массовую долю определяемого компонента в СО находят путем параллельных измерений, установленных конкретным методом анализа/измерений.

Для контроля стабильности результатов анализа/измерений рекомендуется использовать контрольные карты (КК) Шухарта по стандартам [2] (раздел 6) и [4].

Алгоритмы оценки стабильности результатов анализа/измерений - в соответствии с руководством по обеспечению качества аналитических работ, действующим на предприятии, с учетом требований стандарта [2] (раздел 6).

При отсутствии СО допускается контроль точности результатов анализа/измерений проводить по ГОСТ 25086 с использованием метода добавок или аттестованных смесей по рекомендациям [5].

3.15 Оформление результатов анализа/измерений

Результаты анализа/измерений представляют в виде

(при доверительной вероятности

0,95),

где

- результат анализа/измерений, %;

- погрешность результатов анализа/измерений, %.

Значения

приведены в конкретной методике анализа/измерений.

Примечание - В случае, когда за окончательный результат анализа/измерений принимают медиану, то результат представляют без указания границ погрешности.

3.16 Допускается построение градуировочных графиков и расчет результатов анализа/измерений проводить с использованием программного обеспечения используемых средств измерений. В этом случае программное обеспечение должно быть сертифицировано.

3.17 Округление результатов анализа/измерений проводят в соответствии с требованиями СТ СЭВ 543.

4 Требования безопасности

4.1 Подготовка проб к анализу и проведение анализа (растворение в кислотах, щелочах и пр.) и все операции химического анализа, связанные с выделением ядовитых паров или газов, следует выполнять в вытяжных шкафах или боксах, оборудованных местным отсасывающим устройством по ГОСТ 12.4.021.

4.2 Лабораторные помещения должны быть оборудованы вентиляционными системами по ГОСТ 12.4.021.

4.3 При выполнении анализа меди в воздух рабочей зоны могут выделяться вредные вещества, предельно допустимые концентрации (ПДК) их в воздухе рабочей зоны должны соответствовать ГОСТ 12.1.005 и гигиеническим нормативам [6].

4.4 Контроль за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005, ГОСТ 12.1.007 и ГОСТ 12.1.016.

4.5 Лабораторные помещения, в которых выполняется работа по химическому анализу исследуемого материала, должны соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и правилам пожарной безопасности [7]. Средства и способы пожаротушения следует применять по ГОСТ 12.4.009 в зависимости от источника возникновения и характера пожара.

4.6 При работе с горючими и взрывоопасными газами следует соблюдать требования ГОСТ 12.1.010, ГОСТ 12.1.004. При использовании газов в баллонах следует соблюдать требования правил [8].

4.7 Электротехнические контрольно-измерительные приборы и лабораторное оборудование и условия их эксплуатации должны соответствовать требованиям ГОСТ 12.2.007.0, ГОСТ 12.1.030 и стандарта [9]. Заземление должно соответствовать требованиям правил [10].

4.8 Организация обучения безопасности труда и проверка знаний работающих требований безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

4.9 Персонал лаборатории должен быть обеспечен специальной одеждой, специальной обувью и другими средствами индивидуальной защиты в соответствии с правилами [11].

4.10 Персонал лаборатории должен быть обеспечен бытовыми помещениями по группе производственных процессов IlIa в соответствии со строительными нормами и правилами [12].

5 Методы определения массовой доли меди

5.1 Область применения

В настоящем разделе установлены электрогравиметрический и расчетный методы определения массовой доли меди.

5.2 Требования к погрешности анализа

Погрешность результатов анализа (при массовой доле меди 99,00% и выше) для доверительной вероятности

0,95 не должна превышать ±0,10%.

5.3 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы

При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:

- электроды из платины сетчатые по ГОСТ 6563;

- установку для электролиза, обеспечивающую проведение электролиза при перемешивании при силе тока от 2 до 3 А и напряжении от 2 до 2,5 В;

- фотометр фотоэлектрический или спектрофотометр со всеми принадлежностями;

- спектрофотометр атомно-абсорбционный, включающий источник излучения на медь, горелку для пламени ацетилен-воздух и распылительную систему;

- компрессор воздушный;

- центрифугу со всеми принадлежностями;

- шкаф сушильный с терморегулятором;

- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;

- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;

- стаканы В-1-50 ТХС; В-1-100 ТХС; В-1-250 ТС по ГОСТ 25336;

- колбы мерные 2-25-2, 2-100-2, 2-200-2, 2-250-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;

- воронку ВД-1-100 ХС по ГОСТ 25336.

При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:

- ацетилен по ГОСТ 5457;

- кислоту азотную по ГОСТ 4461;

- кислоту серную по ГОСТ 4204 и разбавленную 1:1;

- аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867;

- смесь для растворения;

- кислоту лимонную по ГОСТ 3652;

- аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:4;

- соль динатриевую этилендиамин-N,N,N’,N’-тетрауксусной кислоты, двуводную (трилон Б) по ГОСТ 10652, 0,1 М раствор;

- купризон, бис-(циклогексанон) оксалилдигидразон, раствор массовой концентрации 2,5 г/дм

;

- натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166;

- фенолфталеин (индикатор) по [13], спиртовый раствор массовой концентрации 1 г/дм

;

- углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288;

- спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300;

- медь по ГОСТ 859;

- растворы меди известной концентрации;

- бумагу индикаторную универсальную по техническим условиям [14];

- хлороформ по ГОСТ 20015;

- диэтилдитиокарбамат свинца (II) по [15], раствор массовой концентрации 0,2 г/дм

в хлороформе;

- спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья по ГОСТ 5962.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

5.4 Метод анализа

Метод основан на электролитическом выделении меди из раствора серной и азотной кислот в присутствии солей аммония на платиновых сетчатых электродах при силе тока от 2 до 3 А и напряжении от 2,2 до 2,5 В.

Медь, оставшуюся в электролите, определяют атомно-абсорбционным или фотометрическим методом. В случае разногласий при оценке массовой доли меди используют фотометрический метод, основанный на образовании окрашенного комплексного соединения меди с купризоном или диэтилдитиокарбаматом свинца.

При массовой доле меди от 99,00% до 99,90% медь в сумме с серебром определяют электролитически.

Массовую долю меди свыше 99,90% определяют по разности, вычитая сумму определенных примесей из 100%.

(Поправка. ИУС N 4-2019).

5.5 Подготовка к выполнению анализа

5.5.1 При приготовлении смеси для растворения навеску 500 г азотнокислого аммония растворяют в 500 см

воды, прибавляют 500 см

азотной кислоты, 200 см

серной кислоты и доливают водой до 2000 см

5.5.2 При приготовлении раствора лимоннокислого аммония навеску 150 г лимонной кислоты растворяют в 400 см

воды, прибавляют 200 см

раствора аммиака, охлаждают, доливают до 1000 см

водой и перемешивают.

5.5.3 При приготовлении 0,1 М раствора трилона Б навеску 37,2 г трилона Б растворяют в 800 см

воды, доливают водой до 1000 см

и хорошо перемешивают.

5.5.4 При приготовлении раствора купризона массовой концентрации 2,5 г/дм

навеску 2,5 г купризона растворяют при перемешивании в 900 см

воды при температуре от 70 °С до 80 °С. После охлаждения раствор фильтруют в сосуд из темного стекла, доливают водой до 1000 см

, перемешивают и хранят в этом сосуде. Раствор годен к применению в течение 10 суток.

5.5.5 Для построения градуировочных графиков готовят растворы меди известной концентрации.

При приготовлении раствора А массовой концентрации меди 0,5 мг/см

навеску 0,5000 г меди растворяют в 20 см

смеси для растворения и при нагревании удаляют окислы азота. Раствор охлаждают, разбавляют водой до 100 см

и помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см

, доливают водой до метки и перемешивают.

При приготовлении раствора Б массовой концентрации меди 0,01 мг/см

20 см

раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см

, прибавляют 5 см

серной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до 1000 см

водой и перемешивают.

5.5.6 Для приготовления раствора диэтилдитиокарбамата свинца (II) массовой концентрации 0,2 г/дм

в хлороформе навеску 0,2 г диэтилдитиокарбамата свинца (II) помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см

, добавляют от 100 до 200 см

хлороформа и перемешивают до растворения навески, доливают до метки хлороформом и снова перемешивают. Раствор хранят в склянке из темного стекла в темном месте.

5.5.7 Построение градуировочных графиков

5.5.7.1 Построение градуировочного графика при использовании фотометрического метода определения меди в электролите с купризоном

Отбирают 0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 и 10,0 см

раствора Б и помещают в мерные колбы вместимостью 100 см

каждая, что соответствует 0; 20; 40; 60; 80 и 100 мкг меди. Прибавляют 4 см

смеси для растворения, 50 см

воды, 10 см

раствора лимоннокислого аммония, 2 капли раствора фенолфталеина, раствор аммиака, разбавленный 1:4, до появления слабо-розовой окраски и 1 см

избытка, 10 см

раствора купризона, доливают водой до метки и перемешивают. Величина рН раствора должна быть от 8,5 до 9,0.

Измерение оптической плотности проводят, как указано в 5.6.3.

По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям содержания меди строят градуировочный график.

5.5.7.2 Построение градуировочного графика при использовании фотометрического метода определения меди в электролите с диэтилдитиокарбаматом свинца

В шесть делительных воронок вместимостью 100 см

каждая помещают 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0 и 5,0 см

раствора Б, что соответствует 0; 5; 10; 20; 30 и 50 мкг меди. Приливают воды до 50 см

и далее анализ проводят по 5.6.4.

Экстракцию и измерение оптической плотности раствора проводят так, как указано в 5.6.4.

5.5.7.3 Построение градуировочного графика при использовании атомно-абсорбционного метода определения меди в электролите

В мерные колбы вместимостью 100 см

каждая отбирают 0; 5,0; 10,0; 15,0 и 20,0 см

раствора Б, доливают до метки водой и перемешивают. Растворы содержат 0; 0,5; 1,0; 1,5 и 2,0 мкг/см

меди. Растворы распыляют в пламя и измеряют абсорбцию в пламени при длине волны 324,7 нм.

По найденным значениям оптической плотности и соответствующим значениям содержания меди строят градуировочный график.

5.6 Выполнение анализа

5.6.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении работ - в соответствии с разделами 3 и 4.

5.6.2 Электрогравиметрический метод определения меди (при массовой доле от 99,00% до 99,90%)

Навеску меди массой от 1,0000 до 2,0000 г помещают на чашку весов, где находится взвешенный платиновый катод, предназначенный для электролиза, и определяют суммарную массу катода и меди. Допускается раздельное взвешивание навески меди и катода, предназначенного для электролиза. Навеску меди переносят в стакан вместимостью 250 см

, прибавляют 40 см

смеси для растворения и стакан накрывают часовым стеклом. После растворения навески меди раствор осторожно нагревают до удаления окислов азота, разбавляют до 180 см

водой, нагревают до 40 °С при необходимости и в раствор погружают платиновые электроды. После этого проводят электролиз в течение 2,5 ч при перемешивании раствора при плотности тока от 2 до 3 А/дм

и напряжении от 2,2 до 2,5 В. Для проверки полноты выделения меди электроды погружают в раствор электролита на 5 мм от первоначального уровня либо увеличивают уровень электролита примерно на 5 мм, доливая дистиллированной воды. При отсутствии налета меди на свежепогруженной части катода электролиз считают законченным.

После этого, не выключая ток, платиновые электроды промывают водой, а затем, выключив ток, промывают этиловым спиртом (из расчета 10 см

спирта на одно определение).

Катод с выделившейся медью сушат при температуре от 100 °С до 105 °С в течение от 3 до 5 мин, охлаждают и взвешивают на весах, на которых взвешивались катод и навеска меди перед анализом.

Электролит с промывными водами (после промывания платиновых катодов) переливают в мерную колбу вместимостью от 200 до 250 см

, доливают водой до метки и перемешивают. Электролит сохраняют для определения никеля.

Медь, оставшуюся в электролите после проведения электролиза, определяют в виде окрашенного соединения с купризоном или диэтилдитиокарбаматом свинца фотометрическим методом так, как описано в 5.6.3 и 5.6.4, или атомно-абсорбционным методом в соответствии с 5.6.5.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

5.6.3 Фотометрический метод определения меди в электролите с купризоном

Пипеткой отбирают 50 см

раствора электролита и помещают в мерную колбу вместимостью 100 см

, добавляют 10 см

раствора лимоннокислого аммония, 2 капли раствора фенолфталеина и раствор аммиака, разбавленный 1:4, до получения слабо-розовой окраски. Затем прибавляют 1 см

раствора аммиака, разбавленного 1:4, 10 см

купризона, доливают до метки водой и перемешивают.

Величина рН раствора должна быть от 8,5 до 9,0, рН раствора проверяют по индикаторной бумаге.

Оптическую плотность раствора измеряют по истечении от 5 до 30 мин при длине волны 600 нм в кювете толщиной поглощающего свет слоя 30 мм. Раствором сравнения при измерении оптической плотности является вода. Одновременно проводят два контрольных опыта со всеми применяемыми реактивами. Среднее значение оптической плотности контрольного опыта вычитают из значения оптической плотности анализируемого раствора.

Массу меди устанавливают по градуировочному графику, построенному, как указано в 5.5.7.1.

5.6.4 Фотометрический метод определения меди в электролите с диэтилдитиокарбаматом свинца

Отбирают аликвотную часть раствора электролита от 5 до 10 см

и помещают в стакан вместимостью 50 см

, приливают 5 см

серной кислоты, разбавленной 1:10, и выпаривают до выделения паров серной кислоты.

Раствор охлаждают, приливают от 10 до 20 см

воды, помещают в делительную воронку вместимостью 100 см

и разбавляют водой до объема 50 см

. Добавляют 10 см

раствора диэтилдитиокарбамата свинца и экстрагируют в течение 2 мин. После разделения слоев экстракт сливают в мерную колбу вместимостью 25 см

(куда предварительно помещают 1 г безводного сернокислого натрия).

Экстракцию повторяют с 10 см

экстрагента. Органический слой сливают в ту же мерную колбу, разбавляют до метки хлороформом и перемешивают.

Оптическую плотность раствора измеряют при длине волны 413 нм в кювете толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. Раствором сравнения при измерении оптической плотности служит четыреххлористый углерод.

Одновременно проводят два контрольных опыта. Для этого помещают в делительную воронку 4 см

смеси для растворения, доливают до 50 см

водой и далее поступают, как указано выше. Среднее значение оптической плотности контрольного опыта вычитают из значения оптической плотности анализируемого раствора.

Массу меди устанавливают по градуировочному графику, построенному, как указано в 5.5.7.2.

5.6.5 Атомно-абсорбционный метод определения меди в электролите

Часть раствора электролита помещают в стакан вместимостью 100 см

, предварительно ополоснув его этим раствором. Раствор распыляют в пламя и измеряют абсорбцию в пламени при длине волны 324,7 нм.

Массу меди в растворе устанавливают по градуировочному графику, построенному, как указано в 5.5.7.3.

5.7 Обработка результатов анализа

5.7.1 Массовую долю меди

, %, при использовании электрогравиметрического и фотометрического методов определения вычисляют по формуле

. (4)

Массовую долю меди

, %, при использовании электрогравиметрического и атомно-абсорбционного методов определения меди вычисляют по формуле

, (5)

где

- масса катода с осажденной медью, г;

- масса катода, г;

- масса меди, найденная по градуировочному графику, мкг;

- масса меди, найденная по градуировочному графику, мкг/см

;

- объем анализируемого электролита, см

;

- объем аликвотной части электролита, см

;

- масса навески меди, г.

5.7.2 За результат анализа принимают среднеарифметическое значение трех параллельных определений при условии, что разность между наибольшим и наименьшим результатами в условиях повторяемости при доверительной вероятности

0,95 не превышает значения 0,06%.

Если расхождение между наибольшим и наименьшим результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в стандарте [2] (подпункт 5.2.2.1).

Абсолютное значение допускаемого расхождения между двумя результатами анализа, полученными в разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости

0,14% для доверительной вероятности

0,95.

5.7.3 Определение меди (при массовой доле ее свыше 99,90%)

5.7.3.1 Массовую долю меди

, %, вычисляют по разности между 100 и суммой всех определяемых примесей по формуле

, (6)

где

, ......

- средняя массовая доля определенных в меди примесей, %.

Число значащих цифр зависит от исходных требований, задаваемых в нормативном документе на конкретный вид продукции.

5.7.3.2 Расхождения между результатами двух параллельных определений/измерений примесей в меди не должны превышать пределов повторяемости, приведенных в соответствующих методиках при определении той или иной примеси.

Расхождения между двумя результатами анализа/измерений примесей в меди, полученными в разных лабораториях, не должны превышать значений пределов воспроизводимости, приведенных в соответствующих методиках при определении той или иной примеси.

6 Методы определения массовой доли серы

6.1 Область применения

В настоящем разделе установлены титриметрический метод (при массовой доле серы от 0,0010% до 0,020%) и метод инфракрасной спектрометрии (при массовой доле серы от 0,0002% до 0,050%) определения массовой доли серы в меди.

6.2 Требования к погрешности анализа

Погрешность результатов анализа/измерений массовой доли серы, значения пределов повторяемости и воспроизводимости для доверительной вероятности

0,95 должны соответствовать приведенным в таблицах 1, 2 и 3.

Таблица 1 - Титриметрический метод

В процентах


Диапазон массовой доли серы	Погрешность результатов анализа	Предел
		повторяемости ( 2)	воспроизводимости
От 0,0010 до 0,0030 включ.	0,0007	0,0005	0,0010
Св. 0,003 " 0,006 "	0,001	0,001	0,002
" 0,006 " 0,020 "	0,003	0,002	0,004

Таблица 2 - Метод инфракрасной спектрометрии в присутствии плавня

В процентах


Диапазон массовой доли серы	Погрешность результатов измерений	Предел
		повторяемости ( 2)	воспроизводимости
От 0,0003 до 0,0005 включ.	0,0002	0,0002	0,0003
Св. 0,0005 " 0,0010 "	0,0005	0,0005	0,0007
" 0,0010 " 0,0030 "	0,0008	0,0008	0,0011
" 0,0030 " 0,0050 "	0,0011	0,0011	0,0015
" 0,0050 " 0,0100 "	0,0014	0,0014	0,0018
" 0,010 " 0,030 "	0,003	0,003	0,004
" 0,030 " 0,050 "	0,005	0,005	0,007

Таблица 3 - Метод инфракрасной спектрометрии без применения плавня

В процентах


Диапазон массовой доли серы	Погрешность результатов измерений	Предел
		повторяемости ( 2)	воспроизводимости
От 0,0002 до 0,0005 включ.	0,0001	0,0002	0,0002
Св. 0,0005 " 0,0010 "	0,0002	0,0003	0,0003
" 0,0010 " 0,0025 "	0,0003	0,0005	0,0005
" 0,0025 " 0,0050 "	0,0005	0,0006	0,0007

6.3 Титриметрический метод

6.3.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы

При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:

- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;

- колбы мерные 2-25-2; 2-250-2; 2-1000-2 по ГОСТ 1770;

- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29227;

- бюретки 1-1-2-25-0,1 по ГОСТ 29251;

- мензурки 50, 100 по ГОСТ 1770;

- колбы Кн-2-250-34 ТХС по ГОСТ 25336;

- стаканы В-1-100 ТХС по ГОСТ 25336;

- печь муфельную с температурой нагрева до 1050 °С;

- установку для определения серы согласно рисунку 1;

- печь трубчатую с силитовыми нагревателями, обеспечивающими нагрев до 1250 °С;

- милливольтметр или потенциометр любого типа;

- трубку фарфоровую одноканальную (внешний диаметр - 26 мм, внутренний диаметр - 21 мм, длина - от 850 до 900 мм);

- лодочки фарфоровые ЛС2 по ГОСТ 9147;

- эксикатор 2-190 по ГОСТ 25336, заполненный оксидом кальция, предварительно прокаленным при температуре от 970 °С до 1050 °С, или хлористым кальцием.

