ГОСТ 31382-2009 Медь. Методы анализа.
ГОСТ 31382-2009
Группа В59
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
МЕДЬ
Методы анализа
Copper. Methods of analysis
МКС 77.120.30
ОКП 17 3320
ОКСТУ 1709
Дата введения 2010-04-01
Предисловие
Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-97 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Порядок разработки, принятия, применения, обновления и отмены"*
Сведения о стандарте
1 РАЗРАБОТАН Техническим комитетом по стандартизации ТК 368 "Медь"
2 ВНЕСЕН Техническим секретариатом Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации
3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 35 от 11 июня 2009 г.)
За принятие стандарта проголосовали:
|
|
|
Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97 | Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97 | Сокращенное наименование национального органа по стандартизации |
Азербайджан | AZ | Азстандарт |
Беларусь | BY | Госстандарт Республики Беларусь |
Казахстан | KZ | Госстандарт Республики Казахстан |
Кыргызстан | KG | Кыргызстандарт |
Молдова | MD | Молдова-Стандарт |
Российская Федерация | RU | Федеральное агентство по техническому регулированию и метрологии |
Таджикистан | TJ | Таджикстандарт |
Узбекистан | UZ | Узстандарт |
Украина | UA | Госпотребстандарт Украины |
4 В настоящем стандарте учтены основные нормативные положения следующих международных стандартов:
- ИСО 5956:1984 "Медь и медные сплавы. Определение содержания сурьмы. Спектрометрический метод с родамином В" (ISO 5956:1984 "Copper and copper alloys - Determination of antimony content - Rhodamine В spectrometric method", NEQ);
- ИСО 5959:1984 "Медь и медные сплавы. Определение содержания висмута. Спектрометрический метод с применением диэтилдитиокарбамата" (ISO 5959:1984 "Copper and copper alloys - Determination of bismuth content - Diethyldithiocarbamate spectrometric method", NEQ)
5 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 10 сентября 2009 г. N 322-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 31382-2009 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 апреля 2010 г.
6 ВЗАМЕН ГОСТ 13938.1-78 - ГОСТ 13938.10-78, ГОСТ 13938.12-78, ГОСТ 13938.15-88, ГОСТ 9717.1-82, ГОСТ 27981.0-88, ГОСТ 27981.3-88, ГОСТ 27981.4-88
Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта публикуется в указателе "Национальные стандарты".
Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в указателе "Национальные стандарты", а текст изменений - в информационных указателях "Национальные стандарты". В случае пересмотра или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована в информационном указателе "Национальные стандарты"
ВНЕСЕНО Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 12.09.2017 N 1052-ст c 01.05.2018
ВНЕСЕНЫ: поправка, опубликованная в ИУС N 4, 2019 год; поправка, опубликованная в ИУС N 5, 2020 год
1 Область применения
Настоящий стандарт распространяется на медь по ГОСТ 859 и устанавливает общие требования к методам анализа/измерений меди, требования безопасности при проведении анализа/измерений, методы выполнения анализа/измерений массовых долей меди и примесей в ней.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:
ГОСТ 8.315-97* Государственная система обеспечения единства измерений. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Основные положения
________________
* В части приложений Г и Д на территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 8.753-2011 "Государственная система обеспечения единства измерений. Стандартные образцы материалов (веществ). Основные положения".
ГОСТ 12.0.004-2015 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения
ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования
ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны
ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности
ГОСТ 12.1.010-76 Система стандартов безопасности труда. Взрывобезопасность. Общие требования
ГОСТ 12.1.016-79 Система стандартов безопасности труда. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ
ГОСТ 12.1.030-81 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Защитное заземление, зануление
ГОСТ 12.2.007.0-75 Система стандартов безопасности труда. Изделия электротехнические. Общие требования безопасности
ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание
ГОСТ 12.4.021-75 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования
ГОСТ 61-75 Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия
ГОСТ 83-79 Реактивы. Натрий углекислый. Технические условия
ГОСТ 123-2008 Кобальт. Технические условия
ГОСТ 193-2015 Слитки медные. Технические условия
ГОСТ 199-78 Реактивы. Натрий уксуснокислый 3-водный. Технические условия
ГОСТ 200-76 Реактивы. Натрий фосфорноватистокислый 1-водный. Технические условия
ГОСТ 334-73 Бумага масштабно-координатная. Технические условия
ГОСТ 546-2001 Катоды медные. Технические условия
ГОСТ 804-93 Магний первичный в чушках. Технические условия
ГОСТ 849-2008 Никель первичный. Технические условия
ГОСТ 859-2014 Медь. Марки
ГОСТ 860-75 Олово. Технические условия
ГОСТ 1089-82 Сурьма. Технические условия
ГОСТ 1277-75 Реактивы. Серебро азотнокислое. Технические условия
ГОСТ 1467-93 Кадмий. Технические условия
ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 2062-77 Реактивы. Кислота бромистоводородная. Технические условия
ГОСТ 3117-78 Реактивы. Аммоний уксуснокислый. Технические условия
ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия
ГОСТ 3640-94 Цинк. Технические условия
ГОСТ 3652-69 Реактивы. Кислота лимонная моногидрат и безводная. Технические условия
ГОСТ 3760-79 Реактивы. Аммиак водный. Технические условия
ГОСТ 3765-78 Реактивы. Аммоний молибденовокислый. Технические условия
ГОСТ 3773-72 Реактивы. Аммоний хлористый. Технические условия
ГОСТ 3778-98 Свинец. Технические условия
ГОСТ 4109-79 Реактивы. Бром. Технические условия
ГОСТ 4147-74 Реактивы. Железо (III) хлорид 6-водный. Технические условия
ГОСТ 4159-79 Реактивы. Йод. Технические условия
ГОСТ 4165-78 Реактивы. Медь (II) сернокислая 5-водная. Технические условия
ГОСТ 4166-76 Реактивы. Натрий сернокислый. Технические условия
ГОСТ 4198-75 Реактивы. Калий фосфорнокислый однозамещенный. Технические условия
ГОСТ 4201-79 Реактивы. Натрий углекислый кислый. Технические условия
ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия
ГОСТ 4208-72 Реактивы. Соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мора). Технические условия
ГОСТ 4212-2016 Реактивы. Методы приготовления растворов для колориметрического и нефелометрического анализа
ГОСТ 4220-75 Реактивы. Калий двухромовокислый. Технические условия
ГОСТ 4232-74 Реактивы. Калий йодистый. Технические условия
ГОСТ 4233-77 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия
ГОСТ 4236-77 Реактивы. Свинец (II) азотнокислый. Технические условия
ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия
ГОСТ 4329-77 Реактивы. Квасцы алюмокалиевые. Технические условия
ГОСТ 4459-75 Реактивы. Калий хромовокислый. Технические условия
ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия
ГОСТ 4465-2016 Реактивы. Никель (II) сернокислый 7-водный. Технические условия
ГОСТ 4478-78 Реактивы. Кислота сульфосалициловая 2-водная. Технические условия
ГОСТ 4517-2016 Реактивы. Методы приготовления вспомогательных реактивов и растворов, применяемых при анализе
ГОСТ 4520-78 Реактивы. Ртуть (II) азотнокислая 1-водная. Технические условия
ГОСТ 4960-2009 Порошок медный электролитический. Технические условия
ГОСТ 5456-79 Реактивы. Гидроксиламина гидрохлорид. Технические условия
ГОСТ 5457-75 Ацетилен растворенный и газообразный технический. Технические условия
ГОСТ 5556-81 Вата медицинская гигроскопическая. Технические условия
ГОСТ 5583-78 (ИСО 2046-73) Кислород газообразный технический и медицинский. Технические условия
ГОСТ 5644-75 Сульфит натрия безводный. Технические условия
ГОСТ 5789-78 Реактивы. Толуол. Технические условия
ГОСТ 5817-77 Реактивы. Кислота винная. Технические условия
ГОСТ 5828-77 Реактивы. Диметилглиоксим. Технические условия
ГОСТ 5845-79 Реактивы. Калий-натрий виннокислый 4-водный. Технические условия
ГОСТ 5905-2004 (ИСО 10387:1994) Хром металлический. Технические требования и условия поставки
ГОСТ 5962-2013 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия
ГОСТ 6008-90 Марганец металлический и марганец азотированный. Технические условия
ГОСТ 6344-73 Реактивы. Тиомочевина. Технические условия
ГОСТ 6563-75 Изделия технические из благородных металлов и сплавов. Технические условия
ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ 6836-2002 Серебро и сплавы на его основе. Марки
ГОСТ 8655-75 Фосфор красный технический. Технические условия
ГОСТ 8677-76 Реактивы. Кальция оксид. Технические условия
ГОСТ 8864-71 Реактивы. Натрия N,N-диэтилдитиокарбамат 3-водный. Технические условия
ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия
ГОСТ 9336-75 Реактивы. Аммоний ванадиево-кислый мета. Технические условия
ГОСТ 9849-86 Порошок железный. Технические условия
ГОСТ 10157-2016 Аргон газообразный и жидкий. Технические условия
ГОСТ 10163-76 Реактивы. Крахмал растворимый. Технические условия
ГОСТ 10298-79 Селен технический. Технические условия
ГОСТ 10652-73 Реактивы. Соль динатриевая этилендиамин-N,N,N’,N’-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б). Технические условия
ГОСТ 10727-2015 Нити стеклянные однонаправленные. Технические условия
ГОСТ 10928-90 Висмут. Технические условия
ГОСТ 10929-76 Реактивы. Водорода пероксид. Технические условия
ГОСТ 11069-2001 Алюминий первичный. Марки
ГОСТ 11125-84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 11293-89 Желатин. Технические условия
ГОСТ 11773-76 Реактивы. Натрий фосфорно-кислый двузамещенный. Технические условия
ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия
ГОСТ 14261-77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 14262-78 Кислота серная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 17022-81 Графит. Типы, марки и общие технические требования
ГОСТ 18300-87* Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия
________________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 55878-2013 "Спирт этиловый технический гидролизный ректификованный. Технические условия".
ГОСТ 19908-90 Тигли, чаши, стаканы, колбы, воронки, пробирки и наконечники из прозрачного кварцевого стекла. Общие технические условия
ГОСТ 20015-88 Хлороформ. Технические условия
ГОСТ 20288-74 Реактивы. Углерод четыреххлористый. Технические условия
ГОСТ 20298-74 Смолы ионообменные. Катиониты. Технические условия
ГОСТ 20301-74 Смолы ионообменные. Аниониты. Технические условия
ГОСТ 20448-90 Газы углеводородные сжиженные топливные для коммунально-бытового потребления. Технические условия
ГОСТ 20478-75 Реактивы. Аммоний надсернокислый. Технические условия
ГОСТ 20490-75 Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия
ГОСТ 21241-89 Пинцеты медицинские. Общие технические требования и методы испытаний
ГОСТ 22180-76 Реактивы. Кислота щавелевая. Технические условия
ГОСТ 22861-93 Свинец высокой чистоты. Технические условия
ГОСТ 22867-77 Реактивы. Аммоний азотнокислый. Технические условия
ГОСТ 24104-2001* Весы лабораторные. Общие технические требования
________________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".
ГОСТ 24231-80 Цветные металлы и сплавы. Общие требования к отбору и подготовке проб для химического анализа
ГОСТ 24363-80 Реактивы. Калия гидроокись. Технические условия
ГОСТ 25086-2011 Цветные металлы и их сплавы. Общие требования к методам анализа
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 25644-96 Средства моющие синтетические порошкообразные. Общие технические требования
ГОСТ 25794.1-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для кислотно-основного титрования
ГОСТ 27025-86 Реактивы. Общие указания по проведению испытаний
ГОСТ 27067-86 Реактивы. Аммоний роданистый. Технические условия
ГОСТ 27068-86 Реактивы. Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный. Технические условия
ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой
ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
ГОСТ 29251-91 (ИСО 385-1-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования
СТ СЭВ 543-77 Числа. Правила записи и округления
Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов по указателю "Национальные стандарты", составленному по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3 Общие требования
3.1 Общие требования к методам анализа/измерений - по ГОСТ 25086.
3.2 Общие требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, материалам, реактивам, растворам - по ГОСТ 25086.
3.3 Приготовление растворов химических реактивов - в соответствии с ГОСТ 4212, ГОСТ 4517, ГОСТ 25794.1 и ГОСТ 27025.