1 - баллон с кислородом, снабженный редукционным вентилем для регулирования скорости поступления кислорода в печь; 2 - промывная склянка, содержащая раствор марганцовокислого калия в растворе гидроксида калия или гидроксида натрия; 3 - склянка, содержащая в нижней части плавленый хлористый кальций и слой стеклянной или обыкновенной ваты, а в верхней части - гидроксид калия или гидроксид натрия; 4 - кран, дающий возможность регулировать подачу очищенного кислорода в трубки для сжигания; 5 - трубчатая печь с силитовыми нагревателями, обеспечивающими нагрев до 1250 °С; 6 - термопара; 7 - милливольтметр или потенциометр любого типа; 8 - трубки для сжигания кислорода; 9 - лодочка для сжигания пробы; 10 - очистительный сосуд с кварцевой ватой; 11 - кран перед поглотительным сосудом; 12 - поглотительный сосуд, состоящий из двух одинаковых сосудов, соединенных стеклянными перемычками. Допускается использование двух стеклянных цилиндров высотой по 250 мм из стекла одного цвета (рисунок 2); 13 - бюретка для титрования

Рисунок 1 - Установка для определения серы

Рисунок 2 - Поглотительный сосуд

При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:

- калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, дважды перекристаллизованный и высушенный при температуре 170 °С, раствор 0,025 н.;

- калий йодистый по ГОСТ 4232, раствор массовой концентрации 50 г/дм

;

- калия гидроксид (калия гидроокись) по ГОСТ 24363, раствор массовой концентрации 400 г/дм

;

- натрия гидроксид (натрия гидроокись) по ГОСТ 4328, раствор массовой концентрации 400 г/дм

;

- калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор массовой концентрации 40 г/дм

в растворе калия гидроксида или натрия гидроксида;

- кальций хлористый по [16], плавленный;

- кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 5:100;

- крахмал растворимый по ГОСТ 10163, раствор массовой концентрации 10 г/дм

;

- натрий углекислый безводный по ГОСТ 83;

- натрий серноватистокислый по ГОСТ 27068, раствор 0,025 н.;

- йод по ГОСТ 4159, раствор 0,001 н.;

- кальция оксид по ГОСТ 8677;

- стандартный образец меди, стали (нелегированной) или железа с массовой долей серы от 0,002% до 0,03%.

6.3.2 Метод анализа

Метод основан на сжигании навески меди, содержащей серу, в токе кислорода при температуре 1200 °С, поглощении образующейся двуокиси серы водой и титровании сернистой кислоты раствором йода в присутствии крахмала.

6.3.3 Подготовка к выполнению анализа

6.3.3.1 Перед проведением анализа необходимо проверить герметичность установки для определения серы (рисунок 1) и правильность ее сборки.

Для этого соединяют всю установку с баллоном, содержащим кислород, открывают трехходовой кран на воздух, осторожно открывают вентиль баллона, пропускают кислород со скоростью 20-30 пузырьков в минуту, переключают трехходовой кран в положение, при котором кислород поступает в печь, и закрывают кран перед поглотительным сосудом. В течение 2-3 мин должно прекратиться выделение пузырьков в промывных склянках, после чего необходимо выждать еще от 5 до 7 мин. Если пузырьки больше не выделяются, установку можно считать герметичной.

6.3.3.2 Перед проведением анализа необходимо проверить при температуре от 1200 °С до 1250 °С устройство для сжигания на герметичность и наличие летучих восстанавливающих веществ. Для этого в оба сосуда поглотительного устройства наливают по 50 см

воды и по 10 см

раствора крахмала, приливают из бюретки несколько капель раствора йода до появления сине-голубой окраски (интенсивность окраски в обоих сосудах должна быть одинаковой). Нагревают печь до температуры от 1100 °С до 1250 °С и пропускают кислород со скоростью 40-50 пузырьков в минуту.

Если через 4-5 мин окраска раствора в левом сосуде исчезнет, то это означает, что из трубки выделяются восстанавливающие вещества, реагирующие с йодом. В этом случае, не прекращая тока кислорода, к раствору в левом сосуде приливают еще несколько капель раствора йода и продолжают прибавление раствора йода до тех пор, пока синяя окраска в растворе будет оставаться постоянной и одинаковой по интенсивности с окраской раствора в правом сосуде.

6.3.3.3 Для проведения анализа фарфоровые лодочки предварительно прокаливают при температуре от 850 °С до 900 °С в течение 1 ч. Прокаленные лодочки помещают в эксикатор. Перед проведением анализа лодочку прокаливают при температуре 1200 °С в атмосфере кислорода, проверяют на содержание серы в условиях проведения анализа. Навеску с испытуемым образцом помещают в проверенную лодочку. После проведения испытания лодочку больше не используют.

6.3.3.4 При приготовлении 0,025 н. раствора серноватистокислого натрия (натрия тиосульфата) навеску 6,2 г растворяют в 100 см

свежепрокипяченной и охлажденной воды, прибавляют 0,2 г безводного углекислого натрия, доливают водой до 1000 см

и хорошо перемешивают.

Массовую концентрацию раствора серноватистокислого натрия устанавливают на 2-3 суток после приготовления раствора.

При установлении массовой концентрации 0,025 н. раствора серноватистокислого натрия 10 см

серной кислоты, разбавленной 5:100, помещают в коническую колбу вместимостью 250 см

, приливают 10 см

раствора йодистого калия, 25 см

0,025 н. раствора двухромовокислого калия. Колбу закрывают пришлифованной пробкой и оставляют в темном месте в течение 8-10 мин. Приливают воду до объема от 70 до 80 см

и титруют выделившийся йод раствором серноватистокислого натрия до светло-желтой окраски, приливают 2 см

раствора крахмала и продолжают титрование до исчезновения синей окраски.

Массовую концентрацию раствора серноватистокислого натрия

, г/см

, вычисляют по формуле

, (7)

где

- объем раствора серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование, см

6.3.3.5 При приготовлении 0,001 н. раствора йода навеску 0,127 г йода растворяют в 50 см

раствора йодистого калия и разбавляют раствор водой до 1 дм

. Раствор хранят в стеклянной посуде из темного стекла.

Титр раствора йода, выраженный в граммах серы, устанавливают по четырем навескам стандартного образца с известным содержанием серы. Сжигание серы в этом случае проводят согласно 6.3.4.

Титр раствора йода по сере

, г, вычисляют по формуле

, (8)

где

- массовая доля серы в стандартном образце, %;

- масса стандартного образца, г;

- объем раствора йода, израсходованный на титрование, см

Примечание - При отсутствии стандартного образца массовую концентрацию раствора йода устанавливают по раствору серноватистокислого натрия, массовая концентрация которого установлена по раствору двухромовокислого калия.

При установлении массовой концентрации 0,001 н. раствора йода готовят 0,001 н. раствор серноватистокислого натрия с разбавлением 0,025 н. раствора: отбирают пипеткой 10 см

0,025 н. раствора серноватистокислого натрия, помещают в мерную колбу вместимостью 250 см

, доливают предварительно прокипяченной и охлажденной водой до метки и перемешивают. Раствор готовят в день применения. В колбу вместимостью 250 см

наливают от 18 до 20 см

воды, приливают из бюретки точно отмеренные 20 см

раствора йода, разбавляют водой до объема от 70 до 80 см

, перемешивают и титруют 0,001 н. раствором серноватистокислого натрия до светло-желтой окраски, затем приливают 2 см

раствора крахмала и продолжают титрование до исчезновения синей окраски.

Массовую концентрацию раствора йода

, г/см

, вычисляют по формуле

, (9)

где

- массовая концентрация раствора серноватистокислого натрия, равная

/25, г/см

;

- объем раствора серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование, см

Титр раствора йода по сере

, г, вычисляют по формуле

. (10)

6.3.4 Выполнение анализа

6.3.4.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов - в соответствии с разделами 3 и 4.

6.3.4.2 Массовую долю серы определяют параллельно из двух навесок пробы.

6.3.4.3 Одновременно через все стадии подготовки проб к анализу проводят контрольный опыт на чистоту реактивов.

6.3.4.4 Навеску меди массой 2,0 г (при массовой доле серы до 0,005%) или массой 1,0 г (при массовой доле серы свыше 0,005%) распределяют равномерно по дну предварительно прокаленной лодочки для сжигания.

После этого в трубку печи (в наиболее нагретую зону) помещают лодочку с навеской меди при помощи длинного крючка из стальной проволоки диаметром от 2 до 3 мм. Трубку печи немедленно соединяют с остальными устройствами и сжигают навеску меди. Скорость пропускания кислорода должна поддерживаться такой, чтобы жидкость в поглотительном сосуде (рисунок 2, левая часть) поднималась на дополнительную высоту от 2 до 3 см. Когда поступающие из печи в поглотительный сосуд газы начинают обесцвечивать раствор йода, приливают раствор йода с такой скоростью, чтобы синяя окраска не исчезала во время сжигания навески. Сжигание серы считают законченным, когда окраска раствора в поглотительном растворе* остается постоянной и одинаковой по интенсивности с окраской раствора в правой части сосуда для поглощения.

6.3.5 Обработка результатов анализа

6.3.5.1 Массовую долю серы

, %, вычисляют по формуле

, (11)

где

- титр раствора йода, выраженный в граммах серы;

- объем раствора йода, израсходованный на титрование, см

;

- масса навески меди, г.

6.3.5.2 За результат анализа принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности

0,95) предела повторяемости

, приведенных в таблице 1.

Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значения предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в стандарте [2] (подпункт 5.2.2.1).

6.3.6 Контроль точности результатов анализа

Контроль точности результатов анализа - по 3.14.

6.3.7 Оформление результатов анализа

Результаты анализа оформляют в соответствии с 3.15, значения погрешности результатов анализа

приведены в таблице 1.

6.4 Метод инфракрасной спектрометрии

6.4.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:

- анализатор на серу, основанный на принципе инфракрасной спектрометрии с индукционной высокочастотной печью;

- печь шахтную, обеспечивающую температуру нагрева не менее 1200 °С;

- тигли огнеупорные керамические, прокаленные при температуре от 900 °С до 1200 °С в течение не менее 4 ч;

- СО по ГОСТ 8.315 состава меди или сплавов на основе меди или на основе железа;

- пинцет медицинский по ГОСТ 21241.

При выполнении измерений применяют следующие материалы:

- кислород технический газообразный по ГОСТ 5583;

- магний хлорнокислый (ангидрон) фирмы "LECO" или по [17];

- плавни: вольфрам по [18], железо по [19] и другие вещества, обеспечивающие сжигание пробы и результаты контрольного опыта, указанные в 6.4.2.1;

- нити и волокна стеклянные однонаправленные по ГОСТ 10727;

- аскарит фирмы "LECO" или по [20].

6.4.2 Метод измерения

Метод основан на измерении светопоглощения газообразного оксида серы (IV) в инфракрасной области спектра после выделения его из навески металла сжиганием в индукционной высокочастотной печи в токе кислорода.

6.4.2.1 Измерение массовой доли серы (при массовой доле от 0,0003% до 0,050%) методом инфракрасной спектрометрии в присутствии плавня

Подготовка к выполнению измерений

Подготовку анализатора к работе и его градуировку проводят в соответствии с инструкцией по его эксплуатации. Для градуировки следует использовать стандартные образцы состава меди или сплавов на основе меди или на основе железа.

Выполнение измерений

Общие требования к методам измерений и требования безопасности при выполнении измерений - в соответствии с разделами 3 и 4.

Массовую долю серы определяют параллельно из двух навесок.

В тигель помещают навеску анализируемой пробы массой от 0,2000 до 1,0000 г, добавляют плавень, масса которого должна быть одинаковой при проведении контрольного опыта, градуировки и анализа, и проводят анализ, как указано в прилагаемой к анализатору инструкции.

Непосредственно перед измерением навески анализируемой пробы проводят контрольный опыт. Для этого в тигель помещают навеску плавня такой массой, какую используют при анализе проб, и проводят анализ, как указано выше.

Контрольный опыт следует считать удовлетворительным, если показания массовой доли серы на цифровом дисплее не превышают погрешность метода анализа (таблица 2). Погрешностью метода анализа считают погрешность нижнего диапазона определяемых интервалов массовых долей серы.

Обработка результатов измерений

Результаты измерения массовой доли серы в процентах выводятся на дисплей или принтер автоматизированного анализатора.

За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных измерений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности

0,95) предела повторяемости

, приведенных в таблице 2.

Если расхождение между результатами параллельных измерений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в стандарте [2] (подпункт 5.2.2.1).

6.4.2.2 Измерение массовой доли серы (при массовой доле от 0,0002% до 0,0050%) методом инфракрасной спектрометрии без применения плавня

Подготовка к выполнению измерений

Подготовку анализатора к работе и его градуировку проводят в соответствии с инструкцией по его эксплуатации. Градуировку следует проводить по СО состава меди из трех параллельных измерений.

В случае градуировки анализатора предприятием-изготовителем повторная градуировка не требуется. В процессе применения данного анализатора проводят контроль стабильности градуировки в соответствии с инструкцией по эксплуатации.

Навески СО и анализируемого материала пробы должны быть одинаковыми.

Если найденное среднее значение массовой доли серы в СО отличается от аттестованного значения более чем на значение погрешности построения градуировочной характеристики, градуировку повторяют, рассчитав линейный множитель для коррекции градуировки в соответствии с инструкцией по эксплуатации. При повторном превышении значения погрешности построения градуировочной характеристики проведение анализа прекращают до выяснения и устранения причин. Значение погрешности построения градуировочной характеристики устанавливают в лаборатории для конкретного экземпляра средства измерений.

Выполнение измерений

Массовую долю серы определяют из двух параллельных измерений.

В тигель помещают навеску анализируемой пробы массой (1,000±0,200) г, используя щипцы, ставят на подставку автопогрузочного устройства и далее проводят анализ, как указано в прилагаемой к анализатору инструкции.

Обработка результатов измерений

Результаты измерения массовой доли серы в процентах выводятся на дисплей компьютера.

0,95) предела повторяемости

, приведенных в таблице 3.

6.4.3 Контроль точности результатов измерений

Контроль точности результатов измерений - в соответствии с 3.14.

6.4.4 Оформление результатов измерений

Результаты измерений оформляют в соответствии с 3.15, значения погрешности результатов измерений

приведены в таблицах 2 и 3.

7 Метод определения массовой доли фосфора

7.1 Область применения

В настоящем разделе установлено определение массовой доли фосфора в меди в диапазоне от 0,0003% до 0,06% фотометрическим методом.

Метод не распространяется на определение массовой доли фосфора в меди по ГОСТ 859 марок М00к и М00б.

7.2 Требования к погрешности анализа

Погрешность результатов анализа массовой доли фосфора, значения пределов повторяемости и воспроизводимости для доверительной вероятности

0,95 должны соответствовать приведенным в таблице 4.

Таблица 4

В процентах


Диапазон массовой доли фосфора	Погрешность результатов анализа	Предел
		повторяемости ( 2)	воспроизводимости
От 0,0003 до 0,0010 включ.	0,0002	0,0002	0,0003
Св. 0,0010 " 0,0030 "	0,0003	0,0003	0,0004
" 0,0030 " 0,0100 "	0,0006	0,0006	0,0008
" 0,010 " 0,030 "	0,002	0,001	0,003
" 0,030 " 0,060 "	0,004	0,002	0,005

7.3 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы

При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:

- фотометр фотоэлектрический или спектрофотометр со всеми принадлежностями;

- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;

- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;

- колбы мерные 2-50-2, 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;

- стаканы В-1-250 ТС по ГОСТ 25336;

- колбу Кн-1-100-14/23 по ГОСТ 25336;

- воронку Бюхнера по ГОСТ 9147;

- стекло часовое.

При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:

- бумагу фильтровальную по ГОСТ 12026;

- фильтры обеззоленные по [21] или другие средней плотности;

- кислоту соляную по ГОСТ 3118;

- кислоту азотную по ГОСТ 4461 и разбавленную 2:1;

- смесь соляной и азотной кислот в соотношении 1:3, свежеприготовленную;

- аммоний ванадиевокислый мета по ГОСТ 9336, раствор массовой концентрации 2,5 г/дм

;

- аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765, перекристаллизованный, раствор массовой концентрации 100 г/дм

- водорода пероксид по ГОСТ 10929 и разбавленный 1:9;

- калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор массовой концентрации 0,2 моль/дм

(1 н.);

- медь по ГОСТ 859;

- калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198, высушенный при температуре от 80 °С до 90 °С в течение 1 ч;

- натрий фосфорнокислый двузамещенный по ГОСТ 11773, высушенный при температуре от 102 °С до 105 °С в течение 1 ч;

- растворы фосфора известной концентрации;

- аммиак водный по ГОСТ 3760;

- спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300;

- спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья по ГОСТ 5962.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

7.4 Метод анализа

Метод основан на образовании фосфорно-молибдено-ванадиевой гетерополикислоты в 1 М растворе азотной кислоты. Оптическую плотность раствора измеряют при длине волны от 400 до 413 нм или от 440 до 453 нм в зависимости от массовой доли фосфора.

7.5 Подготовка к выполнению анализа

7.5.1 При приготовлении раствора ванадиевокислого аммония массовой концентрации 2,5 г/дм

навеску 2,5 г ванадиевокислого аммония растворяют в 650 см

воды, добавляют 10 см

азотной кислоты, доливают водой до 1000 см

и перемешивают.

7.5.2 При приготовлении раствора молибденовокислого аммония массовой концентрации 100 г/дм

вначале проводят перекристаллизацию соли следующим образом: навеску соли массой от 100 до 120 г растворяют в 400 см

воды при температуре 80 °С и дважды фильтруют горячий раствор через плотный обеззоленный фильтр "синяя лента". К полученному раствору добавляют 250 г этилового спирта, охлаждают и дают отстояться в течение 1 ч. Выпавшие кристаллы отфильтровывают на воронке Бюхнера. Полученные кристаллы молибденовокислого аммония растворяют и снова перекристаллизовывают, кристаллы отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают 2-3 раза этиловым спиртом объемом от 20 до 30 см

, после чего их высушивают на воздухе. Перед применением из перекристаллизованной соли готовят раствор следующим образом: навеску 100 г соли растворяют в воде объемом от 700 до 800 см

и приливают от 25 до 30 см

аммиака. Раствор перемешивают, затем его фильтруют через вату или бумажную массу, доливают водой до 1000 см

и перемешивают. Используют свежеприготовленным.

7.5.3 Для построения градуировочных графиков готовят растворы фосфора известной концентрации.

При приготовлении раствора А массовой концентрации фосфора 0,1 мг/см

навеску 0,4580 г двузамещенного фосфорнокислого натрия или 0,4390 г однозамещенного фосфорнокислого калия растворяют в воде объемом от 50 до 70 см

, добавляют 2 см

азотной кислоты, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см

, доливают водой до метки и перемешивают.

При приготовлении раствора Б массовой концентрации фосфора 0,025 мг/см

25 см

раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают водой до метки и перемешивают.

Растворы А и Б хранят в полиэтиленовой посуде. Раствор Б используют свежеприготовленным.

7.5.4 Построение градуировочных графиков

7.5.4.1 При массовой доле фосфора менее 0,001%

В мерные колбы вместимостью 50 см

каждая помещают 0; 0,4; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см

раствора Б, что соответствует 0; 10; 25; 50; 75; 100 и 125 мкг фосфора, прибавляют от 3 до 4 см

азотной кислоты, приливают 5 см

ванадиевокислого аммония, 5 см

раствора молибденовокислого аммония и доливают водой до метки. После прибавления каждого раствора содержимое колб хорошо перемешивают. Через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны от 400 до 413 нм в кювете толщиной поглощающего свет слоя 30 мм относительно раствора без добавления фосфора.

7.5.4.2 При массовой доле фосфора от 0,001% до 0,006% поступают так же, как в 7.5.4.1, однако количество раствора Б составляет 0; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 и 12,0 см

, что соответствует 0; 25; 50; 100; 150; 200; 250 и 300 мкг фосфора.

Оптическую плотность растворов измеряют при длине волны от 400 до 413 нм в кюветах толщиной поглощающего свет слоя 20 мм относительно раствора без добавления фосфора.

7.5.4.3 При массовой доле фосфора от 0,005% до 0,06%

В мерные колбы вместимостью 100 см

каждая помещают 0; 1,0; 2,5; 5,0; 7,5; 10,0; 12,0 и 13,0 см

раствора А, что соответствует 0; 100; 250; 500; 750; 1000; 1200; 1300 мкг фосфора, прибавляют от 6 до 8 см

азотной кислоты, 10 см

ванадиевокислого аммония, 10 см

раствора молибденовокислого аммония. После прибавления каждого раствора содержимое колб тщательно перемешивают. После этого раствор в мерной колбе немедленно доливают водой до метки и перемешивают. Через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны от 440 до 453 нм в кювете толщиной поглощающего свет слоя 30 мм относительно раствора без добавления фосфора.

7.5.4.4 При массовой доле фосфора от 0,01% до 0,06% в восьми стаканах вместимостью 250 см

каждый взвешивают по 2,0000 г меди ( с массовой долей фосфора менее 0,0005%), прибавляют 0; 1,0; 2,5; 5,0; 7,5; 10,0; 12,0 и 13,0 см

раствора А, что соответствует 0; 100; 250; 500; 750; 1000; 1200; 1300 мкг фосфора. Растворы, при необходимости, выпаривают до объема от 1 до 2 см

. Затем в стаканы приливают по 30 см

азотной кислоты, разбавленной 2:1. Раствор нагревают, не доводя до кипения, до полного растворения меди. После растворения пробы при слабом кипении удаляют оксиды азота, не снимая часовое стекло. Раствор охлаждают, прибавляют 1 см

раствора марганцовокислого калия (до розовой окраски) и оставляют раствор на 5 мин. Затем нагревают до кипения, кипятят в течение 1 мин и охлаждают до температуры от 30 °С до 40 °С. Прибавляют 2 см

пероксида водорода, разбавленного 1:9, кипятят в течение 30 с, затем прибавляют 10 см

раствора ванадиевокислого аммония и продолжают кипятить в течение 1 мин.

Раствор охлаждают и переливают в мерную колбу вместимостью 100 см

Прибавляют 10 см

раствора молибденовокислого аммония при непрерывном перемешивании. После этого раствор в мерной колбе немедленно доливают водой до метки и перемешивают. Через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны от 440 до 453 нм в кювете толщиной поглощающего свет слоя 30 мм.

Раствором сравнения при измерении оптической плотности служит раствор, содержащий 2 г меди (с массовой долей фосфора менее 0,0005%) и все реактивы.

7.5.4.5 При массовой доле фосфора от 0,001% до 0,06% с использованием смеси кислот в десять стаканов вместимостью 250 см

каждый помещают 0; 0,8; 2,0 см

раствора Б; 1,0; 2,5; 5,0; 7,5; 10,0; 12,0; 13,0 см

раствора А, что соответствует 0; 20; 50; 100; 250; 500; 750; 1000; 1200; 1300 мкг фосфора, приливают от 18 до 20 см

смеси соляной и азотной кислот в соотношении 1:3. Добавляют от 20 до 25 см

воды и кипятят в течение 3-4 мин. Растворы охлаждают и помещают в мерные колбы вместимостью 50 см

К полученному раствору приливают при перемешивании 5 см

раствора ванадиевокислого аммония и 5 см

раствора молибденовокислого аммония, доливают водой до метки и перемешивают. Через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны от 440 до 453 нм в кювете толщиной поглощающего свет слоя 30 мм.

Раствором сравнения при измерении оптической плотности служит раствор, не содержащий фосфора.

По значениям оптических плотностей, найденных в 7.5.4.1-7.5.4.5, и соответствующим им значениям содержания фосфора строят градуировочные графики.

7.6 Выполнение анализа

7.6.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов - в соответствии с разделами 3 и 4.

7.6.2 Определение фосфора при массовой доле его от 0,0003% до 0,06%

Навеску меди массой от 2,0 до 5,0 г в зависимости от массовой доли фосфора (таблица 5) помещают в стакан вместимостью 250 см

, накрывают часовым стеклом и растворяют в 30 см

азотной кислоты, разбавленной 2:1, при нагревании, не допуская кипения (при необходимости кислоту добавляют порциями по 10 см

Таблица 5


Диапазон массовой доли фосфора, %	Масса навески, г	Объем азотной кислоты (2:1), см	Объем анализируемого раствора, см	Толщина поглощающего слоя, мм	Длина волны, нм
От 0,0003 до 0,001	5,0	30 (2:1)	50	30	400-413
От 0,0005 до 0,006	5,0	30 (2:1)	50	20	400-413
От 0,005 до 0,06	2,0	30 (2:1)	100	30	440-453

(Поправка. ИУС N 5-2020).

Оксиды азота удаляют путем слабого кипячения раствора в замкнутом объеме (не снимая часового стекла). Раствор охлаждают, прибавляют 1 см

пероксида водорода, разбавленного 1:9, кипятят в течение 1 мин, прибавляют 5 см

(или 10 см

при разведении на 100 см

) раствора ванадиевокислого аммония и продолжают кипятить в течение 1 мин. Раствор охлаждают и переливают в зависимости от содержания фосфора (таблица 5) в мерную колбу вместимостью 50 см

или 100 см

. При постоянном перемешивании по каплям прибавляют 5 см

(10 см

) раствора молибденовокислого аммония. После этого раствор сразу доливают водой до метки и перемешивают.

Через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора. Длина волны и толщина поглощающего свет слоя указаны в таблице 5. Раствором сравнения служит раствор, содержащий навеску меди и все реактивы, кроме молибденовокислого аммония.

Одновременно проводят два контрольных опыта, для чего в стакан вместимостью 250 см

приливают 30 см

азотной кислоты, разбавленной 2:1, накрывают часовым стеклом и проводят через ход анализа.

Раствором сравнения для контрольного опыта служит раствор, содержащий от 3 до 4 см

(от 6 до 8 см

) азотной кислоты, 25 см

воды и 5 см

(10 см

) раствора ванадиевокислого аммония. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 50 см

(100 см

) и доливают водой до метки.

Среднее значение оптической плотности растворов контрольных опытов вычитают из значения оптической плотности анализируемого раствора. Количество фосфора устанавливают по градуировочному графику, построенному, как указано в 7.5.4.1-7.5.4.3.

7.6.3 Определение фосфора при массовой доле его от 0,01% до 0,06% допускается проводить следующим образом.

Навеску меди массой 2,0 г помещают в стакан вместимостью 250 см

и проводят определение по 7.6.2, измеряют оптическую плотность раствора при длине волны от 440 до 453 нм в кювете толщиной поглощающего свет слоя 30 мм. Раствором сравнения при измерении оптической плотности служит раствор, содержащий 2 г меди (с массовой долей фосфора менее 0,0005%), проведенный через ход анализа. Массу фосфора определяют по градуировочному графику, построенному в присутствии 2,0 г меди (с массовой долей фосфора менее 0,0005%), как указано в 7.5.4.4.

7.6.4 Определение фосфора при массовой доле его от 0,001% до 0,06% допускается проводить с использованием смеси кислот.

Навеску меди массой 2,0 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см

, приливают от 18 до 20 см

смеси соляной и азотной кислот в соотношении 1:3, нагревают до растворения навески и далее нагрев продолжают до удаления окислов азота, не допуская кипения раствора. Затем добавляют от 20 до 25 см

воды и кипятят от 3 до 4 мин. Раствор охлаждают и помещают в мерную колбу вместимостью 50 см

К полученному раствору приливают при перемешивании 5 см

раствора ванадиевокислого аммония и 5 см

Раствором сравнения при измерении оптической плотности служит раствор, не содержащий молибденовокислого аммония.

Одновременно через ход анализа проводят два контрольных опыта. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий молибденовокислого аммония.

Среднее значение оптической плотности растворов контрольных опытов вычитают из значения оптической плотности анализируемого раствора.

Массу фосфора определяют по градуировочному графику, построенному, как указано в 7.5.4.5.

7.7 Обработка результатов анализа

7.7.1 Массовую долю фосфора

, %, вычисляют по формуле

, (12)

где

- масса фосфора, найденная по градуировочному графику, мкг;

- масса навески меди, г.

7.7.2 За результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности

0,95) предела повторяемости

, приведенных в таблице 4.

7.8 Контроль точности результатов анализа

Контроль точности результатов анализа - по 3.14.

7.9 Оформление результатов анализа

Результаты анализа оформляют в соответствии с 3.15, значения погрешности результатов анализа

приведены в таблице 4.

8 Методы определения массовой доли железа

8.1 Область применения

В настоящем разделе установлены фотометрический (при массовой доле от 0,0005% до 0,100%) и атомно-абсорбционный (при массовой доле от 0,0008% до 0,06%) методы определения массовой доли железа в меди.

8.2 Требования к погрешности анализа

Погрешность результатов анализа массовой доли железа, значения пределов повторяемости и воспроизводимости для доверительной вероятности

0,95 должны соответствовать приведенным в таблице 6.

Таблица 6

В процентах


Диапазон массовой доли железа	Погрешность результатов анализа	Предел
		повторяемости ( 2)	воспроизводимости
От 0,0005 до 0,0010 включ.	0,0002	0,0002	0,0003
Св. 0,0010 " 0,0030 "	0,0003	0,0004	0,0006
" 0,003 " 0,010 "	0,001	0,001	0,002
" 0,010 " 0,030 "	0,002	0,002	0,005
" 0,030 " 0,100 "	0,004	0,004	0,007

8.3 Фотометрический метод

8.3.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы

При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:

- фотометр фотоэлектрический или спектрофотометр со всеми принадлежностями, обеспечивающими проведение измерений при длине волны 425 нм;

- центрифугу со всеми принадлежностями;

- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;

- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;

- колбы мерные 2-25-2, 2-50-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;

- стаканы В-1-250 ТС, В-1-400 ТХС по ГОСТ 25336;

- стекло часовое.

При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:

- кислоту соляную по ГОСТ 3118 и разбавленную 1:1;

- кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:4;

- воду бидистиллированную;

- кислоту азотную особой чистоты по ГОСТ 11125, разбавленную 1:1, или кислоту азотную по ГОСТ 4461 (прокипяченную для удаления окислов азота), разбавленную 1:1;

- аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:19;

- квасцы алюмокалиевые (алюминий-калий сернокислый) по ГОСТ 4329;

- алюминий первичный по ГОСТ 11069, марка А 999 или А 995;

- раствор алюминия;

- окись лантана;

- лантан азотнокислый шестиводный по [22] или лантан хлористый;

- раствор лантана массовой концентрации 1 мг/см

;

- кислоту сульфосалициловую по ГОСТ 4478, раствор массовой концентрации 100 г/дм

;

- аммоний хлористый по ГОСТ 3773, раствор массовой концентрации 200 г/дм

;

- железо карбонильное по [19] или другое, содержащее не менее 99,9% основного вещества;

- железа триоксид, предварительно высушенный при температуре 110 °С;

- растворы железа известной концентрации.

8.3.2 Метод анализа

Метод основан на образовании желтого комплексного соединения железа с сульфосалициловой кислотой в аммиачном растворе после отделения железа от меди осаждением его с гидроксидом алюминия или лантана. Оптическую плотность раствора измеряют при длине волны 425 нм.

8.3.3 Подготовка к выполнению анализа

8.3.3.1 При приготовлении раствора алюминия навеску 1 г алюминия растворяют в объеме от 15 до 20 см

соляной кислоты или навеску 20 г сернокислого алюминия-калия растворяют в воде с прибавлением 15 см

соляной кислоты. Раствор доливают водой до 1000 см

и перемешивают.

8.3.3.2 При приготовлении раствора лантана массовой концентрации 1 мг/см

навеску 1,2 г окиси лантана растворяют в 15 см

соляной кислоты, разбавленной 1:1, или навеску 2,7 г хлористого лантана или 3,1 г азотнокислого лантана растворяют в воде, прибавляют 10 см

соляной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор доливают водой до 1000 см

8.3.3.3 Для построения градуировочных графиков готовят растворы железа известной концентрации.

При приготовлении раствора А массовой концентрации железа 0,1 мг/см

навеску 0,1430 г триоксида железа или навеску 0,1000 г железа растворяют в 30 см

соляной кислоты, разбавленной 1:1, при нагревании. При необходимости железо следует доокислить азотной кислотой, разбавленной 1:1. Раствор охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см

, доливают водой до метки и перемешивают.

При приготовлении раствора Б массовой концентрации железа 0,02 мг/см

20 см

раствора А переносят пипеткой в мерную колбу вместимостью 100 см

, приливают 2 см

соляной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до метки водой и перемешивают.

8.3.3.4 Построение градуировочного графика

В стаканы помещают 0; 0,2; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см

раствора Б, что соответствует 0; 4; 10; 20; 40; 60; 80 и 100 мкг железа, прибавляют 5 см

азотной кислоты, 25 см

воды, 5 см

раствора алюминия или лантана. Отделение железа, растворение гидроксидов соляной кислотой и измерение оптической плотности растворов выполняют, как указано в 8.3.4.2.

По полученным значениям оптической плотности и соответствующим им содержаниям железа строят градуировочный график.

8.3.4 Выполнение анализа

8.3.4.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов - в соответствии с разделами 3 и 4.

8.3.4.2 Определение железа при массовой доле его от 0,0005% до 0,01%

Навеску меди массой 1,0000 г помещают в стакан вместимостью 100 см

и растворяют в 5 см

азотной кислоты. Окислы азота удаляют при осторожном кипячении в стакане, прикрытом часовым стеклом. Раствор разбавляют 25 см

воды, прибавляют 5 см

раствора алюминия или лантана, затем при постоянном перемешивании раствор аммиака в таком количестве, чтобы вся медь перешла в комплексное соединение (синий раствор). Раствор с осадком нагревают до температуры от 70 °С до 80 °С и выдерживают при этой температуре в течение 20 мин. После охлаждения гидроксиды отделяют фильтрованием или центрифугированием.

Для центрифугирования содержимое стакана переливают в пробирку центрифуги и центрифугируют в течение 2 мин. Затем раствор над осадком сливают (сифонируют), а осадок в пробирке два раза промывают по 10 см

раствора аммиака, разбавленного 1:19, каждый раз сливая промывной раствор. К осадку в пробирке прибавляют 2 см

горячей соляной кислоты, разбавленной 1:1, и после растворения осадка прибавляют 10 см

воды. Затем при перемешивании прибавляют по каплям раствор аммиака до осаждения гидроксидов. Через 10 мин содержимое пробирки центрифугируют, и раствор над осадком сливают. Осадок в пробирке два раза промывают по 10 см

раствора аммиака, разбавленного 1:19, растворяют в 5 см

соляной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор переносят в стакан, в котором проводилось осаждение.

Содержимое стакана после осаждения гидроксидов фильтруют на фильтр "белая лента". Осадок на фильтре промывают 5-6 раз горячим раствором аммиака, разбавленным 1:19. Затем осадок смывают с фильтра струей горячей воды в стакан, в котором проводилось осаждение, прибавляют 5 см

соляной кислоты и содержимое стакана нагревают до растворения осадка (раствор должен быть прозрачным). Раствор в стакане охлаждают, прибавляют 25 см

воды и переосаждают гидроксиды раствором аммиака.

Осадок гидроксидов фильтруют на тот же фильтр и промывают на фильтре 5-6 раз горячим раствором аммиака, разбавленным 1:19. Затем осадок с фильтра смывают струей горячей воды в стакан, в котором проводили осаждение. Осадок гидроксидов на фильтре растворяют в объеме от 5 до 10 см

соляной кислоты и собирают раствор в стакан, в котором осаждали гидроксиды. Фильтр промывают 2-3 раза малыми порциями горячей воды, присоединяя промывные воды к основному раствору в стакане.

Раствор выпаривают до объема от 2 до 3 см

и, после охлаждения, переливают в мерную колбу вместимостью 50 см

. Стакан обмывают раствором хлористого аммония 2 раза по 5 см

. К раствору в мерной колбе прибавляют 2,5 см

раствора сульфосалициловой кислоты, перемешивают, прибавляют 5 см

раствора аммиака и доливают водой до метки. Оптическую плотность раствора измеряют не позже, чем через 30 мин при длине волны 425 нм в кювете толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. Раствором сравнения при измерении оптической плотности служит вода.

Одновременно проводят два контрольных опыта со всеми применяемыми реактивами.

Массу железа в растворе устанавливают по градуировочному графику, построенному, как указано в 8.3.3.4.

8.3.4.3 Определение железа при массовой доле его от 0,01% до 0,1%

Растворение и отделение железа выполняют таким же образом, как описано в 8.3.4.2. К солянокислому раствору, полученному после растворения гидроксидов, прибавляют 20 см

соляной кислоты, разбавленной 1:1, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см

, доливают водой до метки и перемешивают; 5 см

этого раствора переносят пипеткой в мерную колбу вместимостью 25 см

, прибавляют 10 см

раствора хлористого аммония, 2,5 см

раствора сульфосалициловой кислоты, перемешивают, прибавляют 5 см

аммиака, доливают водой до метки и перемешивают. Далее поступают так же, как указано в 8.3.4.2.