3.4 Допускается применение других средств измерений утвержденных типов, вспомогательных устройств и материалов, технические и метрологические характеристики которых не уступают приведенным в настоящем стандарте.
Допускается использование реактивов, изготовленных по другим нормативным документам, при условии обеспечения ими метрологических характеристик результатов измерений, приведенных в настоящем стандарте.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.5 Отбор и подготовку проб меди к анализу/измерениям осуществляют по ГОСТ 193, ГОСТ 546 или ГОСТ 24231.
3.6 Для взвешивания применяют лабораторные весы по ГОСТ 24104. В методике анализа/измерений должен быть указан класс точности весов.
3.7 Массовую долю меди определяют параллельно в трех навесках, примесей - по количеству параллельных определений, число которых указывается в конкретном методе анализа/измерений, но не менее двух. Одновременно с проведением анализа/измерений в тех же условиях проводят контрольный опыт для внесения соответствующей поправки в результаты анализа/измерений. При определении меди проводят два контрольных опыта. При определении примесей число параллельных определений при контрольном опыте должно соответствовать числу параллельных определений, указанному в методе анализа/измерений.
Примечание - Допускается изменять периодичность проведения контрольного опыта на основании статистических данных о стабильности поправки контрольного опыта при определении массовой доли меди.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.8 Для прокаливания и сплавления применяют муфельные лабораторные печи, обеспечивающие нагревание до температуры 1000 °С. Для высушивания применяют лабораторные сушильные печи, обеспечивающие нагревание до температуры 250 °С. Для растворения и выпаривания растворов применяют электрические плиты с закрытой спиралью, обеспечивающие нагревание до температуры 350 °С.
3.9 Для измерения промежутков времени менее 5 мин применяют песочные часы и секундомеры, более 5 мин - таймеры или часы любого типа.
3.10 Термины, касающиеся степени нагрева воды (раствора) и продолжительности операций, - по ГОСТ 27025.
3.11 Для приготовления растворов с известной массовой концентрацией используют металлы и их соединения с массовой долей основного компонента не менее 99,9%, если в методике выполнения измерений не предусмотрено иное. Способ приготовления растворов - по ГОСТ 4212 или по настоящему стандарту.
3.12 Взвешивание анализируемого вещества, вещества для приготовления растворов с известной концентрацией металлов и осадков в гравиметрическом анализе проводится, если это специально не оговорено в методике анализа, на весах специального класса точности по ГОСТ 24104.
3.13 Проверка приемлемости результатов анализа/измерений и установление окончательного результата - в соответствии со стандартами [1], [2].
3.14 Контроль точности результатов анализа/измерений
Контроль точности результатов анализа/измерений проводят в соответствии с рекомендациями [3]:
Если при проведении контроля применяют СО, которые не использовались при установлении показателя точности результатов анализа/измерения, и в случае превышения погрешности СО одной трети погрешности методики анализа/измерения, норматив контроля точности рассчитывают по формуле
б) используя СО состава, утвержденные в соответствии с ГОСТ 8.315. Периодичность измерения состава СО - в соответствии с руководством по обеспечению качества аналитических работ, действующем на предприятии.
Массовую долю определяемого компонента в СО находят путем параллельных измерений, установленных конкретным методом анализа/измерений.
Для контроля стабильности результатов анализа/измерений рекомендуется использовать контрольные карты (КК) Шухарта по стандартам [2] (раздел 6) и [4].
Алгоритмы оценки стабильности результатов анализа/измерений - в соответствии с руководством по обеспечению качества аналитических работ, действующим на предприятии, с учетом требований стандарта [2] (раздел 6).
При отсутствии СО допускается контроль точности результатов анализа/измерений проводить по ГОСТ 25086 с использованием метода добавок или аттестованных смесей по рекомендациям [5].
3.15 Оформление результатов анализа/измерений
Примечание - В случае, когда за окончательный результат анализа/измерений принимают медиану, то результат представляют без указания границ погрешности.
3.16 Допускается построение градуировочных графиков и расчет результатов анализа/измерений проводить с использованием программного обеспечения используемых средств измерений. В этом случае программное обеспечение должно быть сертифицировано.
3.17 Округление результатов анализа/измерений проводят в соответствии с требованиями СТ СЭВ 543.
4 Требования безопасности
4.1 Подготовка проб к анализу и проведение анализа (растворение в кислотах, щелочах и пр.) и все операции химического анализа, связанные с выделением ядовитых паров или газов, следует выполнять в вытяжных шкафах или боксах, оборудованных местным отсасывающим устройством по ГОСТ 12.4.021.
4.2 Лабораторные помещения должны быть оборудованы вентиляционными системами по ГОСТ 12.4.021.
4.3 При выполнении анализа меди в воздух рабочей зоны могут выделяться вредные вещества, предельно допустимые концентрации (ПДК) их в воздухе рабочей зоны должны соответствовать ГОСТ 12.1.005 и гигиеническим нормативам [6].
4.4 Контроль за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005, ГОСТ 12.1.007 и ГОСТ 12.1.016.
4.5 Лабораторные помещения, в которых выполняется работа по химическому анализу исследуемого материала, должны соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и правилам пожарной безопасности [7]. Средства и способы пожаротушения следует применять по ГОСТ 12.4.009 в зависимости от источника возникновения и характера пожара.
4.6 При работе с горючими и взрывоопасными газами следует соблюдать требования ГОСТ 12.1.010, ГОСТ 12.1.004. При использовании газов в баллонах следует соблюдать требования правил [8].
4.7 Электротехнические контрольно-измерительные приборы и лабораторное оборудование и условия их эксплуатации должны соответствовать требованиям ГОСТ 12.2.007.0, ГОСТ 12.1.030 и стандарта [9]. Заземление должно соответствовать требованиям правил [10].
4.8 Организация обучения безопасности труда и проверка знаний работающих требований безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.
4.9 Персонал лаборатории должен быть обеспечен специальной одеждой, специальной обувью и другими средствами индивидуальной защиты в соответствии с правилами [11].
4.10 Персонал лаборатории должен быть обеспечен бытовыми помещениями по группе производственных процессов IlIa в соответствии со строительными нормами и правилами [12].