8.4 Атомно-абсорбционный метод

8.4.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы

При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:

- спектрофотометр атомно-абсорбционный с источником излучения на железо;

- компрессор воздушный;

- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;

- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;

- колбы мерные 2-25-2, 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;

- колбы Кн-2-100-14/23 ТХС, Кн-2-250-19/26 ТХС по ГОСТ 25336;

- стаканы В-1-250 ТХС по ГОСТ 25336.

При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:

- ацетилен по ГОСТ 5457;

- воду бидистиллированную;

- медь, СО для спектрального анализа, содержащий 6,8·10

% железа, или электролитную медь с установленной массовой долей железа;

- железо карбонильное по [19] или другое, содержащее не менее 99,9% основного вещества;

- растворы железа известной концентрации.

8.4.2 Метод анализа

Атомно-абсорбционный метод основан на растворении пробы в азотной кислоте и последующем измерении при длине волны 248,3 нм поглощения резонансного излучения атомами железа при введении солянокислого или азотнокислого раствора в пламя ацетилен-воздух.

При массовой доле железа до 0,002% его отделяют от основного количества меди соосаждением на гидроксиде лантана.

8.4.3 Подготовка к выполнению анализа

8.4.3.1 Приготовление растворов железа известной концентрации

При приготовлении раствора А массовой концентрации железа 0,1 мг/см

навеску 0,1000 г железа растворяют в 10 см

азотной кислоты, разбавленной 1:1, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см

, доливают водой до метки и перемешивают.

При приготовлении раствора Б массовой концентрации железа 0,01 мг/см

10 см

раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают до метки водой и перемешивают.

8.4.3.2 Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью 100 см

каждая помещают 1,0 г СО меди, приливают 10 см

азотной кислоты, разбавленной 1:1. После растворения меди в мерные колбы помещают 0; 0,5; 1; 2; 5; 10; 20 и 50 см

раствора Б, доливают водой до метки и перемешивают.

Полученные растворы содержат

10,

20,

50,

100,

200,

500 мкг железа, где

- содержание железа (мкг) в СО меди, взятом в качестве фонового для построения градуировочного графика.

Измеряют абсорбцию приготовленных растворов, как указано в 8.4.4.2.

По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им концентрациям железа строят градуировочный график.

При построении графика значение сигнала фонового раствора необходимо вычесть из значения сигнала каждого раствора известной концентрации и провести график из начала координат.

8.4.4 Выполнение анализа

8.4.4.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов - в соответствии с разделами 3 и 4.

8.4.4.2 При массовой доле железа от 0,002% до 0,06% навеску меди массой 1,0000 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см

и растворяют в 10 см

азотной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают до метки водой и перемешивают. Полученный раствор меди распыляют в пламя и измеряют абсорбцию при длине волны 248,3 нм.

Одновременно проводят контрольный опыт со всеми применяемыми реактивами. Значение оптической плотности раствора контрольного опыта вычитают из значения оптической плотности анализируемого раствора.

Массу железа в растворе определяют по градуировочному графику.

Допускается для определения массовой доли железа использовать метод добавок.

8.4.4.3 При массовой доле железа от 0,0008% до 0,002% навеску меди массой 1,0000 г помещают в стакан или коническую колбу вместимостью 250 см

и растворяют в объеме от 10 до 15 см

азотной кислоты, разбавленной 1:1, и далее анализ проводят по 8.3.4.2.

Раствор после отделения меди выпаривают до объема от 6 до 8 см

, охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 25 см

, разбавляют водой до метки и перемешивают.

Измеряют абсорбцию при длине волны 248,3 нм, вводя анализируемый раствор в пламя ацетилен-воздух.

Массу железа в растворе определяют по градуировочному графику.

Допускается определение в анализируемом растворе цинка (от 0,0005% до 0,006%), олова (от 0,005% до 0,06%), никеля (от 0,1% до 0,5%) (при анализе без отделения меди аммиаком).

8.5 Обработка результатов анализа

8.5.1 Массовую долю железа

, %, при использовании фотометрического метода определения железа вычисляют по формулам:

- при массовой доле железа от 0,0005% до 0,01%

, (14)

где

- масса железа, найденная по градуировочному графику, мкг;

- объем анализируемого раствора, см

;

- объем аликвотной части анализируемого раствора, см

;

- масса навески меди, г.

8.5.2 Массовую долю железа

, %, при использовании атомно-абсорбционного метода определения массовой доли железа вычисляют по формуле

, (15)

где

- масса железа, найденная по градуировочному графику, мкг;

- масса навески меди, г.

8.5.3 За результат анализа принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности

0,95) предела повторяемости

, приведенных в таблице 6.

Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в стандарте [2] (подпункт 5.2.2.1).

8.6 Контроль точности результатов анализа

Контроль точности результатов анализа - по 3.14.

8.7 Оформление результатов анализа

Результаты анализа оформляют в соответствии с 3.15, значения погрешности результатов анализа

приведены в таблице 6.

9 Метод определения массовой доли цинка

9.1 Область применения

Настоящий раздел устанавливает определение массовой доли цинка в меди в диапазоне от 0,0005% до 0,006% атомно-абсорбционным методом.

Метод не распространяется на определение массовой доли цинка в меди по ГОСТ 859 марок М00к и М00б.

9.2 Требования к погрешности анализа

Погрешность результатов анализа массовой доли цинка, значения пределов повторяемости и воспроизводимости для доверительной вероятности

0,95 должны соответствовать приведенным в таблице 7.

Таблица 7

В процентах


Диапазон массовой доли цинка	Погрешность результатов анализа	Предел
		повторяемости ( 2)	воспроизводимости
От 0,0005 до 0,0010 включ.	0,0002	0,0002	0,0003
Св. 0,0010 " 0,0030 "	0,0003	0,0004	0,0005
" 0,0030 " 0,0060 "	0,0005	0,0006	0,0007

9.3 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы

При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:

- спектрофотометр атомно-абсорбционный с источником излучения на цинк;

- компрессор воздушный;

- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;

- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;

- колбы мерные 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;

- стаканы В-1-250 ТХС по ГОСТ 25336;

- колбы Кн-2-250-19/26 ТХС по ГОСТ 25336.

При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:

- ацетилен по ГОСТ 5457;

- воду бидистиллированную;

- кислоту азотную особой чистоты по ГОСТ 11125, разбавленную 1:1, или кислоту азотную по ГОСТ 4461 (прокипяченную до удаления окислов азота);

- медь по ГОСТ 859;

- цинк по ГОСТ 3640;

- растворы цинка известной концентрации.

9.4 Метод анализа

Метод основан на растворении пробы в азотной кислоте и измерении при длине волны 213 нм поглощения резонансного излучения атомами цинка, образующимися в результате атомизации при введении раствора пробы в пламя ацетилен-воздух.

9.5 Подготовка к выполнению анализа

9.5.1 Для построения градуировочных графиков готовят растворы цинка известной концентрации.

При приготовлении раствора А массовой концентрации цинка 0,1 мг/см

навеску 0,100 г цинка растворяют в 10 см

азотной кислоты, разбавленной 1:1, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см

, доливают водой до метки и перемешивают.

При приготовлении раствора Б массовой концентрации цинка 0,01 мг/см

10 см

раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают до метки водой и перемешивают.

9.5.2 Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью 100 см

каждая помещают 0; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0 и 6,0 см

раствора Б, что соответствует 0; 5; 10; 20; 40; 60 мкг цинка. Во все колбы прибавляют по 2 см

раствора азотной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают.

Измеряют абсорбцию приготовленных растворов, как указано в 9.6.2.

По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им значениям содержания цинка строят градуировочный график. При построении графика значения сигнала фонового раствора вычитают из значения сигнала раствора известной концентрации и проводят график из начала координат.

9.6 Выполнение анализа

9.6.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализа - в соответствии с разделами 3 и 4.

9.6.2 Навеску меди массой 1,0000 г помещают в стакан вместимостью 100 см

и растворяют при нагревании в 10 см

азотной кислоты, разбавленной 1:1, до удаления окислов азота. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают до метки водой и перемешивают. Полученный раствор меди распыляют в пламя атомно-абсорбционного спектрофотометра и измеряют абсорбцию при длине волны 213,8 нм.

Допускается определение в анализируемом растворе никеля (от 0,1% до 0,5%), свинца (от 0,005% до 0,06%), кобальта (от 0,005% до 0,2%), железа (от 0,01% до 0,08%).

Массу цинка в растворе определяют по градуировочному графику.

Допускается для определения массовой доли цинка использовать метод добавок.

9.7 Обработка результатов анализа

9.7.1 Массовую долю цинка

, %, вычисляют по формуле

, (16)

где

- масса цинка, найденная по градуировочному графику, мкг;

- масса навески меди, г.

9.7.2 За результат анализа принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности

0,95) предела повторяемости

, приведенных в таблице 7.

9.8 Контроль точности результатов анализа

Контроль точности результатов анализа - по 3.14.

9.9 Оформление результатов анализа

Результаты анализа оформляют в соответствии с 3.15, значения погрешности результатов анализа

приведены в таблице 7.

10 Методы определения массовой доли никеля

10.1 Область применения

В настоящем разделе установлены фотометрический (при массовой доле от 0,0005% до 0,5%) и атомно-абсорбционный (при массовой доле от 0,0005% до 0,4%) методы определения массовой доли никеля в меди.

10.2 Требования к погрешности анализа

Погрешность результатов анализа массовой доли никеля, значения пределов повторяемости и воспроизводимости для доверительной вероятности

0,95 должны соответствовать приведенным в таблице 8.

Таблица 8

В процентах


Диапазон массовой доли никеля	Погрешность результатов анализа	Предел
		повторяемости ( 2)	воспроизводимости
От 0,0005 до 0,0010 включ.	0,0002	0,0002	0,0003
Св. 0,0010 " 0,0030 "	0,0004	0,0004	0,0005
" 0,003 " 0,010 "	0,001	0,001	0,002
" 0,010 " 0,030 "	0,002	0,002	0,003
" 0,030 " 0,100 "	0,004	0,004	0,006
" 0,10 " 0,30 "	0,01	0,01	0,02
" 0,30 " 0,50 "	0,04	0,04	0,06

10.3 Фотометрический метод

10.3.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы

При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:

- фотометр фотоэлектрический или спектрофотометр, обеспечивающий проведение измерений в области длин волн от 400 до 450 нм;

- рН-метр со всеми принадлежностями;

- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;

- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;

- колбы мерные 2-25-2, 2-50-2, 2-100-1, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;

- стаканы В-1-50 ТХС, В-1-100 ТХС, В-1-250 ТС, В-1-400 ТХС по ГОСТ 25336;

- воронку ВД-1-100 ХС по ГОСТ 25336.

При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:

- кислоту соляную по ГОСТ 3118, раствор молярной концентрации 0,5 моль/дм

и разбавленную 1:3;

- кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:1;

- кислоту азотную по ГОСТ 4461, разбавленную 1:1 и 3:2;

- аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1;

- бром по ГОСТ 4109, насыщенный водный раствор (бромная вода);

- диметилглиоксим по ГОСТ 5828, спиртовой свежеприготовленный раствор массовой концентрации 5 г/дм

и раствор массовой концентрации 10 г/дм

в растворе гидроксида натрия массовой концентрации 80 г/дм

;

- натрия гидроксид (натрия гидроокись) по ГОСТ 4328, растворы массовой концентрации 80, 100 и 400 г/дм

;

- натрий углекислый безводный по ГОСТ 83, раствор массовой концентрации 500 г/дм

и раствор массовой концентрации 10 г/дм

в растворе гидроксида натрия массовой концентрации 400 г/дм

;

- натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) 5-водный по ГОСТ 27068, раствор массовой концентрации 500 г/дм

;

- натрий уксуснокислый по ГОСТ 199;

- ацетатный буферный раствор с рН 6,5±0,3;

- тартратный буферный раствор с рН 6,5±0,3;

- спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300;

- хлороформ по ГОСТ 20015;

- йод по ГОСТ 4159, спиртовой раствор массовой концентрации 10 г/дм

;

- никель по ГОСТ 849;

- никель (II) сернокислый 7-водный по ГОСТ 4465;

- растворы никеля известной концентрации;

- водорода пероксид по ГОСТ 10929;

- медь по ГОСТ 859 (с массовой долей никеля не более 0,0005%);

- растворы меди;

- калий-натрий виннокислый (сегнетова соль) по ГОСТ 5845, раствор массовой концентрации 200 г/дм

;

- аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478, раствор массовой концентрации 30 г/дм

;

- смесь соляной и азотной кислот в отношении 3:1, свежеприготовленную;

- кислоту лимонную по ГОСТ 3652, раствор массовой концентрации 100 г/дм

;

- кислоту уксусную по ГОСТ 61;

- кислоту винную по ГОСТ 5817;

- бумагу фильтровальную по ГОСТ 12026;

- спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья по ГОСТ 5962.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

10.3.2 Метод анализа

Метод основан на образовании окрашенного соединения никеля с диметилглиоксимом в среде аммиака или гидроксида натрия после отделения никеля в виде диметилглиоксимата экстракцией хлороформом и реэкстракции никеля соляной кислотой. Оптическую плотность раствора измеряют при длине волны от 434 до 450 нм. Медь связывают тиосульфатом натрия в бесцветный комплекс при рН от 6,2 до 6,8.

10.3.3 Подготовка к выполнению анализа

10.3.3.1 При приготовлении ацетатного буферного раствора навеску 300 г уксуснокислого натрия растворяют в 800 см

воды и устанавливают рН раствора (6,5±0,3) прибавлением уксусной кислоты. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см

, доливают водой до метки и перемешивают.

10.3.3.2 При приготовлении тартратного буферного раствора навеску 150 г винной кислоты растворяют в 800 см

воды и устанавливают рН раствора (6,5±0,3) прибавлением раствора гидроксида натрия массовой концентрации 400 г/дм

. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см

, доливают до метки водой и перемешивают.

10.3.3.3 Для построения градуировочных графиков готовят растворы никеля известной концентрации.

При приготовлении раствора А массовой концентрации никеля 1 мг/см

навеску 4,7850 г сернокислого никеля помещают в стакан вместимостью 250 см

, прибавляют 50 см

воды, 10 см

серной кислоты, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см

, доливают водой до метки и перемешивают.

При применении металлического никеля навеску 1,0000 г никеля при нагревании растворяют в 50 см

соляной кислоты и 20 см

пероксида водорода, раствор охлаждают, приливают 10 см

серной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор выпаривают до появления паров серной кислоты. Остаток охлаждают, приливают 100 см

воды, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см

, полученный раствор доливают до метки водой и перемешивают.

Такой же раствор может быть приготовлен следующим образом: навеску никеля массой 1,0000 г растворяют при нагревании в объеме от 20 до 25 см

азотной кислоты, разбавленной 3:2, и выпаривают раствор до объема от 3 до 5 см

. Затем добавляют 10 см

серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до выделения паров серной кислоты. После охлаждения приливают от 100 до 150 см

воды, растворяют соли, переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см

, доводят водой до метки и перемешивают.

При приготовлении раствора Б массовой концентрации никеля 0,1 мг/см

100 см

раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см

, приливают 1 см

серной кислоты, разбавленной 1:1, доливают водой до метки и перемешивают.

При приготовлении раствора В массовой концентрации никеля 0,01 мг/см

25 см

раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 250 см

, разбавляют водой до метки и перемешивают.

Растворы Б и В применяют свежеприготовленными.

10.3.3.4 Для построения градуировочных графиков готовят растворы меди известной концентрации.

При приготовлении раствора А массовой концентрации меди 0,1 мг/см

навеску 25,0 г меди растворяют в 200 см

азотной кислоты, разбавленной 1:1, раствор нагревают до удаления окислов азота, охлаждают и переводят в мерную колбу вместимостью 250 см

, доливают водой до метки и перемешивают.

При приготовлении раствора Б массовой концентрации меди 0,01 мг/см

25 см

раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 250 см

, разбавляют водой до метки и перемешивают. Раствор устойчив в течение 8 ч.

10.3.3.5 Построение градуировочного графика при массовой доле никеля от 0,0005% до 0,005%

В стаканы вместимостью 100 см

каждый отбирают по 10 см

раствора меди А и 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см

раствора никеля В, что соответствует 0; 5; 10; 20; 30; 40 и 50 мкг никеля. Контрольным опытом служит раствор меди без добавления раствора никеля. Растворы выпаривают примерно до объема 3 см

. Остаток растворяют в 10 см

воды и далее поступают так, как указано в 10.3.4.2 и 10.3.4.3.

10.3.3.6 Построение градуировочного графика при массовой доле никеля от 0,005% до 0,05%

В стаканы вместимостью 100 см

каждый отбирают по 10 см

раствора меди А и 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см

раствора никеля Б, что соответствует 0; 50; 100; 200; 300; 400 и 500 мкг никеля. Контрольным опытом служит раствор меди без добавления стандартного раствора никеля. Растворы выпаривают примерно до объема 3 см

. Остаток растворяют в 10 см

воды, переводят раствор в делительную воронку вместимостью 100 см

и далее проводят анализ так, как указано в 10.3.4.4.

10.3.3.7 Построение градуировочного графика при массовой доле никеля от 0,05% до 0,5%

В стаканы вместимостью 100 см

каждый отбирают по 10 см

раствора меди Б и 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см

раствора никеля Б, что соответствует 0; 50; 100; 200; 300; 400 и 500 мкг никеля. Контрольным опытом служит раствор меди без добавления раствора никеля. Растворы выпаривают примерно до объема 3 см

. Остаток растворяют в 10 см

воды, переводят раствор в делительную воронку вместимостью 100 см

и далее проводят анализ так, как указано в 10.3.4.5.

По значениям оптических плотностей растворов, найденным в 10.3.3.5; 10.3.3.6 и 10.3.3.7, и соответствующим им содержаниям никеля строят градуировочные графики.

10.3.3.8 Построение градуировочного графика для определения никеля в электролите после выделения меди в соответствии с разделом 5

В мерные колбы вместимостью 50 см

каждая помещают соответственно 0; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 5,0 и 10,0 см

раствора Б или В и далее продолжают анализ, как описано в 10.3.4.5. По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим им концентрациям растворов строят график.

10.3.4 Выполнение анализа

10.3.4.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов - в соответствии с разделами 3 и 4.

10.3.4.2 Определение никеля при массовой доле его от 0,0005% до 0,005%

Навеску меди массой 1,0000 г помещают в стакан вместимостью 250 см

и растворяют в 10 см

азотной кислоты, разбавленной 1:1. После прекращения бурной реакции раствор осторожно кипятят до удаления окислов азота в течение 7-10 мин, выпаривают примерно до объема 3 см

, к раствору прибавляют 10 см

воды и нагревают до кипения. Раствор охлаждают, прибавляют раствор аммиака, разбавленный 1:1, до появления осадка гидроксидов, затем по каплям соляную кислоту, разбавленную 1:3, до растворения осадка. К раствору приливают 3 см

тартратного буферного раствора, 3 см

ацетатного буферного раствора и 25 см

раствора серноватистокислого натрия. Величину рН раствора (6,5±0,3) контролируют при помощи рН-метра. Раствор переводят в делительную воронку вместимостью 100 см

, приливают 2 см

спиртового раствора диметилглиоксима, перемешивают, и раствор выдерживают в течение от 1 до 2 мин.

К содержимому воронки прибавляют 5 см

(для анализа по 10.3.4.2) или 10 см

(для анализа по 10.3.4.3) хлороформа и экстрагируют соединение никеля в течение 1 мин. Хлороформный экстракт отделяют и помещают в другую делительную воронку. К водному раствору в воронке прибавляют еще 5 см

(для анализа по 10.3.4.2) или 10 см

(для анализа по 10.3.4.3) хлороформа и повторяют экстракцию. Сливают экстракты в стакан, в котором проводили разложение пробы, аммиачные растворы отбрасывают.

К объединенным хлороформным экстрактам прибавляют 5 см

(для анализа по 10.3.4.2) или 10 см

(для анализа по 10.3.4.3) 0,5 моль/дм

раствора соляной кислоты и реэкстрагируют никель в течение 1 мин, хлороформ сливают в другую делительную воронку и повторяют еще два раза. Реэкстракты помещают в стакан вместимостью 100 см

При работе в среде аммиака реэкстракты помещают в стакан вместимостью 100 см

, нагревают до кипения и упаривают до объема от 7 до 10 см

, охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 25 или 50 см

и последовательно прибавляют 2 см

спиртового раствора диметилглиоксима, 5 см

раствора надсернокислого аммония и 5 или 10 см

аммиака, разбавленного 1:1. Разбавляют водой до метки и перемешивают. Через 10 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 445 нм в кюветах толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. Раствором сравнения служит вода.

При работе в среде гидроксида натрия реэкстракты помещают в стакан вместимостью 100 см

и последовательно прибавляют 1 см

раствора лимонной кислоты, 2 см

раствора надсернокислого аммония, 10 см

раствора гидроксида натрия (80 г/дм

) и 1 см

раствора диметилглиоксима в растворе гидроксида натрия. Раствор нагревают до 60 °С и оставляют при этой температуре на 5 мин. Затем охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 50 см

, разбавляют водой до метки и перемешивают. Оптическую плотность измеряют, как описано выше.

Массу никеля определяют по градуировочному графику, построенному, как указано в 10.3.3.5.

Одновременно проводят два контрольных опыта, выполняя те же операции и приливая те же реактивы, что и при анализе пробы. Среднее значение оптической плотности раствора контрольного опыта вычитают из значения оптической плотности анализируемого раствора.

10.3.4.3 Для меди, содержащей соединения никеля, не растворимые в азотной кислоте, разбавленной 1:1, вскрытие навески осуществляют следующим образом: навеску меди массой 1,0000 г помещают в стакан вместимостью 250 см

, приливают 20 см

смеси соляной и азотной кислот и выпаривают при нагревании до влажных солей. Затем добавляют 10 см

соляной кислоты и выпаривают досуха. Эту операцию повторяют еще два раза. После охлаждения сухой остаток смачивают 3 см

соляной кислоты, приливают 10 см

воды и нагревают до растворения солей. Раствор охлаждают, прибавляют аммиак, разбавленный 1:1, до появления осадка гидроксидов и затем по каплям раствор соляной кислоты 0,5 моль/дм

до растворения осадка. К полученному раствору приливают 3 см

тартратного буферного раствора и от 3 до 5 см

ацетатного буферного раствора до растворения осадка. Добавляют 35 см

раствора тиосульфата натрия и затем еще по каплям до обесцвечивания раствора (до полного восстановления меди). Далее продолжают анализ по 10.3.4.2.

10.3.4.4 Определение никеля при массовой доле его от 0,005% до 0,05%

Навеску меди массой 1,0000 г помещают в стакан вместимостью 250 см

и поступают далее, как указано в 10.3.4.2.

Для экстракции соединения никеля используют дважды по 10 см

хлороформа и далее проводят анализ, как указано в 10.3.4.2.

Из объединенных хлороформных экстрактов дважды реэкстрагируют никель 0,5 моль/дм

раствором соляной кислоты, применяя каждый раз по 10 см

кислоты и встряхивая содержимое воронки в течение 1 мин. Солянокислые растворы сливают в стакан вместимостью 50 см

, нагревают до кипения, охлаждают и переливают в мерную колбу вместимостью 100 см

. Прибавляют последовательно 2 см

бромной воды или 2 см

спиртового раствора йода, 2 см

раствора диметилглиоксима и 20 см

раствора углекислого натрия, доливают раствор водой до метки и перемешивают. Через 10 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 450 нм в кювете толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.

Раствором сравнения при измерении оптической плотности раствора служит вода.

Одновременно проводят два контрольных опыта так, как указано в 10.3.4.2. Экстракцию, реэкстракцию и измерение оптической плотности раствора выполняют так, как указано выше.

Среднее значение оптической плотности раствора контрольного опыта вычитают из значения оптической плотности анализируемого раствора.

Массу никеля в растворе устанавливают по градуировочному графику, построенному, как указано в 10.3.3.6.

10.3.4.5 Определение никеля при массовой доле его от 0,05% до 0,5%

Навеску меди массой 1,0000 г растворяют и упаривают, как указано в 10.3.4.2.

Охлажденный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают водой до метки и перемешивают. 10 см

раствора переводят пипеткой в стакан вместимостью 100 см

, прибавляют раствор аммиака, разбавленный 1:1, до появления осадка гидроксидов, а затем по каплям соляную кислоту, разбавленную 1:3, до растворения осадка. К раствору приливают 3 см

тартратного буферного раствора, 3 см

ацетатного буферного раствора, 2,5 см

серноватистокислого натрия, перемешивают и устанавливают величину рН (6,5±0,3). Раствор переносят в делительную воронку вместимостью 100 см

и далее проводят анализ, как указано в 10.3.4.4.

Одновременно проводят два контрольных опыта. Для этого в стакан вместимостью 100 см

помещают 1 см

азотной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают досуха. К остатку прибавляют 1 см

0,5 моль/дм

раствора соляной кислоты, 3 см

тартратного буферного раствора, 3 см

ацетатного буферного раствора, 2,5 см

серноватистокислого натрия, перемешивают и устанавливают рН (6,5±0,3). Раствор переносят в делительную воронку вместимостью 100 см

и далее анализ проводят, как указано в 10.3.4.4.

Массу никеля в растворе устанавливают по градуировочному графику, построенному, как указано в 10.3.3.7.

10.3.4.6 Допускается использование электролита после выделения меди в соответствии с разделом 5.

В электролит добавляют 5 см

раствора серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до выделения паров серной кислоты, охлаждают, приливают от 5 до 10 см

воды и выпаривание повторяют.

К охлажденному остатку приливают от 30 до 50 см

воды, кипятят в течение 5-7 мин, охлаждают и, если есть нерастворимый остаток, фильтруют на фильтр "синяя лента", в конус которого вложено немного фильтробумажной массы, собирая фильтрат в мерную колбу вместимостью 100, 200 или 500 см

в зависимости от массовой доли никеля. Остаток на фильтре промывают 4-5 раз водой и фильтр отбрасывают. Фильтрат в мерной колбе разбавляют водой до метки и перемешивают.

Аликвотную часть, содержащую никель в интервале от 0,005 до 0,05 мг, помещают в мерную колбу вместимостью 50 см

, приливают 2,5 см

раствора сегнетовой соли, 7,5 см

раствора гидроксида натрия с массовой концентрацией 100 г/дм

, 10 см

раствора надсернокислого аммония и 10 см

раствора диметилглиоксима в растворе гидроксида натрия с массовой концентрацией 80 г/дм

, затем разбавляют водой до метки и перемешивают. По истечении от 10 до 20 мин измеряют оптическую плотность раствора, как указано в 10.3.4.2.

Массу никеля определяют по градуировочному графику, построенному, как указано в 10.3.3.8.

10.4 Атомно-абсорбционный метод

10.4.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы

При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:

- спектрофотометр атомно-абсорбционный с источником излучения на никель;

- компрессор воздушный;

- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;

- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;

- колбы мерные 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;

- стаканы В-1-250 ТХС по ГОСТ 25336;

- колбы Кн-1-250-19/26 по ТХС ГОСТ 25336.

При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:

- ацетилен по ГОСТ 5457;

- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;

- кислоту азотную по ГОСТ 4461, разбавленную 1:1 и 3:2;

- кислоту соляную по ГОСТ 3118;

- пропан-бутан по ГОСТ 20448;

- медь, СО для спектрального анализа, содержащий 2·10

% никеля, или электролитная медь с установленным содержанием никеля, раствор меди массовой концентрации 100 г/дм

;

- никель по ГОСТ 849;

- растворы никеля известной концентрации.

10.4.2 Метод анализа

Метод основан на измерении при длине волны 232,0, 323,3 и 352,4 нм поглощения резонансных линий никеля при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух. При массовой доле никеля до 0,004% предварительно проводят концентрирование экстракцией хлороформом комплекса никеля с диметилглиоксимом.

10.4.3 Подготовка к выполнению анализа

10.4.3.1 При приготовлении раствора меди массовой концентрации 100 г/дм

навеску 10 г стандартного образца меди помещают в коническую колбу вместимостью 250 см

и растворяют при нагревании в 70 см

азотной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор упаривают для удаления основной массы кислоты, охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают до метки водой и перемешивают.

10 см

раствора меди содержит 2 мкг никеля.

10.4.3.2 Для построения градуировочных графиков готовят растворы никеля известной концентрации.

При приготовлении раствора А массовой концентрации никеля 0,1 мг/см

навеску 0,100 г никеля растворяют в 10 см

азотной кислоты, разбавленной 3:2, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см

, доливают водой до метки и перемешивают.

При приготовлении раствора Б массовой концентрации никеля 0,01 мг/см

10 см

раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают до метки водой и перемешивают.

10.4.3.3 Построение градуировочных графиков

Построение градуировочного графика при массовой доле никеля от 0,0005% до 0,004%

В семь стаканов вместимостью 250 см

каждый помещают по 1,0000 г СО меди и далее продолжают растворение, как указано в 10.3.4.2. Затем к содержимому стаканов добавляют 0; 0,2; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0 и 4,0 см

раствора Б, что соответствует 2,0; 4,0; 7,0; 12,0; 22,0; 32,0; 42 мкг никеля, растворы выпаривают до объема 3 см

, остаток растворяют в 10 см

воды и далее продолжают анализ, как в 10.3.4.2 или 10.3.4.3.

Измеряют поглощение линии никеля при длине волны 232,0 нм и по полученным данным строят градуировочный график.

Построение градуировочного графика при массовой доле никеля от 0,004% до 0,05%

В мерные колбы вместимостью 100 см

каждая помещают 0; 1; 2; 5; 8; 10; 20 и 50 см

раствора Б, по 10 см

раствора меди, доливают водой до метки и перемешивают, измеряют поглощение при длине волны 232,0 нм.

Полученные растворы содержат 2, 12, 22, 52, 82, 102, 202 и 502 мкг никеля.

Построение градуировочного графика при массовой доле никеля от 0,05% до 0,4%

В мерные колбы вместимостью 100 см

каждая помещают 2; 5; 10; 20 и 40 см

раствора А, что соответствует 0,2; 0,5; 1,0; 2,0 и 4,0 мг никеля, раствор доливают водой до метки и перемешивают, измеряют поглощение при длине волны 323,3 или 352,4 нм.

По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям никеля строят градуировочные графики.

10.4.4 Выполнение анализа

10.4.4.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов - в соответствии с разделами 3 и 4.

10.4.4.2 Навеску меди массой 1,0000 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см

и растворяют при нагревании в 10 см

азотной кислоты, разбавленной 1:1. Если после растворения меди остается нерастворимый осадок черного цвета, к раствору приливают от 1 до 2 см

соляной кислоты и раствор упаривают до влажных солей. Содержимое колбы охлаждают, прибавляют 10 см

воды и нагревают до растворения солей. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают до метки водой и перемешивают. Полученный раствор меди распыляют в пламя ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух атомно-абсорбционного спектрофотометра и измеряют абсорбцию при длине волны 232,0 или 323,3, или 352,4 нм.

Массу никеля в растворе определяют по градуировочным графикам.

Допускается для определения массовой доли никеля использовать метод добавок.

10.4.4.3 При определении никеля массовой долей от 0,0005% до 0,004% растворение навески, выделение никеля, экстракцию и реэкстракцию проводят в соответствии с 10.3.4.2 и 10.3.4.3.

Реэкстракты помещают в мерную колбу вместимостью 25 см

, разбавляют водой до метки и перемешивают. Измеряют поглощение линии никеля при длине волны 232,0 нм одновременно с растворами контрольного опыта и растворами для построения градуировочного графика.

Допускается определение в анализируемом растворе цинка (от 0,0005% до 0,006%), свинца (от 0,005% до 0,06%), кобальта (от 0,005% до 0,06%).

10.4.4.4 Допускается использование электролита после выделения меди в соответствии с разделом 5. Для этого часть электролита (в зависимости от массовой доли никеля) помещают в стакан (или колбу) вместимостью 100 см

и распыляют раствор в пламени ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух при длинах волн 232,0, 323,3 или 352,4 нм в зависимости от концентрации никеля в анализируемом растворе.

10.5 Обработка результатов анализа

10.5.1 Массовую долю никеля

, %, при использовании фотометрического метода вычисляют по формулам:

- при массовой доле никеля от 0,0005% до 0,05%

; (17)

- при массовой доле никеля от 0,05% до 0,4%

, (18)

где

- масса никеля, найденная по градуировочному графику, мкг;

- объем анализируемого раствора, см

;

- объем аликвотной части анализируемого раствора, см

;

- масса навески меди, г.

10.5.2 Массовую долю никеля

, %, при использовании атомно-абсорбционного метода вычисляют по формуле

(19)

где

- масса никеля, найденная по градуировочному графику, мкг;

- масса навески меди, г.

За результат анализа принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности

0,95) предела повторяемости

, приведенных в таблице 8.

10.6 Контроль точности результатов анализа

Контроль точности результатов анализа - по 3.14.

10.7 Оформление результатов анализа

Результаты анализа оформляют в соответствии с 3.15, значения погрешности результатов анализа

приведены в таблице 8.

11 Метод определения массовой доли свинца

11.1 Область применения

Настоящий раздел устанавливает определение массовой доли свинца в меди в диапазоне от 0,0005% до 0,06% атомно-абсорбционным методом.

11.2 Требования к погрешности анализа

Погрешность результатов анализа массовой доли свинца, значения пределов повторяемости и воспроизводимости для доверительной вероятности

0,95 должны соответствовать приведенным в таблице 9.

Таблица 9

В процентах


Диапазон массовой доли свинца	Погрешность результатов анализа	Предел
		повторяемости ( 2)	воспроизводимости
От 0,0005 до 0,0010 включ.	0,0002	0,0002	0,0003
Св. 0,0010 " 0,0030 "	0,0004	0,0004	0,0006
" 0,0030 " 0,0100 "	0,0007	0,0008	0,0010
" 0,010 " 0,030 "	0,003	0,002	0,004
" 0,030 " 0,060 "	0,004	0,004	0,006

11.3 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы

При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:

- спектрофотометр атомно-абсорбционный с источником излучения на свинец;

- компрессор воздушный;

- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;

- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;

- колбы мерные 2-25-2, 2-50-2, 2-100-2 по ГОСТ 1770;

- стаканы В-1-400 ТХС по ГОСТ 25336;

- колбы Кн-1-100-19/26 ТХС, Кн-1-250-19/26 ТХС по ГОСТ 25336.

При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:

- ацетилен по ГОСТ 5457;

- кислоту азотную по ГОСТ 4461 и разбавленную 1:1;

- медь по ГОСТ 859 и раствор меди массовой концентрации 100 г/дм

;

- свинец высокой чистоты по ГОСТ 22861;

- растворы свинца известной концентрации;

- кислоту соляную по ГОСТ 3118 и разбавленную 1:1;

- аммиак водный по ГОСТ 3760 и раствор 1:99;

- железо по ГОСТ 9849, азотнокислый раствор массовой концентрации 25 г/дм

;

- универсальную индикаторную бумагу по [14];

- фильтры обеззоленные по [21].

11.4 Метод анализа

Метод анализа основан на растворении пробы в азотной кислоте и измерении при длине волны 283,3 нм поглощения резонансного излучения атомами свинца, образующимися в результате атомизации при введении солянокислого или азотнокислого растворов в пламя ацетилен-воздух.

11.5 Подготовка к выполнению анализа

11.5.1 При приготовлении раствора меди массовой концентрации 100 г/дм

навеску 10,0 г меди помещают в коническую колбу вместимостью 250 см

, приливают 70 см

азотной кислоты, разбавленной 1:1, и нагревают до растворения. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см

раствора содержит 0,1 г меди.

11.5.2 Для построения градуировочных графиков готовят растворы свинца известной концентрации.

При приготовлении раствора А массовой концентрации свинца 1 мг/см

навеску 1,0 г свинца помещают в коническую колбу вместимостью 100 см

и растворяют в 10 см

азотной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см

, доливают водой до метки и перемешивают.

При приготовлении раствора Б массовой концентрации свинца 0,05 мг/см

50 см

раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см

, доливают до метки водой и перемешивают.

11.5.3 При приготовлении раствора азотнокислого железа массовой концентрации 25 г/дм

навеску 2,5 г железа растворяют в 50 см

азотной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают водой до метки и перемешивают.

11.5.4 Построение градуировочного графика при массовой доле свинца от 0,005% до 0,06%

В мерные колбы вместимостью 100 см

каждая помещают 0; 2,0; 5,0; 10,0; 20,0 и 30,0 см

раствора Б, что соответствует 0; 0,1; 0,25; 0,5; 1,0 и 1,5 мг свинца, прибавляют по 10 см

раствора меди, доливают водой до метки и перемешивают.

Измеряют абсорбцию приготовленных растворов, как указано в 11.6.2. По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им значениям содержания свинца строят градуировочный график.

11.5.5 Построение градуировочного графика при массовой доле свинца от 0,0005% до 0,005%

Для построения градуировочного графика в стаканы вместимостью 400 см

каждый помещают по 5,0 г меди и растворяют в соответствии с 11.6.2; приливают от 200 до 250 см

воды и 5 см

азотнокислого раствора железа, добавляют 0; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0 и 6,0 см

раствора Б, что соответствует 0; 0,025; 0,05; 0,1; 0,2 и 0,3 мг свинца, и далее анализ продолжают в соответствии с 11.6.3. По полученным значениям оптической плотности и соответствующим им концентрациям растворов строят градуировочный график.

11.6 Выполнение анализа

11.6.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов - в соответствии с разделами 3 и 4.