5 Методы определения массовой доли меди
5.1 Область применения
В настоящем разделе установлены электрогравиметрический и расчетный методы определения массовой доли меди.
5.2 Требования к погрешности анализа
5.3 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:
- электроды из платины сетчатые по ГОСТ 6563;
- установку для электролиза, обеспечивающую проведение электролиза при перемешивании при силе тока от 2 до 3 А и напряжении от 2 до 2,5 В;
- фотометр фотоэлектрический или спектрофотометр со всеми принадлежностями;
- спектрофотометр атомно-абсорбционный, включающий источник излучения на медь, горелку для пламени ацетилен-воздух и распылительную систему;
- компрессор воздушный;
- центрифугу со всеми принадлежностями;
- шкаф сушильный с терморегулятором;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;
- стаканы В-1-50 ТХС; В-1-100 ТХС; В-1-250 ТС по ГОСТ 25336;
- колбы мерные 2-25-2, 2-100-2, 2-200-2, 2-250-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- воронку ВД-1-100 ХС по ГОСТ 25336.
При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:
- ацетилен по ГОСТ 5457;
- кислоту азотную по ГОСТ 4461;
- кислоту серную по ГОСТ 4204 и разбавленную 1:1;
- аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867;
- смесь для растворения;
- кислоту лимонную по ГОСТ 3652;
- аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:4;
- соль динатриевую этилендиамин-N,N,N’,N’-тетрауксусной кислоты, двуводную (трилон Б) по ГОСТ 10652, 0,1 М раствор;
- натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166;
- углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288;
- спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300;
- медь по ГОСТ 859;
- растворы меди известной концентрации;
- бумагу индикаторную универсальную по техническим условиям [14];
- хлороформ по ГОСТ 20015;
- спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья по ГОСТ 5962.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
5.4 Метод анализа
Метод основан на электролитическом выделении меди из раствора серной и азотной кислот в присутствии солей аммония на платиновых сетчатых электродах при силе тока от 2 до 3 А и напряжении от 2,2 до 2,5 В.
Медь, оставшуюся в электролите, определяют атомно-абсорбционным или фотометрическим методом. В случае разногласий при оценке массовой доли меди используют фотометрический метод, основанный на образовании окрашенного комплексного соединения меди с купризоном или диэтилдитиокарбаматом свинца.
При массовой доле меди от 99,00% до 99,90% медь в сумме с серебром определяют электролитически.
Массовую долю меди свыше 99,90% определяют по разности, вычитая сумму определенных примесей из 100%.
(Поправка. ИУС N 4-2019).
5.5 Подготовка к выполнению анализа
5.5.5 Для построения градуировочных графиков готовят растворы меди известной концентрации.
5.5.7 Построение градуировочных графиков
5.5.7.1 Построение градуировочного графика при использовании фотометрического метода определения меди в электролите с купризоном
Измерение оптической плотности проводят, как указано в 5.6.3.
По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям содержания меди строят градуировочный график.
5.5.7.2 Построение градуировочного графика при использовании фотометрического метода определения меди в электролите с диэтилдитиокарбаматом свинца
Экстракцию и измерение оптической плотности раствора проводят так, как указано в 5.6.4.
По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям содержания меди строят градуировочный график.
5.5.7.3 Построение градуировочного графика при использовании атомно-абсорбционного метода определения меди в электролите
По найденным значениям оптической плотности и соответствующим значениям содержания меди строят градуировочный график.
5.6 Выполнение анализа
5.6.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении работ - в соответствии с разделами 3 и 4.
5.6.2 Электрогравиметрический метод определения меди (при массовой доле от 99,00% до 99,90%)
Катод с выделившейся медью сушат при температуре от 100 °С до 105 °С в течение от 3 до 5 мин, охлаждают и взвешивают на весах, на которых взвешивались катод и навеска меди перед анализом.
Медь, оставшуюся в электролите после проведения электролиза, определяют в виде окрашенного соединения с купризоном или диэтилдитиокарбаматом свинца фотометрическим методом так, как описано в 5.6.3 и 5.6.4, или атомно-абсорбционным методом в соответствии с 5.6.5.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
5.6.3 Фотометрический метод определения меди в электролите с купризоном
Величина рН раствора должна быть от 8,5 до 9,0, рН раствора проверяют по индикаторной бумаге.
Оптическую плотность раствора измеряют по истечении от 5 до 30 мин при длине волны 600 нм в кювете толщиной поглощающего свет слоя 30 мм. Раствором сравнения при измерении оптической плотности является вода. Одновременно проводят два контрольных опыта со всеми применяемыми реактивами. Среднее значение оптической плотности контрольного опыта вычитают из значения оптической плотности анализируемого раствора.
Массу меди устанавливают по градуировочному графику, построенному, как указано в 5.5.7.1.
5.6.4 Фотометрический метод определения меди в электролите с диэтилдитиокарбаматом свинца
Оптическую плотность раствора измеряют при длине волны 413 нм в кювете толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. Раствором сравнения при измерении оптической плотности служит четыреххлористый углерод.
Массу меди устанавливают по градуировочному графику, построенному, как указано в 5.5.7.2.
5.6.5 Атомно-абсорбционный метод определения меди в электролите
Массу меди в растворе устанавливают по градуировочному графику, построенному, как указано в 5.5.7.3.
5.7 Обработка результатов анализа
Если расхождение между наибольшим и наименьшим результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в стандарте [2] (подпункт 5.2.2.1).
5.7.3 Определение меди (при массовой доле ее свыше 99,90%)
Число значащих цифр зависит от исходных требований, задаваемых в нормативном документе на конкретный вид продукции.
5.7.3.2 Расхождения между результатами двух параллельных определений/измерений примесей в меди не должны превышать пределов повторяемости, приведенных в соответствующих методиках при определении той или иной примеси.
Расхождения между двумя результатами анализа/измерений примесей в меди, полученными в разных лабораториях, не должны превышать значений пределов воспроизводимости, приведенных в соответствующих методиках при определении той или иной примеси.
6 Методы определения массовой доли серы
6.1 Область применения
В настоящем разделе установлены титриметрический метод (при массовой доле серы от 0,0010% до 0,020%) и метод инфракрасной спектрометрии (при массовой доле серы от 0,0002% до 0,050%) определения массовой доли серы в меди.
6.2 Требования к погрешности анализа
Таблица 1 - Титриметрический метод
В процентах
|
|
|
|
Диапазон массовой доли серы | Погрешность результатов анализа | Предел | |
|
| повторяемости ( 2) | воспроизводимости |
От 0,0010 до 0,0030 включ. | 0,0007 | 0,0005 | 0,0010 |
Св. 0,003 " 0,006 " | 0,001 | 0,001 | 0,002 |
" 0,006 " 0,020 " | 0,003 | 0,002 | 0,004 |
Таблица 2 - Метод инфракрасной спектрометрии в присутствии плавня
В процентах
|
|
|
|
Диапазон массовой доли серы | Погрешность результатов измерений | Предел | |
|
| повторяемости ( 2) | воспроизводимости |
От 0,0003 до 0,0005 включ. | 0,0002 | 0,0002 | 0,0003 |
Св. 0,0005 " 0,0010 " | 0,0005 | 0,0005 | 0,0007 |
" 0,0010 " 0,0030 " | 0,0008 | 0,0008 | 0,0011 |
" 0,0030 " 0,0050 " | 0,0011 | 0,0011 | 0,0015 |
" 0,0050 " 0,0100 " | 0,0014 | 0,0014 | 0,0018 |
" 0,010 " 0,030 " | 0,003 | 0,003 | 0,004 |
" 0,030 " 0,050 " | 0,005 | 0,005 | 0,007 |
Таблица 3 - Метод инфракрасной спектрометрии без применения плавня
В процентах
|
|
|
|
Диапазон массовой доли серы | Погрешность результатов измерений | Предел | |
|
| повторяемости ( 2) | воспроизводимости |
От 0,0002 до 0,0005 включ. | 0,0001 | 0,0002 | 0,0002 |
Св. 0,0005 " 0,0010 " | 0,0002 | 0,0003 | 0,0003 |
" 0,0010 " 0,0025 " | 0,0003 | 0,0005 | 0,0005 |
" 0,0025 " 0,0050 " | 0,0005 | 0,0006 | 0,0007 |
6.3 Титриметрический метод
6.3.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- колбы мерные 2-25-2; 2-250-2; 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29227;
- бюретки 1-1-2-25-0,1 по ГОСТ 29251;
- мензурки 50, 100 по ГОСТ 1770;
- колбы Кн-2-250-34 ТХС по ГОСТ 25336;
- стаканы В-1-100 ТХС по ГОСТ 25336;
- печь муфельную с температурой нагрева до 1050 °С;
- установку для определения серы согласно рисунку 1;
- печь трубчатую с силитовыми нагревателями, обеспечивающими нагрев до 1250 °С;
- милливольтметр или потенциометр любого типа;
- трубку фарфоровую одноканальную (внешний диаметр - 26 мм, внутренний диаметр - 21 мм, длина - от 850 до 900 мм);
- лодочки фарфоровые ЛС2 по ГОСТ 9147;
- эксикатор 2-190 по ГОСТ 25336, заполненный оксидом кальция, предварительно прокаленным при температуре от 970 °С до 1050 °С, или хлористым кальцием.
1 - баллон с кислородом, снабженный редукционным вентилем для регулирования скорости поступления кислорода в печь; 2 - промывная склянка, содержащая раствор марганцовокислого калия в растворе гидроксида калия или гидроксида натрия; 3 - склянка, содержащая в нижней части плавленый хлористый кальций и слой стеклянной или обыкновенной ваты, а в верхней части - гидроксид калия или гидроксид натрия; 4 - кран, дающий возможность регулировать подачу очищенного кислорода в трубки для сжигания; 5 - трубчатая печь с силитовыми нагревателями, обеспечивающими нагрев до 1250 °С; 6 - термопара; 7 - милливольтметр или потенциометр любого типа; 8 - трубки для сжигания кислорода; 9 - лодочка для сжигания пробы; 10 - очистительный сосуд с кварцевой ватой; 11 - кран перед поглотительным сосудом; 12 - поглотительный сосуд, состоящий из двух одинаковых сосудов, соединенных стеклянными перемычками. Допускается использование двух стеклянных цилиндров высотой по 250 мм из стекла одного цвета (рисунок 2); 13 - бюретка для титрования
Рисунок 1 - Установка для определения серы
Рисунок 2 - Поглотительный сосуд
При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:
- калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, дважды перекристаллизованный и высушенный при температуре 170 °С, раствор 0,025 н.;
- кальций хлористый по [16], плавленный;
- кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 5:100;
- натрий углекислый безводный по ГОСТ 83;
- натрий серноватистокислый по ГОСТ 27068, раствор 0,025 н.;
- йод по ГОСТ 4159, раствор 0,001 н.;
- кальция оксид по ГОСТ 8677;
- стандартный образец меди, стали (нелегированной) или железа с массовой долей серы от 0,002% до 0,03%.
6.3.2 Метод анализа
Метод основан на сжигании навески меди, содержащей серу, в токе кислорода при температуре 1200 °С, поглощении образующейся двуокиси серы водой и титровании сернистой кислоты раствором йода в присутствии крахмала.
6.3.3 Подготовка к выполнению анализа
6.3.3.1 Перед проведением анализа необходимо проверить герметичность установки для определения серы (рисунок 1) и правильность ее сборки.
Для этого соединяют всю установку с баллоном, содержащим кислород, открывают трехходовой кран на воздух, осторожно открывают вентиль баллона, пропускают кислород со скоростью 20-30 пузырьков в минуту, переключают трехходовой кран в положение, при котором кислород поступает в печь, и закрывают кран перед поглотительным сосудом. В течение 2-3 мин должно прекратиться выделение пузырьков в промывных склянках, после чего необходимо выждать еще от 5 до 7 мин. Если пузырьки больше не выделяются, установку можно считать герметичной.
Если через 4-5 мин окраска раствора в левом сосуде исчезнет, то это означает, что из трубки выделяются восстанавливающие вещества, реагирующие с йодом. В этом случае, не прекращая тока кислорода, к раствору в левом сосуде приливают еще несколько капель раствора йода и продолжают прибавление раствора йода до тех пор, пока синяя окраска в растворе будет оставаться постоянной и одинаковой по интенсивности с окраской раствора в правом сосуде.