11.6.2 При определении свинца массовой долей свыше 0,005% навеску меди массой 2,0000 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см

и растворяют в 20-25 см

азотной кислоты, разбавленной 1:1. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают до метки водой и перемешивают. Полученный раствор меди распыляют в пламя атомно-абсорбционного спектрофотометра и измеряют абсорбцию при длине волны 283,3 нм. Одновременно проводят контрольный опыт со всеми применяемыми реактивами.

Значение оптической плотности раствора контрольного опыта вычитают из значения оптической плотности анализируемого раствора.

Массу свинца в растворе определяют по градуировочному графику.

Допускается для определения массовой доли свинца использовать метод добавок.

11.6.3 При массовой доле свинца до 0,005% навеску меди массой 5,0000 г помещают в стакан вместимостью 400 см

и растворяют в 25 см

азотной кислоты. Нагревают до прекращения выделения оксидов азота. Затем приливают 250 см

воды и 5 см

раствора железа, нагревают до температуры 60 °С. Приливают аммиак в таком количестве, чтобы вся медь перешла в аммиачный комплекс (синяя окраска раствора), и еще 5 см

. Нагревают раствор при температуре от 60 °С до 70 °С до коагуляции осадка. Фильтруют через фильтр средней плотности "белая лента" и промывают 3-4 раза горячим раствором аммиака 1:99. Растворяют осадок на фильтре в 10 см

горячей соляной кислоты, разбавленной 1:1, собирая фильтрат в стакан, где проводили осаждение. Фильтр промывают горячей водой до нейтральной реакции фильтрата (проверка по универсальной индикаторной бумаге). Раствор после охлаждения помещают в мерную колбу вместимостью 25 или 50 см

, разбавляют водой до метки и перемешивают.

Измеряют поглощение линии свинца, распыляя раствор в пламени ацетилен-воздух, при длине волны 283,3 нм одновременно с раствором контрольного опыта и растворами для построения градуировочного графика.

Допускается определение в анализируемом растворе висмута (от 0,0003% до 0,005%), олова (от 0,01% до 0,06%) и сурьмы (от 0,0005% до 0,02%).

Массу свинца определяют по градуировочному графику.

11.7 Обработка результатов

11.7.1 Массовую долю свинца

, %, вычисляют по формуле

, (20)

где

- масса свинца, найденная по градуировочному графику, мкг;

- масса навески меди, г.

11.7.2 За результат анализа принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности

0,95) предела повторяемости

, приведенных в таблице 9.

11.8 Контроль точности результатов анализа

Контроль точности результатов анализа - по 3.14.

11.9 Оформление результатов анализа

Результаты анализа оформляют в соответствии с 3.15, значения погрешности результатов анализа

приведены в таблице 9.

12 Метод определения массовой доли олова

12.1 Область применения

Настоящий раздел устанавливает определение массовой доли олова в меди в диапазоне от 0,0005% до 0,08% фотометрическим методом.

Метод не распространяется на определение массовой доли олова в меди по ГОСТ 859 марок М00к и М00б.

12.2 Требования к погрешности анализа

Погрешность результатов анализа массовой доли олова, значения пределов повторяемости и воспроизводимости для доверительной вероятности

0,95 должны соответствовать приведенным в таблице 10.

Таблица 10

В процентах


Диапазон массовой доли олова					Погрешность результатов анализа	Предел
						повторяемости ( 2)	воспроизводимости
От	0,0005	до	0,0025	включ.	0,0004	0,0003	0,0005
Св.	0,0025	"	0,0060	"	0,0007	0,0007	0,0010
"	0,006	"	0,020	"	0,002	0,002	0,003
"	0,020	"	0,080	"	0,004	0,004	0,006

12.3 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы

При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:

- фотометр фотоэлектрический или спектрофотометр со всеми принадлежностями, обеспечивающими проведение измерений при длине волны 510 нм;

- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;

- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;

- колбы мерные 2-25-2, 2-100-2, 2-500-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;

- стаканы В-1-100 ТХС, В-1-150 ТХС, В-1-400 ТХС по ГОСТ 25336;

- воронки ВД-1-100 ХС, ВД-1-250 ХС по ГОСТ 25336.

При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:

- кислоту серную по ГОСТ 4204, и разбавленную 1:1 и 1:9;

- кислоту соляную по ГОСТ 3118;

- кислоту азотную по ГОСТ 4461;

- кислоту хлорную по [23];

- водорода пероксид по ГОСТ 10929 и раствор 1:9;

- тиомочевину по ГОСТ 6344,10%-ный раствор;

- N-нитрозо-N-фенилгидроксиламин аммонийную соль, раствор массовой концентрации 20 г/дм

, свежеприготовленный;

- хлороформ по ГОСТ 20015, перегнанный;

- кислоту винную по ГОСТ 5817, 50%-ный раствор;

- кислоту аскорбиновую, 10%-ный раствор, свежеприготовленный;

- аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:1, 1:50;

- бром по ГОСТ 4109, насыщенный водный раствор (бромная вода);

- квасцы железоаммонийные по [24], раствор массовой концентрации 17,5 г/дм

;

- желатин по ГОСТ 11293, раствор массовой концентрации 5 г/дм

;

- спирт этиловый по ГОСТ 18300;

- фенилфлуорон (2,3,7-тригидрокси-9-фенил-6-флуорон), 0,03%-ный спиртовый раствор, содержащий 1 см

раствора серной кислоты в 100 см

;

- натрий хлористый по ГОСТ 4233;

- олово по ГОСТ 860, марка О1;

- растворы олова известной концентрации;

- бумагу индикаторную "конго";

- спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья по ГОСТ 5962.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

12.4 Метод анализа

Метод основан на образовании комплексного соединения олова (IV) с фенилфлуороном после отделения олова от мешающих элементов экстракцией хлороформом в виде купфероната или соосаждением с гидроксидом железа (III). Оптическую плотность раствора измеряют при длине волны 510 нм.

12.5 Подготовка к выполнению анализа

12.5.1 При приготовлении раствора желатина массовой концентрации 5 г/дм

навеску 0,5 г желатина помещают в стакан вместимостью 150 см

, прибавляют 20 см

воды и оставляют для набухания. Затем прибавляют 70 см

воды, нагретой до температуры от 70 °С до 80 °С, нагревают до кипения и охлаждают. Раствор доливают до 100 см

водой и перемешивают. Раствор готовят непосредственно перед употреблением.

12.5.2 Для построения градуировочного графика готовят растворы олова известной концентрации.

При приготовлении раствора А массовой концентрации олова 0,1 мг/см

навеску 0,1 г олова растворяют в 10 см

серной кислоты при нагревании. Раствор помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см

, доливают до метки серной кислотой, разбавленной 1:9, и перемешивают.

При приготовлении раствора Б массовой концентрации олова 0,01 мг/см

10 см

раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают до метки серной кислотой, разбавленной 1:9, и перемешивают. Раствор готовят непосредственно перед употреблением.

12.5.3 Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью 25 см

каждая помещают 0; 0,25; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0 и 4,0 см

раствора Б, что соответствует 0; 2,5; 5; 10; 20; 30 и 40 мкг олова. Во все колбы прибавляют 1,0 см

раствора железоаммонийных квасцов, 0,3 см

раствора винной кислоты, нейтрализуют раствором аммиака 1:1 по индикаторной бумаге "конго" и далее поступают, как указано в 12.6.3.

Раствором сравнения служит раствор, не содержащий раствор Б.

По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим им значениям содержания олова строят градуировочный график.

12.6 Выполнение анализа

12.6.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов - в соответствии с разделами 3 и 4.

12.6.2 Навеску меди массой 5,0000 г растворяют в 75 см

соляной кислоты в присутствии 1 г хлористого натрия. Постепенно прибавляют 20 см

пероксида водорода, не допуская бурной реакции. Избыток пероксида водорода удаляют кипячением. Раствор охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 500 см

, доливают водой до метки и перемешивают. Содержание олова в полученном растворе определяют, как указано в 12.6.3 и 12.6.4.

12.6.3 50 см

раствора при массовой доле олова от 0,0005% до 0,005% или 5 см

раствора при массовой доле олова от 0,005% до 0,08% помещают в делительную воронку вместимостью 250 см

. В случае применения 5 см

раствора доливают раствором соляной кислоты до объема 50 см

. К раствору в делительной воронке прибавляют 50 см

тиомочевины и перемешивают. Затем прибавляют 5 см

раствора N-нитрозо-N-фенилгидроксиламин аммонийной соли, перемешивают и через 2 мин экстрагируют олово-купфероновый комплекс 10 см

хлороформа, встряхивая содержимое в течение 2 мин. Органический слой помещают в делительную воронку вместимостью 100 см

. Экстракцию проводят два раза. Объединенные экстракты промывают дважды 5 см

серной кислотой, разбавленной 1:9. Экстракт помещают в стакан вместимостью 100 см

, добавляют 5 см

серной кислоты, разбавленной 1:1, 5 см

раствора азотной кислоты, 2 см

хлорной кислоты и раствор упаривают на песчаной бане до объема 1 см

После охлаждения добавляют 2 см

воды, 1,0 см

раствора железоаммонийных квасцов и 0,3 см

раствора винной кислоты. Раствор нейтрализуют раствором аммиака 1:1 по индикаторной бумаге "конго" и помещают в мерную колбу вместимостью 25 см

. К раствору добавляют 1,6 см

серной кислоты, разбавленной 1:1, и бромную воду до желтой окраски.

Через 5 мин добавляют по каплям раствор аскорбиновой кислоты до обесцвечивания раствора и избыток 1 см

. Через 5 мин добавляют 2,5 см

раствора желатина, 5,0 см

раствора фенилфлуорона и доливают раствор водой до метки. После прибавления каждого реагента раствор перемешивают. Через 30 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 510 нм. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

Массу олова устанавливают по градуировочному графику, построенному, как указано в 12.5.3.

12.6.4 Для отделения олова соосаждением с гидроксидом железа помещают 50 см

раствора, полученного в 12.6.2, при массовой доле олова до 0,005% или 5 см

раствора при массовой доле олова выше 0,005% в стакан вместимостью 400 см

и доливают водой до 200 см

. К раствору прибавляют 1 см

раствора железоаммонийных квасцов и нагревают до температуры от 60 °С до 70 °С. При постоянном перемешивании прибавляют аммиак в таком количестве, чтобы вся медь перешла в комплексное соединение (синяя окраска раствора), и в избытке 5 см

. Через 15 мин осадок фильтруют на фильтр средней плотности "белая лента". Стенки стакана дважды обмывают горячим раствором аммиака 1:50.

Фильтр с осадком промывают 5-6 раз этим же раствором аммиака. Осадок с фильтра смывают в стакан, в котором проводили осаждение гидроксидов, прибавляют 10 см

серной кислоты, разбавленной 1:1, 150 см

воды и переосаждают гидроксиды. Осадок фильтруют на тот же фильтр и промывают 2 раза горячим раствором аммиака 1:50. Осадок гидроксидов смывают с фильтра в стакан, в котором проводили переосаждение, фильтр промывают несколько раз 20 см

горячей серной кислоты, разбавленной 1:9, собирая раствор в стакан с осадком. К раствору прибавляют 5 см

серной кислоты, разбавленной 1:1, 5 см

азотной кислоты, 2 см

хлорной кислоты. Растворы упаривают на песчаной бане до объема 1 см

После охлаждения добавляют 2 см

воды и 0,3 см

12.7 Обработка результатов анализа

12.7.1 Массовую долю олова

, %, вычисляют по формуле

, (21)

где

- масса олова, найденная по градуировочному графику, мкг;

- объем анализируемого раствора, см

;

- масса навески меди, г;

- объем аликвотной части раствора, см

12.7.2 За результат анализа принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности

0,95) предела повторяемости

, приведенных в таблице 10.

12.8 Контроль точности результатов анализа

Контроль точности результатов анализа - в соответствии с 3.14.

12.9 Оформление результатов анализа

Результаты анализа оформляют в соответствии с 3.15, значения погрешности результатов анализа

приведены в таблице 10.

13 Методы определения массовой доли серебра

13.1 Область применения

Настоящий раздел устанавливает определение массовой доли серебра в меди в диапазоне от 0,0010% до 0,02% фотометрическим и атомно-абсорбционным методами.

13.2 Требования к погрешности анализа

Погрешность результатов анализа массовой доли серебра, значения пределов повторяемости и воспроизводимости для доверительной вероятности

0,95 должны соответствовать приведенным в таблице 11.

Таблица 11

В процентах


Диапазон массовой доли серебра	Погрешность результатов анализа	Предел
		повторяемости ( 3)	воспроизводимости
От 0,0010 до 0,0020 включ.	0,0005	0,0006	0,0007
Св. 0,0020 " 0,0040 "	0,0007	0,0008	0,0010
" 0,004 " 0,008 "	0,001	0,001	0,002
" 0,008 " 0,020 "	0,002	0,002	0,003
" 0,020	0,004	0,003	0,005

13.3 Фотометрический метод

13.3.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы

При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:

- фотометр фотоэлектрический или спектрофотометр со всеми принадлежностями, обеспечивающие проведение измерений при длине волны 440 нм;

- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;

- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;

- колбы мерные 2-100-2, 2-500-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;

- стаканы В-1-50 ТС по ГОСТ 25336;

- воронку ВД-1-250 ХС по ГОСТ 25336.

При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:

- кислоту азотную по ГОСТ 4461, разбавленную 1:1;

- кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:1;

- кислоту соляную по ГОСТ 3118;

- аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:5;

- аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117, раствор массовой концентрации 200 г/дм

;

- соль динатриевую этилендиамин-N,N,N’,N’-тетрауксусной кислоты 2-водную (трилон Б) по ГОСТ 10652, 0,1 М раствор;

- кислоту уксусную по ГОСТ 61;

- медь (II) сернокислую 5-водную по ГОСТ 4165;

- натрия N,N-диэтилдитиокарбамат 3-водный по ГОСТ 8864, раствор массовой концентрации 100 г/дм

;

- натрий уксуснокислый 3-водный по ГОСТ 199;

- толуол по ГОСТ 5789;

- бумагу индикаторную, универсальную по [14];

- фильтры обеззоленные по [21] или другие средней плотности;

- диэтилдитиокарбамат меди, раствор;

- ацетатный буферный раствор с рН 4;

- серебро азотнокислое по ГОСТ 1277;

- аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867;

- растворы серебра известной концентрации.

13.3.2 Метод анализа

Метод основан на реакции обесцвечивания диэтилдитиокарбамата меди под воздействием ионов серебра в ацетатном буферном растворе при рН 4,0. Оптическую плотность раствора измеряют при длине волны 440 нм.

Мешающее влияние меди устраняют при помощи трилона Б.

13.3.3 Подготовка к выполнению анализа

13.3.3.1 При приготовлении раствора трилона Б молярной концентрации 0,1 М навеску 37,22 г соли динатриевой этилендиамин-N,N,N’,N’-тетрауксусной кислоты 2-водной растворяют в 1 дм

воды.

13.3.3.2 При приготовлении раствора диэтилдитиокарбамата меди навеску сернокислой меди массой 0,04 г помещают в стакан вместимостью 50 см

, растворяют в 40 см

воды и приливают аммиак до рН 9 (контролируя по индикаторной бумаге). Полученный раствор переносят в делительную воронку вместимостью 250 см

, добавляют 4,5 см

диэтилдитиокарбамата натрия, 20 см

толуола и экстрагируют в течение 2 мин. После разделения слоев водный слой помещают в другую делительную воронку и повторяют экстракцию с 10 см

толуола до тех пор, пока толуольный слой не станет бесцветным. Все толуольные вытяжки помещают в мерную колбу вместимостью 500 см

, доливают водой до метки и перемешивают.

Хранят в склянке из темного стекла в темном месте. Это - основной раствор.

Для работы готовят разбавленный раствор. Непосредственно перед применением 15 см

основного раствора смешивают с 185 см

толуола.

13.3.3.3 При приготовлении ацетатного буферного раствора с рН 4 в мерную колбу вместимостью 1000 см

помещают 11,5 см

уксусной кислоты, навеску 5,44 г уксуснокислого натрия, доливают водой до метки и перемешивают.

13.3.3.4 Для построения градуировочных графиков готовят растворы серебра известной концентрации.

При приготовлении раствора А массовой концентрации серебра 1 мг/см

навеску 0,1574 г азотнокислого серебра помещают в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают водой до метки и перемешивают.

При приготовлении раствора Б массовой концентрации серебра 50 мкг/см

5 см

раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают до метки водой и перемешивают.

При приготовлении раствора В массовой концентрации серебра 5 мкг/см

10 см

раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают до метки водой и перемешивают.

Все растворы серебра необходимо хранить в темном месте.

13.3.3.5 Построение градуировочного графика

В стаканы вместимостью 50 см

каждый помещают 0; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0 и 8,0 см

раствора В, что соответствует 0; 5,0; 10,0; 20,0; 30,0 и 40,0 мкг серебра, прибавляют 2 см

серной кислоты, разбавленной 1:1, и проводят все операции, как указано в 13.3.4.2.

По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им значениям содержания серебра строят градуировочный график.

13.3.4 Выполнение анализа

13.3.4.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов - в соответствии с разделами 3 и 4.

13.3.4.2 Навеску массой 1,0000 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см

, прибавляют 20 см

азотной кислоты, разбавленной 1:1. После окончания бурной реакции раствор нагревают до полного растворения меди. Раствор охлаждают, прибавляют 10 см

серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до выделения паров серной кислоты. Если раствор окрашен в желтый цвет (органика), к содержимому колбы добавляют азотнокислый аммоний (на кончике шпателя) и нагревают до обесцвечивания раствора. Содержимое колбы охлаждают, стенки колбы обмывают от 5 до 7 см

воды, и нагревание продолжают до выделения паров серной кислоты. Эту операцию повторяют два раза. Объем остатка серной кислоты должен быть около 2 см

Содержимое колбы охлаждают, прибавляют 10 см

воды и нагревают до кипения. Раствор охлаждают, нерастворимый осадок фильтруют на фильтр средней плотности, помещают фильтрат в стакан вместимостью 50 см

, фильтр промывают водой, небольшими порциями. Объем фильтрата и промывных вод не должен превышать 20 см

При массовой доле серебра менее 0,005% используют весь раствор; если массовая доля серебра более 0,005%, то фильтрат помещают в мерную колбу вместимостью 100 см

и доливают до метки водой. Для дальнейшего анализа отбирают аликвотную часть.

Если при фильтровании выпадает осадок, то после выпаривания с серной кислотой остаток осторожно обмывают от 2 до 3 см

воды, добавляют 2 см

трилона Б, 10 см

буферной ацетатной смеси и нейтрализуют раствор по универсальной индикаторной бумаге до рН 4. Фильтрат или аликвотную часть (от 5 до 20 см

) помещают в стакан вместимостью 50 см

и выпаривают до 5 см

. После охлаждения приливают 2 см

трилона Б, нейтрализуют раствор аммиаком до оранжево-желтой окраски (рН 4).