6.3.3.3 Для проведения анализа фарфоровые лодочки предварительно прокаливают при температуре от 850 °С до 900 °С в течение 1 ч. Прокаленные лодочки помещают в эксикатор. Перед проведением анализа лодочку прокаливают при температуре 1200 °С в атмосфере кислорода, проверяют на содержание серы в условиях проведения анализа. Навеску с испытуемым образцом помещают в проверенную лодочку. После проведения испытания лодочку больше не используют.
Массовую концентрацию раствора серноватистокислого натрия устанавливают на 2-3 суток после приготовления раствора.
Титр раствора йода, выраженный в граммах серы, устанавливают по четырем навескам стандартного образца с известным содержанием серы. Сжигание серы в этом случае проводят согласно 6.3.4.
Примечание - При отсутствии стандартного образца массовую концентрацию раствора йода устанавливают по раствору серноватистокислого натрия, массовая концентрация которого установлена по раствору двухромовокислого калия.
6.3.4 Выполнение анализа
6.3.4.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов - в соответствии с разделами 3 и 4.
6.3.4.2 Массовую долю серы определяют параллельно из двух навесок пробы.
6.3.4.3 Одновременно через все стадии подготовки проб к анализу проводят контрольный опыт на чистоту реактивов.
6.3.4.4 Навеску меди массой 2,0 г (при массовой доле серы до 0,005%) или массой 1,0 г (при массовой доле серы свыше 0,005%) распределяют равномерно по дну предварительно прокаленной лодочки для сжигания.
После этого в трубку печи (в наиболее нагретую зону) помещают лодочку с навеской меди при помощи длинного крючка из стальной проволоки диаметром от 2 до 3 мм. Трубку печи немедленно соединяют с остальными устройствами и сжигают навеску меди. Скорость пропускания кислорода должна поддерживаться такой, чтобы жидкость в поглотительном сосуде (рисунок 2, левая часть) поднималась на дополнительную высоту от 2 до 3 см. Когда поступающие из печи в поглотительный сосуд газы начинают обесцвечивать раствор йода, приливают раствор йода с такой скоростью, чтобы синяя окраска не исчезала во время сжигания навески. Сжигание серы считают законченным, когда окраска раствора в поглотительном растворе* остается постоянной и одинаковой по интенсивности с окраской раствора в правой части сосуда для поглощения.
6.3.5 Обработка результатов анализа
Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значения предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в стандарте [2] (подпункт 5.2.2.1).
6.3.6 Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа - по 3.14.
6.3.7 Оформление результатов анализа
6.4 Метод инфракрасной спектрометрии
6.4.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:
- анализатор на серу, основанный на принципе инфракрасной спектрометрии с индукционной высокочастотной печью;
- печь шахтную, обеспечивающую температуру нагрева не менее 1200 °С;
- тигли огнеупорные керамические, прокаленные при температуре от 900 °С до 1200 °С в течение не менее 4 ч;
- СО по ГОСТ 8.315 состава меди или сплавов на основе меди или на основе железа;
- пинцет медицинский по ГОСТ 21241.
При выполнении измерений применяют следующие материалы:
- кислород технический газообразный по ГОСТ 5583;
- магний хлорнокислый (ангидрон) фирмы "LECO" или по [17];
- плавни: вольфрам по [18], железо по [19] и другие вещества, обеспечивающие сжигание пробы и результаты контрольного опыта, указанные в 6.4.2.1;
- нити и волокна стеклянные однонаправленные по ГОСТ 10727;
- аскарит фирмы "LECO" или по [20].
6.4.2 Метод измерения
Метод основан на измерении светопоглощения газообразного оксида серы (IV) в инфракрасной области спектра после выделения его из навески металла сжиганием в индукционной высокочастотной печи в токе кислорода.
6.4.2.1 Измерение массовой доли серы (при массовой доле от 0,0003% до 0,050%) методом инфракрасной спектрометрии в присутствии плавня
Подготовка к выполнению измерений
Подготовку анализатора к работе и его градуировку проводят в соответствии с инструкцией по его эксплуатации. Для градуировки следует использовать стандартные образцы состава меди или сплавов на основе меди или на основе железа.
Выполнение измерений
Общие требования к методам измерений и требования безопасности при выполнении измерений - в соответствии с разделами 3 и 4.
Массовую долю серы определяют параллельно из двух навесок.
В тигель помещают навеску анализируемой пробы массой от 0,2000 до 1,0000 г, добавляют плавень, масса которого должна быть одинаковой при проведении контрольного опыта, градуировки и анализа, и проводят анализ, как указано в прилагаемой к анализатору инструкции.
Непосредственно перед измерением навески анализируемой пробы проводят контрольный опыт. Для этого в тигель помещают навеску плавня такой массой, какую используют при анализе проб, и проводят анализ, как указано выше.
Контрольный опыт следует считать удовлетворительным, если показания массовой доли серы на цифровом дисплее не превышают погрешность метода анализа (таблица 2). Погрешностью метода анализа считают погрешность нижнего диапазона определяемых интервалов массовых долей серы.
Обработка результатов измерений
Результаты измерения массовой доли серы в процентах выводятся на дисплей или принтер автоматизированного анализатора.
Если расхождение между результатами параллельных измерений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в стандарте [2] (подпункт 5.2.2.1).
6.4.2.2 Измерение массовой доли серы (при массовой доле от 0,0002% до 0,0050%) методом инфракрасной спектрометрии без применения плавня
Подготовка к выполнению измерений
Подготовку анализатора к работе и его градуировку проводят в соответствии с инструкцией по его эксплуатации. Градуировку следует проводить по СО состава меди из трех параллельных измерений.
В случае градуировки анализатора предприятием-изготовителем повторная градуировка не требуется. В процессе применения данного анализатора проводят контроль стабильности градуировки в соответствии с инструкцией по эксплуатации.
Навески СО и анализируемого материала пробы должны быть одинаковыми.
Если найденное среднее значение массовой доли серы в СО отличается от аттестованного значения более чем на значение погрешности построения градуировочной характеристики, градуировку повторяют, рассчитав линейный множитель для коррекции градуировки в соответствии с инструкцией по эксплуатации. При повторном превышении значения погрешности построения градуировочной характеристики проведение анализа прекращают до выяснения и устранения причин. Значение погрешности построения градуировочной характеристики устанавливают в лаборатории для конкретного экземпляра средства измерений.