Переносят раствор в делительную воронку, приливают ацетатный буферный раствор до объема 20 см

(метка на воронке), добавляют 10 см

разбавленного раствора диэтилдитиокарбамата натрия и экстрагируют 2 мин. После расслоения органический слой сливают в сухую пробирку с притертой пробкой. По истечении от 20 до 30 мин измеряют оптическую плотность при длине волны 440 нм в кювете толщиной поглощающего свет слоя от 20 до 10 мм.

Раствором сравнения при измерении оптической плотности служит раствор, проведенный через все стадии анализа, начиная с осаждения, и содержащий все реагенты за исключением серебра. Массу серебра устанавливают по градуировочному графику, построенному, как указано в 13.3.3.5.

13.4 Атомно-абсорбционный метод

13.4.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы

При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:

- спектрофотометр атомно-абсорбционный с источником излучения на серебро;

- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;

- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;

- колбы 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;

- стаканы В-1-100 ТС по ГОСТ 25336;

- компрессор воздушный.

При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:

- ацетилен по ГОСТ 5457;

- пропан-бутан по ГОСТ 20448;

- воду бидистиллированную;

- кислоту соляную по ГОСТ 3118;

- кислоту азотную по ГОСТ 4461, разбавленную 1:1; 2:1 и раствор молярной концентрации 0,1 моль/дм

;

- кислоту азотную особой чистоты по ГОСТ 11125;

- ртуть (II) азотнокислую 1-водную (нитрат ртути) по ГОСТ 4520, раствор массовой концентрации 25 г/дм

в растворе азотной кислоты молярной концентрации 0,1 моль/дм

;

- медь, стандартные образцы для спектрального анализа, содержащие 25,5·10

% и 18,6·10

% серебра соответственно. Можно применять электролитную медь с установленным содержанием серебра; растворы меди массовой концентрации 100 г/дм

;

- серебро по ГОСТ 6836;

- растворы серебра известной концентрации.

13.4.2 Метод анализа

Метод основан на растворении пробы в азотной кислоте с добавлением соляной кислоты или нитрата ртути и измерении при длине волны 328,1 нм поглощения резонансного излучения атомами серебра, образующимися в результате атомизации при введении солянокислого или азотнокислого растворов серебра в пламя ацетилен-воздух.

13.4.3 Подготовка к выполнению анализа

13.4.3.1 Приготовление растворов меди массовой концентрации 100 г/дм

При приготовлении раствора меди массовой концентрации 100 г/дм

навеску 10,0 г СО растворяют при нагревании в 70 см

азотной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор упаривают для удаления основной массы кислоты. Затем прибавляют 10 см

воды и нагревают до растворения солей. Раствор охлаждают и прибавляют 16 см

соляной кислоты. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают до метки водой и перемешивают.

10 см

раствора меди содержат: 25,5 мкг или 18,6 мкг серебра при использовании СО меди.

13.4.3.2 Для построения градуировочных графиков готовят растворы серебра известной концентрации.

При приготовлении раствора А массовой концентрации серебра 0,1 мг/см

навеску 0,1 г серебра растворяют в 5 см

азотной кислоты особой чистоты, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см

, доливают до метки бидистиллированной водой и перемешивают. Раствор хранят в темном месте.

Такой же раствор может быть приготовлен следующим образом: навеску 0,1 г серебра растворяют в 25 см

азотной кислоты, разбавленной 2:1, добавляют 5 см

раствора нитрата ртути и нагревают до удаления оксидов азота. Раствор охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см

, разбавляют до метки бидистиллированной водой и перемешивают. Раствор хранят в темном месте.

При приготовлении раствора Б массовой концентрации серебра 0,01 мг/см

10 см

раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см

и перемешивают. Раствор хранят не более 5 ч.

Такой же раствор может быть приготовлен следующим образом: 10 см

раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см

, приливают 5 см

раствора нитрата ртути и 10 см

азотной кислоты, разбавленной 1:1, разбавляют до метки бидистиллированной водой и перемешивают.

13.4.3.3 Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью 100 см

каждая помещают 0; 1,0; 2,0; 3,0 и 4,0 см

раствора Б, по 10 см

азотнокислой меди, по 16 см

соляной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают. Полученные растворы содержат 0; 0,01; 0,02; 0,03; 0,04 мкг серебра.

Допускается приготовление растворов следующим образом. В мерные колбы вместимостью 100 см

помещают по 10 см

азотной кислоты, разбавленной 1:1, и по 2 см

раствора нитрата ртути. Затем в колбы приливают последовательно 0; 1,0; 2,0; 3,0 и 4,0 см

раствора Б, разбавляют водой до метки и перемешивают. Полученные растворы содержат 0; 0,01; 0,02; 0,03; 0,04 мкг серебра.

Допускается для построения градуировочного графика использовать СО меди с аттестованной массовой долей серебра.

При использовании раствора меди, приготовленного из СО, содержащего 18,6·10

% серебра растворы для градуировочного графика содержат 19, 29, 39, 49 и 59 мкг серебра или 26, 36, 46, 56 и 66 мкг серебра при использовании раствора меди, приготовленного из СО, содержащего 25,5·10

% серебра.

Далее проводят анализ, как указано в 13.3.4.2.

Приготовленные растворы анализируют на атомно-абсорбционном спектрофотометре. По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им значениям содержания серебра строят градуировочный график.

13.4.4 Выполнение анализа

13.4.4.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов - в соответствии с разделами 3 и 4.

13.4.4.2 Навеску меди массой 1,0000 г растворяют при нагревании в 10 см

азотной кислоты, разбавленной 1:1, и раствор упаривают до влажных солей. Затем прибавляют 10 см

воды и нагревают до растворения солей. Раствор охлаждают и прибавляют 16 см

соляной кислоты. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают до метки водой и перемешивают. Полученный раствор меди распыляют в пламя атомно-абсорбционного спектрофотометра и измеряют абсорбцию в пламени при длине волны 328,1 нм.

Массу серебра в растворе устанавливают по градуировочному графику.

Допускается для определения массовой доли серебра использовать метод добавок.

13.4.4.3 Навеску меди массой 1,0 г помещают в стакан вместимостью 100 см

, приливают 10 см

азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 2 см

раствора нитрата ртути. Нагревают до растворения навески. Раствор затем охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см

, разбавляют водой до метки и перемешивают.

Измеряют поглощение линии серебра в пламени ацетилен-воздух при длине волны 328,1 нм одновременно с растворами контрольного опыта.

Допускается одновременное определение в анализируемом растворе цинка (от 0,0005% до 0,006%), никеля (от 0,1% до 0,5%), свинца (от 0,005% до 0,06%) и железа (от 0,01% до 0,06%).

13.5 Обработка результатов анализа

13.5.1 Массовую долю серебра

, %, при использовании фотометрического и атомно-абсорбционного методов вычисляют по формуле

, (22)

где

- масса серебра, найденная по градуировочному графику, мкг;

- масса навески меди, г.

13.5.2 За результат анализа принимают среднеарифметическое значение трех параллельных определений при условии, что абсолютная разность между максимальным и минимальным значениями в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности

0,95) предела повторяемости

, приведенных в таблице 11.

13.6 Контроль точности результатов анализа

Контроль точности результатов анализа - в соответствии с 3.14.

13.7 Оформление результатов анализа

Результаты анализа оформляют в соответствии с 3.15, значения погрешности результатов анализа

приведены в таблице 11.

14 Методы определения массовой доли сурьмы

14.1 Область применения

В настоящем разделе установлено определение массовой доли сурьмы в меди в диапазоне от 0,0005% до 0,1% фотометрическим и атомно-абсорбционным методами.

14.2 Требования к погрешности анализа

Погрешность результатов анализа массовой доли сурьмы, значения пределов повторяемости и воспроизводимости для доверительной вероятности

0,95 должны соответствовать приведенным в таблице 12.

Таблица 12

В процентах


Диапазон массовой доли сурьмы	Погрешность результатов анализа	Предел
		повторяемости ( 2)	воспроизводимости
От 0,0005 до 0,0010 включ.	0,0002	0,0002	0,0003
Св. 0,0010 " 0,0030 "	0,0004	0,0004	0,0006
" 0,003 " 0,010 "	0,001	0,001	0,002
" 0,010 " 0,030 "	0,003	0,002	0,004
" 0,030 " 0,100 "	0,005	0,004	0,007

14.3 Фотометрический метод

14.3.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы

При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:

- фотометр фотоэлектрический или спектрофотометр со всеми принадлежностями, обеспечивающими проведение измерений при длине волны 550 нм;

- центрифугу со всеми принадлежностями;

- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;

- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;

- колбы 2-100-2, 2-200-2, 2-500-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;

- стаканы В-1-100 ТС, В-1-150 ТС, В-1-400 ТС по ГОСТ 25336;

- воронку ВД-1-250 ХС по ГОСТ 25336;

- дефлегматор 250-19/26-29/32 ТС по ГОСТ 25336;

- колбы Кн-1-250-19/26 ТС, Кн-1-1000-34/35 ТС по ГОСТ 25336;

- цилиндры 2-100-1 по ГОСТ 1770;

- бюретку 1-1-2-50-0,1 по ГОСТ 29251;

- стекло часовое.

При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:

- кислоту соляную по ГОСТ 3118, раствор молярной концентрации 1 моль/дм

и разбавленную 7:3;

- кислоту серную по ГОСТ 4204;

- гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456, раствор массовой концентрации 10 г/дм

в соляной кислоте молярной концентрации 1 моль/дм

(устойчив в течение 3 суток);

- медь по ГОСТ 859, раствор;

- натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166;

- сульфит натрия безводный по ГОСТ 5644, свежеприготовленный раствор массовой концентрации 10 г/дм

;

- водорода пероксид по ГОСТ 10929;

- родамин С (В), раствор массовой концентрации 0,4 г/дм

в растворе соляной кислоты молярной концентрации 1 моль/дм

;

- церий (IV) сернокислый, раствор массовой концентрации 42 г/дм

;

- изопропиловый эфир;

- сурьму трехокись;

- сурьму по ГОСТ 1089;

- растворы сурьмы известной концентрации.

14.3.2 Метод анализа

Метод основан на образовании окрашенного соединения хлоркомплекса сурьмы (V) с родамином С (В) в органической фазе после экстракции хлоркомплекса сурьмы изопропиловым эфиром. Оптическую плотность растворов соединения сурьмы с родамином С (В) измеряют при длине волны 550 нм.

14.3.3 Подготовка к выполнению анализа

14.3.3.1 При приготовлении раствора меди навеску меди по ГОСТ 859 массой 25 г растворяют в 150 см

соляной кислоты, прибавляя порциями 100 см

пероксида водорода. Во избежание преждевременного разложения пероксида водорода раствор постоянно охлаждают. Раствор меди переносят в мерную колбу вместимостью 500 см

и доливают до метки соляной кислотой, разбавленной 7:3.

14.3.3.2 При приготовлении раствора сернокислого церия навеску соли 4,2 г нагревают с 5 см

серной кислоты до появления паров серной кислоты. К раствору приливают 50 см

воды, нагревают до растворения солей, охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают до метки водой и перемешивают.

14.3.3.3 Для построения градуировочных графиков готовят растворы сурьмы известной концентрации.

При приготовлении раствора А массовой концентрации сурьмы 0,1 мг/см

навеску 0,120 г трехокиси сурьмы нагревают с 200 см

соляной кислоты, разбавленной 7:3, в конической колбе вместимостью 1000 см

со шлифом и дефлегматором до полного растворения. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см

и доливают до метки соляной кислотой, разбавленной 7:3.

Такой же раствор может быть приготовлен следующим образом: навеску 0,100 г тонкорастертой сурьмы помещают в коническую колбу вместимостью 250 см

и растворяют при сильном нагревании в 20 см

серной кислоты. Раствор выпаривают до 5 см

, охлаждают, прибавляют 200 см

соляной кислоты, разбавленной 7:3. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см

, ополаскивают колбу соляной кислотой той же концентрации и присоединяют к раствору в мерной колбе. Раствор доливают до метки соляной кислотой, разбавленной 7:3, и перемешивают.

При приготовлении раствора Б массовой концентрации сурьмы 0,025 мг/см

пипеткой отбирают 25 см

раствора А в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают до метки соляной кислотой, разбавленной 7:3, и перемешивают.

При приготовлении раствора В массовой концентрации сурьмы 0,005 мг/см

пипеткой отбирают 20 см

раствора Б в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают до метки соляной кислотой, разбавленной 7:3, и перемешивают.

Растворы Б и В устойчивы в течение 8 ч.

14.3.3.4 Построение градуировочных графиков

Градуировочные графики строят соответственно значениям содержания сурьмы, указанным в таблице 13. Для этого в стаканы вместимостью от 100 до 150 см

отбирают 0; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 и 2,5 см

раствора сурьмы Б или В и объемы раствора меди, соответствующие таблице 13.

Таблица 13


Диапазон массовой доли сурьмы, %	Объем раствора меди, см	Объем раствора сурьмы, см	Масса сурьмы, мкг	Объем изопропилового эфира, см
Раствор В
От 0,0005 до 0,006 включ.	4	0,5	2,5	10
	4	1,0	5,0	10
	4	1,5	7,5	10
	4	2,0	10,0	10
	4	2,5	12,5	10
Раствор Б
Св. 0,006 до 0,1 включ.	2	0,5	12,5	50
	2	1,0	25,0	50
	2	1,5	37,5	50
	2	2,0	50,0	50
	2	2,5	62,5	50

Растворы разбавляют соляной кислотой, разбавленной 7:3, до объема 15 см

, прибавляют 1 см

раствора сернистокислого натрия, накрывают часовым стеклом и нагревают до кипения. Далее проводят анализ, как указано в 14.3.4.2.

По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям содержания сурьмы строят градуировочный график.

14.3.4 Выполнение анализа

14.3.4.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов - в соответствии с разделами 3 и 4.

14.3.4.2 Навеску меди массой, указанной в таблице 14, помещают в стакан вместимостью 400 см

и растворяют в 50 см

соляной кислоты, разбавленной 7:3, при добавлении небольшими порциями 15 см

пероксида водорода. Избыток пероксида водорода и выделившийся хлор удаляют кипячением раствора.

Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью от 100 до 250 см

и доливают до метки соляной кислотой, разбавленной 7:3.

Отмеряют пипеткой 10 см

раствора в стакан вместимостью от 100 до 150 см

, приливают 1 см

раствора сернистокислого натрия и 5 см

соляной кислоты, разбавленной 7:3, накрывают стакан часовым стеклом и нагревают до кипения. Раствор сразу же охлаждают холодной водой (ниже 20 °С) и прибавляют 4 см

раствора сернокислого церия (IV). Через 1 мин приливают 10 капель раствора солянокислого гидроксиламина, хорошо перемешивают и переносят содержимое стакана и 50 см

воды в делительную воронку вместимостью от 100 до 150 см

. Отмеряют бюреткой изопропиловый эфир (таблица 14) и экстрагируют сурьму в течение 1 мин.

Таблица 14


Диапазон массовой доли сурьмы, %	Масса навески меди, г	Объем мерной колбы, см	Аликвотная часть раствора, см	Объемизопропилового эфира, см
От 0,0005 до 0,0025 включ.	5,0	100	10	10
Св. 0,0025 " 0,006 "	2,0	100	10	10
" 0,006 " 0,025 "	2,5	100	10	50
" 0,025 " 0,06 "	2,5	250	10	50
" 0,06 " 0,1 "	1,0	200	10	50

Водный раствор отбрасывают, экстракт промывают 2 см

раствора солянокислого гидроксиламина в течение 30 с. После отделения водного раствора экстракт промывают 5 см

1 моль/дм

раствора соляной кислоты. Водный раствор отделяют, а к органическому слою добавляют 4 см

раствора родамина и взбалтывают содержимое воронки в течение 30 с. Избыток раствора родамина отделяют, экстракт сливают в стакан центрифуги и центрифугируют в течение 2 мин.

При отсутствии центрифуги экстракт сливают в стакан вместимостью от 100 до 150 см

, обезвоживают при помощи 0,5 г сернокислого натрия и помещают в цилиндр с притертой пробкой. Оптическую плотность экстракта измеряют при длине волны 550 нм в кювете толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.

Раствором сравнения при измерении оптической плотности служит изопропиловый эфир.

Одновременно проводят два контрольных опыта со всеми применяемыми реактивами. Среднее значение оптической плотности контрольного опыта вычитают из значения оптической плотности анализируемого раствора.

Массу сурьмы в растворе устанавливают по градуировочному графику.

14.3.5 Обработка результатов анализа

14.3.5.1 Массовую долю сурьмы

, %, вычисляют по формуле

, (23)

где

- масса сурьмы, найденная по градуировочному графику, мкг;

- объем анализируемого раствора, см

;

- масса навески меди, г;

- объем аликвотной части анализируемого раствора, см

14.3.5.2 За результат анализа принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности

0,95) предела повторяемости

, приведенных в таблице 12.

14.3.6 Контроль точности результатов анализа

Контроль точности результатов анализа - в соответствии с 3.14.

14.3.7 Оформление результатов анализа

Результаты анализа оформляют в соответствии с 3.15, значения погрешности результатов анализа

приведены в таблице 12.

14.3.8 Допускается определение массовой доли сурьмы экстракционно-фотометрическим методом с применением кристаллического фиолетового или бриллиантового зеленого.

14.4 Атомно-абсорбционный метод

14.4.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы

При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:

- спектрофотометр атомно-абсорбционный с источником излучения на сурьму;

- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;

- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;

- колбы 2-25-2, 2-50-2 по ГОСТ 1770;

- стаканы В-1-100 ТС, В-1-400 ТС по ГОСТ 25336;

- компрессор воздушный.

При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:

- ацетилен по ГОСТ 5457;

- пропан-бутан по ГОСТ 20448;

- кислоту соляную по ГОСТ 3118, раствор молярной концентрации 1 моль/дм

и разбавленную 1:1;

- кислоту азотную по ГОСТ 4461, раствор молярной концентрации 1 моль/дм

и разбавленную 1:1;

- кислоту серную по ГОСТ 4204;

- аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:99;

- железо по ГОСТ 9849, раствор массовой концентрации 25 г/дм

в растворе азотной кислоты молярной концентрации 1 моль/дм

;

- медь по ГОСТ 859;

- сурьму по ГОСТ 1089;

- сурьму трехокись;

- растворы сурьмы известной концентрации;

- фильтры обеззоленные по [21].

14.4.2 Метод анализа

Атомно-абсорбционный метод основан на измерении поглощения линии сурьмы в пламени ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух при длине волны 217,6 нм. При массовой доле сурьмы до 0,01% предварительно выделяют ее соосаждением на гидроксиде железа и растворением осадка в соляной кислоте.

14.4.3 Подготовка к выполнению анализа

14.4.3.1 Для построения градуировочных графиков готовят растворы сурьмы известной концентрации согласно 14.3.3.3.