Выполнение измерений
Общие требования к методам измерений и требования безопасности при выполнении измерений - в соответствии с разделами 3 и 4.
Массовую долю серы определяют из двух параллельных измерений.
В тигель помещают навеску анализируемой пробы массой (1,000±0,200) г, используя щипцы, ставят на подставку автопогрузочного устройства и далее проводят анализ, как указано в прилагаемой к анализатору инструкции.
Обработка результатов измерений
Результаты измерения массовой доли серы в процентах выводятся на дисплей компьютера.
Если расхождение между результатами параллельных измерений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в стандарте [2] (подпункт 5.2.2.1).
6.4.3 Контроль точности результатов измерений
Контроль точности результатов измерений - в соответствии с 3.14.
6.4.4 Оформление результатов измерений
7 Метод определения массовой доли фосфора
7.1 Область применения
В настоящем разделе установлено определение массовой доли фосфора в меди в диапазоне от 0,0003% до 0,06% фотометрическим методом.
Метод не распространяется на определение массовой доли фосфора в меди по ГОСТ 859 марок М00к и М00б.
7.2 Требования к погрешности анализа
Таблица 4
В процентах
|
|
|
|
Диапазон массовой доли фосфора | Погрешность результатов анализа | Предел | |
|
| повторяемости ( 2) | воспроизводимости |
От 0,0003 до 0,0010 включ. | 0,0002 | 0,0002 | 0,0003 |
Св. 0,0010 " 0,0030 " | 0,0003 | 0,0003 | 0,0004 |
" 0,0030 " 0,0100 " | 0,0006 | 0,0006 | 0,0008 |
" 0,010 " 0,030 " | 0,002 | 0,001 | 0,003 |
" 0,030 " 0,060 " | 0,004 | 0,002 | 0,005 |
7.3 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:
- фотометр фотоэлектрический или спектрофотометр со всеми принадлежностями;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;
- колбы мерные 2-50-2, 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- стаканы В-1-250 ТС по ГОСТ 25336;
- колбу Кн-1-100-14/23 по ГОСТ 25336;
- воронку Бюхнера по ГОСТ 9147;
- стекло часовое.
При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:
- бумагу фильтровальную по ГОСТ 12026;
- фильтры обеззоленные по [21] или другие средней плотности;
- кислоту соляную по ГОСТ 3118;
- кислоту азотную по ГОСТ 4461 и разбавленную 2:1;
- смесь соляной и азотной кислот в соотношении 1:3, свежеприготовленную;
- водорода пероксид по ГОСТ 10929 и разбавленный 1:9;
- медь по ГОСТ 859;
- калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198, высушенный при температуре от 80 °С до 90 °С в течение 1 ч;
- натрий фосфорнокислый двузамещенный по ГОСТ 11773, высушенный при температуре от 102 °С до 105 °С в течение 1 ч;
- растворы фосфора известной концентрации;
- аммиак водный по ГОСТ 3760;
- спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300;
- спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья по ГОСТ 5962.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
7.4 Метод анализа
Метод основан на образовании фосфорно-молибдено-ванадиевой гетерополикислоты в 1 М растворе азотной кислоты. Оптическую плотность раствора измеряют при длине волны от 400 до 413 нм или от 440 до 453 нм в зависимости от массовой доли фосфора.
7.5 Подготовка к выполнению анализа
7.5.3 Для построения градуировочных графиков готовят растворы фосфора известной концентрации.
Растворы А и Б хранят в полиэтиленовой посуде. Раствор Б используют свежеприготовленным.
7.5.4 Построение градуировочных графиков
7.5.4.1 При массовой доле фосфора менее 0,001%
Оптическую плотность растворов измеряют при длине волны от 400 до 413 нм в кюветах толщиной поглощающего свет слоя 20 мм относительно раствора без добавления фосфора.
7.5.4.3 При массовой доле фосфора от 0,005% до 0,06%
Раствором сравнения при измерении оптической плотности служит раствор, содержащий 2 г меди (с массовой долей фосфора менее 0,0005%) и все реактивы.
Раствором сравнения при измерении оптической плотности служит раствор, не содержащий фосфора.
По значениям оптических плотностей, найденных в 7.5.4.1-7.5.4.5, и соответствующим им значениям содержания фосфора строят градуировочные графики.
7.6 Выполнение анализа
7.6.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов - в соответствии с разделами 3 и 4.
7.6.2 Определение фосфора при массовой доле его от 0,0003% до 0,06%
Таблица 5
|
|
|
|
|
|
Диапазон массовой доли фосфора, % | Масса навески, г | Объем азотной кислоты (2:1), см | Объем анализируемого раствора, см | Толщина поглощающего слоя, мм | Длина волны, нм |
От 0,0003 до 0,001 | 5,0 | 30 (2:1) | 50 | 30 | 400-413 |
От 0,0005 до 0,006 | 5,0 | 30 (2:1) | 50 | 20 | 400-413 |
От 0,005 до 0,06 | 2,0 | 30 (2:1) | 100 | 30 | 440-453 |
(Поправка. ИУС N 5-2020).
Через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора. Длина волны и толщина поглощающего свет слоя указаны в таблице 5. Раствором сравнения служит раствор, содержащий навеску меди и все реактивы, кроме молибденовокислого аммония.
Среднее значение оптической плотности растворов контрольных опытов вычитают из значения оптической плотности анализируемого раствора. Количество фосфора устанавливают по градуировочному графику, построенному, как указано в 7.5.4.1-7.5.4.3.
7.6.3 Определение фосфора при массовой доле его от 0,01% до 0,06% допускается проводить следующим образом.
7.6.4 Определение фосфора при массовой доле его от 0,001% до 0,06% допускается проводить с использованием смеси кислот.
Раствором сравнения при измерении оптической плотности служит раствор, не содержащий молибденовокислого аммония.
Одновременно через ход анализа проводят два контрольных опыта. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий молибденовокислого аммония.
Среднее значение оптической плотности растворов контрольных опытов вычитают из значения оптической плотности анализируемого раствора.
Массу фосфора определяют по градуировочному графику, построенному, как указано в 7.5.4.5.