14.4.3.2 Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика в стаканы вместимостью 400 см

каждый помещают 1,0 или 5,0 г меди (в зависимости от массовой доли сурьмы) и растворяют в соответствии с 14.4.4.2 и 14.4.4.3. Затем добавляют 0; 0,25; 0,50; 1,00; 2,00; 3,00; 5,00 и 10,0 см

раствора А, что соответствует 0; 25; 50; 100; 200; 300; 500 и 1000 мкг сурьмы, и проводят анализ в соответствии с 14.4.4.2 или 14.4.4.3.

По полученным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям концентрации сурьмы строят градуировочный график.

При построении графика значение сигнала фонового раствора вычитают из значения сигнала каждого раствора и проводят график из начала координат.

14.4.4 Выполнение анализа

14.4.4.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов - в соответствии с разделами 3 и 4.

14.4.4.2 Навеску меди массой 5,0000 г (при массовой доле сурьмы до 0,01%) помещают в стакан вместимостью 400 см

и растворяют при нагревании в 25 см

азотной кислоты, разбавленной 1:1. После удаления оксидов азота приливают 250 см

воды и 5 см

раствора железа, нагревают при температуре от 60 °С до 70 °С. Добавляют аммиак в таком количестве, чтобы вся медь перешла в аммиачный комплекс (синяя окраска раствора) и еще 5 см

Оставляют при 60 °С до коагуляции осадка, после чего фильтруют на фильтр средней плотности "белая лента". Промывают осадок на фильтре 2-3 раза горячим раствором аммиака 1:99.

Растворяют осадок в 10 см

соляной кислоты, разбавленной 1:1, собирая фильтрат в мерную колбу вместимостью 25 см

, и промывают фильтр 2-3 раза горячей водой. После охлаждения разбавляют водой до метки и перемешивают. Измеряют поглощение анализируемого раствора при длине волны 217,7 нм одновременно с раствором контрольного опыта и растворами для построения градуировочного графика.

Массу сурьмы устанавливают по градуировочному графику.

Допускается определение в анализируемом растворе висмута (от 0,0005% до 0,005%), олова (от 0,01% до 0,06%) и свинца (от 0,0005% до 0,005%).

14.4.4.3 Навеску меди массой 1,0000 г (при массовой доле сурьмы свыше 0,01%) помещают в стакан вместимостью 100 см

и растворяют в объеме от 10 до 15 см

азотной кислоты, разбавленной 1:1. После растворения навески приливают 10 см

соляной кислоты, разбавленной 1:1, переводят в мерную колбу вместимостью 50 см

, разбавляют до метки раствором соляной кислоты 1 моль/дм

и перемешивают.

Измеряют поглощение, как описано в 14.4.4.2.

14.4.5 Обработка результатов анализа

14.4.5.1 Массовую долю сурьмы

, %, вычисляют по формуле

, (24)

где

- масса сурьмы в растворе анализируемой пробы, найденная по градуировочному графику, мкг;

- масса сурьмы в растворе контрольного опыта, мкг;

- масса навески меди, г.

14.4.5.2 За результат анализа принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности

0,95) предела повторяемости

, приведенных в таблице 12.

14.4.6 Контроль точности результатов анализа

Контроль точности результатов анализа - в соответствии с 3.14.

14.4.7 Оформление результатов анализа

Результаты анализа оформляют в соответствии с 3.15, значения погрешности результатов анализа

приведены в таблице 12.

15 Методы определения массовой доли висмута

15.1 Область применения

В настоящем разделе установлены фотометрический (при массовой доле от 0,00005% до 0,02%) и атомно-абсорбционный (при массовой доле от 0,0003% до 0,005%) методы определения массовой доли висмута в меди.

15.2 Требования к погрешности анализа

Погрешность результатов анализа массовой доли висмута, значения пределов повторяемости и воспроизводимости для доверительной вероятности

0,95 должны соответствовать приведенным в таблице 15.

Таблица 15

В процентах


Диапазон массовой доли висмута	Погрешность результатов анализа	Предел
		повторяемости ( 2)	воспроизводимости
От 0,00005 до 0,00010 включ.	0,00001	0,00002	0,00002
Св. 0,0001 " 0,0003 "	0,0001	0,0001	0,0002
" 0,0003 " 0,0010 "	0,0002	0,0002	0,0003
" 0,0010 " 0,0030 "	0,0004	0,0004	0,0006
" 0,0030 " 0,0050 "	0,0006	0,0006	0,0009
" 0,005 " 0,020 "	0,004	0,002	0,005

15.3 Фотометрический метод

15.3.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы

При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:

- фотометр фотоэлектрический или спектрофотометр со всеми принадлежностями, обеспечивающие проведение измерений при длине волны от 434 до 450 нм;

- центрифугу со всеми принадлежностями;

- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;

- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;

- колбы мерные 2-10-2, 2-50-2, 2-500-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;

- стаканы В-1-250 ТС, В-1-400 ТХС по ГОСТ 25336;

- воронку ВД-1-250 ХС по ГОСТ 25336;

- мензурку 100 по ГОСТ 1770;

- стекло часовое.

При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:

- кислоту соляную по ГОСТ 3118, разбавленную 1:1 и раствор молярной концентрации 0,2 моль/дм

;

- кислоту серную по ГОСТ 4204 молярной концентрации 5 моль/дм

;

- кислоту бромистоводородную по ГОСТ 2062;

- аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1;

- железо (III) хлорид 6-водный по ГОСТ 4147, раствор массовой концентрации 10 г/дм

в растворе соляной кислоты 0,2 моль/дм

. 1 см

раствора содержит 2 мг железа;

- натрия гидроксид (натрия гидроокись) по ГОСТ 4328, раствор массовой концентрации 80,0 г/дм

;

- хлороформ по ГОСТ 20015;

- аммоний хлористый по ГОСТ 3773, раствор массовой концентрации 200 г/дм

;

- кислоту винную по ГОСТ 5817, раствор массовой концентрации 200 г/дм

;

- гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5456, раствор массовой концентрации 100 г/дм

;

- калий цианистый по [25], раствор массовой концентрации 100 г/дм

;

- соль динатриевую этилендиамин-N,N,N’,N’-тетрауксусной кислоты двуводную (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор массовой концентрации 50 г/дм

;

- натрия N,N-диэтилдитиокарбамат (Na-ДДТК) 3-водный по ГОСТ 8864, раствор;

- тимолфталеин, раствор массовой концентрации 40 г/дм

в этиловом спирте;

- натрий углекислый кислый по ГОСТ 4201;

- промывной раствор;

- натрий фосфорноватистокислый 1-водный по ГОСТ 200, раствор массовой концентрации 300 г/дм

;

- спирт этиловый по ГОСТ 18300;

- соль закиси железа и аммония двойную сернокислую (соль Мора) по ГОСТ 4208;

- калий йодистый по ГОСТ 4232, раствор;

- висмут металлический Ви00 по ГОСТ 10928;

- растворы висмута известной концентрации;

- бумагу индикаторную универсальную по [13];

- кислоту азотную по ГОСТ 4461 и разбавленную 1:1;

- кислоту аскорбиновую, раствор массовой концентрации 50 г/дм

свежеприготовленный;

- кислоту хлорную по [23];

- бумагу фильтровальную лабораторную по ГОСТ 12026;

- олово двухлористое по [26];

- спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья по ГОСТ 5962.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

15.3.2 Метод анализа

Метод основан на образовании йодидного комплекса висмута в сернокислом растворе. Висмут отделяют от мешающих элементов соосаждением с гидроксидом железа или экстракцией диэтилдитиокарбамата висмута хлороформом. Оптическую плотность раствора йодидного комплекса висмута измеряют при длине волны от 450 до 470 нм.

15.3.3 Подготовка к выполнению анализа

15.3.3.1 При приготовлении раствора Na-ДДТК навеску 2,0 г Na-ДДТК растворяют в 100 см

воды, в которой был предварительно растворен 1,0 г углекислого кислого натрия. Раствор фильтруют.

15.3.3.2 При приготовлении промывного раствора к 30 см

раствора Na-ДДТК приливают 1000 см

воды, 10 см

раствора цианистого калия и 1 см

раствора тимолфталеина. По каплям приливают раствор хлористого аммония до исчезновения синей окраски.

15.3.3.3 При приготовлении раствора йодистого калия навеску 200 г йодистого калия растворяют в 300 см

воды, прибавляют 30 см

раствора натрия фосфорноватистокислого, доливают водой до 1000 см

и перемешивают.

15.3.3.4 Для построения градуировочных графиков готовят растворы висмута известной концентрации.

При приготовлении раствора А массовой концентрации висмута 0,1 мг/см

навеску 0,100 г висмута растворяют в 5 см

азотной кислоты. Оксиды азота удаляют нагреванием. Раствор охлаждают и помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см

, приливают 65 см

азотной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают.

При приготовлении раствора Б массовой концентрации висмута 0,01 мг/см

50 см

раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см

, приливают 5 см

азотной кислоты, доливают водой до метки и перемешивают. Полученный раствор хранят не более 5 ч.

15.3.3.5 Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика в стаканы вместимостью 250 см

каждый помещают 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см

раствора Б, что соответствует 0; 5; 10; 20; 30; 40 и 50 мкг висмута. Во все стаканы прибавляют по 5 см

соляной кислоты, разбавленной 1:1, 5 см

раствора хлорида железа и доливают водой до объема от 50 до 60 см

. Затем добавляют аммиак до получения рН от 7,5 до 8,5 и 2 см

в избытке. Раствор нагревают до температуры от 70 °С до 80 °С и далее поступают, как указано в 15.3.4.2 и 15.3.4.3.

По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим значениям содержания висмута строят градуировочный график.

15.3.4 Выполнение анализа

15.3.4.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов - в соответствии с разделами 3 и 4.

15.3.4.2 Навеску меди массой, указанной в таблице 16, помещают в стакан вместимостью 250 см

, растворяют в объеме от 20 до 40 см

соляной кислоты под часовым стеклом.

Таблица 16


Диапазон массовой доли висмута, %	Масса навески меди, г
От 0,00005 до 0,00030 включ.	10,0000
Св. 0,0003 " 0,0010 "	5,0000
" 0,001 " 0,005 "	3,0000-1,0000
" 0,005 " 0,020 "	0,5000

Раствор выпаривают примерно до 5 см

, прибавляют 100 см

воды и 5 см

раствора железа. Раствор нагревают до температуры от 50 °С до 60 °С и прибавляют раствор аммиака, разбавленный 1:1, в таком количестве, чтобы вся медь перешла в аммиачный комплекс, и еще 10 см

(рН раствора от 7,5 до 8,5).

Содержимое стакана нагревают до температуры от 70 °С до 80 °С и оставляют на время от 20 до 30 мин. Осадок гидроксидов фильтруют через фильтр средней плотности и промывают на фильтре 3-4 раза горячей водой.

Осадок с фильтра смывают струей горячей воды в стакан, в котором проводили осаждение, и прибавляют 5 см

соляной кислоты, разбавленной 1:1, фильтр промывают горячей водой до полного удаления железа.

К раствору приливают воду до объема 50 см

. Осаждение гидроксидов аммиаком повторяют, как указано выше. Полученный раствор выпаривают до объема от 3 до 5 см

, помещают в стакан вместимостью 100 см

и выпаривают почти досуха. К остатку добавляют 1 см

азотной кислоты, нагревают до появления окислов азота, охлаждают, добавляют 3 см

хлорной кислоты и выпаривают до паров хлорной кислоты. Раствор охлаждают, добавляют 2 см

бромистоводородной кислоты и выпаривают до влажного остатка.

К остатку прибавляют 2 см

раствора серной кислоты, 1 см

раствора фосфорноватистокислого натрия, 1 см

воды и нагревают до растворения. Раствор выдерживают при температуре от 70 °С до 80 °С в течение 10 мин. Раствор охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 10 см

, прибавляют 1 см

раствора йодистого калия, доливают водой до метки и перемешивают. Далее поступают, как указано в 15.3.4.3.

Параллельно проводят контрольные опыты со всеми применяемыми реактивами и растворами, но без добавления меди.

15.3.4.3 Раствор выпаривают до объема 2 см

и добавляют 10 см

воды, 5 см

раствора винной кислоты, 3 см

раствора трилона Б и 0,1 см

раствора тимолфталеина. По каплям прибавляют раствор гидроксида натрия до изменения окраски от оранжевой до синей. К раствору прибавляют 1 см

раствора солянокислого гидроксиламина, 3 см

раствора цианистого калия и, после перемешивания, - 3 см

раствора хлористого аммония до рН от 9 до 10. При другом значении рН добавляют раствор гидроксида натрия или раствор хлористого аммония. Раствор переносят в делительную воронку, приливают 50 см

воды и 1 см

раствора трилона Б. Затем добавляют 10 см

хлороформа и встряхивают в течение 2 мин. Органическую фазу помещают во вторую делительную воронку. Водную фазу экстрагируют дважды: сначала 10 см

, а затем 5 см

хлороформа, встряхивая каждый раз в течение 2 мин, добавляя перед каждой экстракцией по 1 см

раствора Na-ДДТК. Органические фазы объединяют и промывают в течение 5 мин 15 см

промывного раствора, к которому добавляют одну каплю раствора Na-ДДТК.

Из промытой органической фазы висмут реэкстрагируют дважды, добавляя каждый раз по 10 см

соляной кислоты, разбавленной 1:1, и встряхивая в течение 2 мин. Объединенные солянокислые реэкстракты помещают в стакан и выпаривают досуха. Остаток растворяют в 5 см

азотной кислоты и 2 см

хлорной кислоты и затем выпаривают досуха.

Если остаток окрашен, повторяют обработку его азотной и хлорной кислотами. Обесцвеченный остаток растворяют при нагревании в 2 см

раствора серной кислоты. Раствор охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 10 см

, прибавляют воду до объема от 6 до 7 см

и 1 см

раствора фосфорноватистокислого натрия. Через 10 мин прибавляют 1 см

раствора йодистого калия, раствор доливают до метки водой и перемешивают.

Если раствор непрозрачный, то помещают содержимое мерной колбы в пробирку для центрифуги и центрифугируют в течение 5 с или отфильтровывают. Оптическую плотность раствора измеряют при длине волн от 450 до 470 нм в кювете толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. Раствором сравнения служит вода.

15.3.4.4 Определение висмута допускается проводить следующим образом: фильтрат, полученный по 15.3.4.2, нагревают до температуры от 40 °С до 50 °С и добавляют в него по каплям раствор двухлористого олова до потемнения раствора и еще 1 см

. Добавляют немного фильтробумажной массы, нагревают до кипения и оставляют на время от 10 до 15 мин при температуре от 70 °С до 80 °С до коагуляции осадка. Затем осадок фильтруют на плотный фильтр "синяя лента", в конус которого вложена фильтробумажная масса, и промывают 3-4 раза горячей водой. Фильтр с осадком отбрасывают.

К фильтрату приливают 4 см

раствора винной кислоты, 5 см

раствора йодистого калия и объем от 1,0 до 1,5 см

раствора аскорбиновой кислоты, перемешивают, помещают полученный раствор в мерную колбу вместимостью 50 см

, разбавляют водой до метки и снова перемешивают. По истечении от 10 до 15 мин измеряют оптическую плотность при длине волны от 434 до 450 нм в кювете толщиной поглощающего свет слоя 30 мм или 50 мм. Раствором сравнения служит вода.

Массу висмута определяют по градуировочному графику.

15.3.5 Обработка результатов анализа

15.3.5.1 Массовую долю висмута

, %, вычисляют по формуле

, (25)

где

- масса висмута, найденная по градуировочному графику, мкг;

- масса навески меди, г.

15.3.5.2 За результат анализа принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений при условии, что абсолютная разность между ними в условиях повторяемости не превышает значений (при доверительной вероятности

0,95) предела повторяемости

, приведенных в таблице 15.

15.3.6 Контроль точности результатов анализа

Контроль точности результатов анализа - в соответствии с 3.14.

15.3.7 Оформление результатов анализа

Результаты анализа оформляют в соответствии с 3.15, значения погрешности результатов анализа

приведены в таблице 15.

15.4 Атомно-абсорбционный метод

15.4.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы

При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:

- спектрофотометр атомно-абсорбционный с источником излучения на висмут;

- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;

- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;

- колбы мерные 2-25-2, 2-50-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;

- стаканы В-1-400 ТХС по ГОСТ 25336;

- компрессор воздушный.

При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:

- ацетилен по ГОСТ 5457;

- кислоту соляную по ГОСТ 3118 и разбавленную 1:1;

- кислоту азотную по ГОСТ 4461, раствор молярной концентрации 1 моль/дм

и разбавленную 1:1;

- аммиак водный по ГОСТ 3760 и раствор 1:99;

- железо по ГОСТ 9849, раствор массовой концентрации 15 г/дм

в растворе азотной кислоты 1 моль/дм

;

- медь по ГОСТ 859;

- висмут марки Ви00 по ГОСТ 10928;

- растворы висмута известной концентрации.

15.4.2 Метод анализа

Атомно-абсорбционный метод основан на растворении пробы в азотной кислоте, отделении висмута на гидроксиде железа и последующем измерении поглощения висмута в солянокислом растворе при длине волны 223,1 нм в пламени ацетилен-воздух.

15.4.3 Подготовка к выполнению анализа

15.4.3.1 Для построения градуировочных графиков готовят растворы висмута известной концентрации согласно 15.3.3.4.

15.4.3.2 Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика в стаканы вместимостью 400 см

каждый помещают по 5,0 г или 1,0 г меди в зависимости от массовой доли висмута и растворяют в соответствии с 15.4.4.2. Затем добавляют 0; 1,5; 5,0; 10,0; 15,0; 20,0 и 25,0 см

раствора Б, что соответствует 0; 15; 50; 100; 150; 200 и 250 мкг висмута, или 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 5,0 см

раствора А, что соответствует 0; 50; 100; 200; 300 и 500 мкг висмута, и проводят анализ в соответствии с 15.3.3.5.

По полученным значениям оптической плотности и соответствующим им концентрациям висмута строят градуировочный график.

15.4.4 Выполнение анализа

15.4.4.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов - в соответствии с разделами 3 и 4.

15.4.4.2 Навеску меди массой 5,0000 г (при массовой доле висмута от 0,0003% до 0,005%) и 1,0000 г (при массовой доле висмута свыше 0,005%) помещают в стакан вместимостью 400 см

и растворяют в объеме от 20 до 25 см

азотной кислоты, разбавленной 1:1. Нагревают до удаления оксидов азота. Затем приливают 250 см

воды и 5 см

раствора железа, нагревают до температуры от 60 °С до 70 °С. Добавляют аммиак в таком количестве, чтобы вся медь перешла в аммиачный комплекс, и еще 5 см

. Выдерживают при температуре 70 °С до коагуляции осадка. После этого фильтруют через фильтр средней плотности "белая лента" и промывают осадок на фильтре 2-4 раза горячим раствором аммиака (1:99). Осадок на фильтре растворяют в 10 см

горячего раствора соляной кислоты, промывают 2-3 раза горяч

ГОСТ 31382-2009 Медь. Методы анализа.

Статус документа

Скачать документ

Добавление закладки

Поделиться ссылкой

Добавление в избранное