7.7 Обработка результатов анализа
Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значения предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в стандарте [2] (подпункт 5.2.2.1).
7.8 Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа - по 3.14.
7.9 Оформление результатов анализа
8 Методы определения массовой доли железа
8.1 Область применения
В настоящем разделе установлены фотометрический (при массовой доле от 0,0005% до 0,100%) и атомно-абсорбционный (при массовой доле от 0,0008% до 0,06%) методы определения массовой доли железа в меди.
8.2 Требования к погрешности анализа
Таблица 6
В процентах
|
|
|
|
Диапазон массовой доли железа | Погрешность результатов анализа | Предел | |
|
| повторяемости ( 2) | воспроизводимости |
От 0,0005 до 0,0010 включ. | 0,0002 | 0,0002 | 0,0003 |
Св. 0,0010 " 0,0030 " | 0,0003 | 0,0004 | 0,0006 |
" 0,003 " 0,010 " | 0,001 | 0,001 | 0,002 |
" 0,010 " 0,030 " | 0,002 | 0,002 | 0,005 |
" 0,030 " 0,100 " | 0,004 | 0,004 | 0,007 |
8.3 Фотометрический метод
8.3.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:
- фотометр фотоэлектрический или спектрофотометр со всеми принадлежностями, обеспечивающими проведение измерений при длине волны 425 нм;
- центрифугу со всеми принадлежностями;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;
- колбы мерные 2-25-2, 2-50-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- стаканы В-1-250 ТС, В-1-400 ТХС по ГОСТ 25336;
- стекло часовое.
При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:
- кислоту соляную по ГОСТ 3118 и разбавленную 1:1;
- кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:4;
- воду бидистиллированную;
- кислоту азотную особой чистоты по ГОСТ 11125, разбавленную 1:1, или кислоту азотную по ГОСТ 4461 (прокипяченную для удаления окислов азота), разбавленную 1:1;
- аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:19;
- квасцы алюмокалиевые (алюминий-калий сернокислый) по ГОСТ 4329;
- алюминий первичный по ГОСТ 11069, марка А 999 или А 995;
- раствор алюминия;
- окись лантана;
- лантан азотнокислый шестиводный по [22] или лантан хлористый;
- железо карбонильное по [19] или другое, содержащее не менее 99,9% основного вещества;
- железа триоксид, предварительно высушенный при температуре 110 °С;
- растворы железа известной концентрации.
8.3.2 Метод анализа
Метод основан на образовании желтого комплексного соединения железа с сульфосалициловой кислотой в аммиачном растворе после отделения железа от меди осаждением его с гидроксидом алюминия или лантана. Оптическую плотность раствора измеряют при длине волны 425 нм.
8.3.3 Подготовка к выполнению анализа
8.3.3.3 Для построения градуировочных графиков готовят растворы железа известной концентрации.
8.3.3.4 Построение градуировочного графика
По полученным значениям оптической плотности и соответствующим им содержаниям железа строят градуировочный график.
8.3.4 Выполнение анализа
8.3.4.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов - в соответствии с разделами 3 и 4.
8.3.4.2 Определение железа при массовой доле его от 0,0005% до 0,01%
Одновременно проводят два контрольных опыта со всеми применяемыми реактивами.
Среднее значение оптической плотности растворов контрольных опытов вычитают из значения оптической плотности анализируемого раствора.
Массу железа в растворе устанавливают по градуировочному графику, построенному, как указано в 8.3.3.4.
8.3.4.3 Определение железа при массовой доле его от 0,01% до 0,1%
8.4 Атомно-абсорбционный метод
8.4.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:
- спектрофотометр атомно-абсорбционный с источником излучения на железо;
- компрессор воздушный;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;
- колбы мерные 2-25-2, 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- колбы Кн-2-100-14/23 ТХС, Кн-2-250-19/26 ТХС по ГОСТ 25336;
- стаканы В-1-250 ТХС по ГОСТ 25336.
При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:
- ацетилен по ГОСТ 5457;
- воду бидистиллированную;
- кислоту азотную особой чистоты по ГОСТ 11125, разбавленную 1:1, или кислоту азотную по ГОСТ 4461 (прокипяченную для удаления окислов азота), разбавленную 1:1;
- железо карбонильное по [19] или другое, содержащее не менее 99,9% основного вещества;
- растворы железа известной концентрации.
8.4.2 Метод анализа
Атомно-абсорбционный метод основан на растворении пробы в азотной кислоте и последующем измерении при длине волны 248,3 нм поглощения резонансного излучения атомами железа при введении солянокислого или азотнокислого раствора в пламя ацетилен-воздух.
При массовой доле железа до 0,002% его отделяют от основного количества меди соосаждением на гидроксиде лантана.
8.4.3 Подготовка к выполнению анализа
8.4.3.1 Приготовление растворов железа известной концентрации
8.4.3.2 Построение градуировочного графика
Измеряют абсорбцию приготовленных растворов, как указано в 8.4.4.2.
По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им концентрациям железа строят градуировочный график.
При построении графика значение сигнала фонового раствора необходимо вычесть из значения сигнала каждого раствора известной концентрации и провести график из начала координат.
8.4.4 Выполнение анализа
8.4.4.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов - в соответствии с разделами 3 и 4.
Одновременно проводят контрольный опыт со всеми применяемыми реактивами. Значение оптической плотности раствора контрольного опыта вычитают из значения оптической плотности анализируемого раствора.
Массу железа в растворе определяют по градуировочному графику.
Допускается для определения массовой доли железа использовать метод добавок.
Измеряют абсорбцию при длине волны 248,3 нм, вводя анализируемый раствор в пламя ацетилен-воздух.
Массу железа в растворе определяют по градуировочному графику.
Допускается определение в анализируемом растворе цинка (от 0,0005% до 0,006%), олова (от 0,005% до 0,06%), никеля (от 0,1% до 0,5%) (при анализе без отделения меди аммиаком).
8.5 Обработка результатов анализа
- при массовой доле железа от 0,0005% до 0,01%
Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в стандарте [2] (подпункт 5.2.2.1).
8.6 Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа - по 3.14.
8.7 Оформление результатов анализа
9 Метод определения массовой доли цинка
9.1 Область применения
Настоящий раздел устанавливает определение массовой доли цинка в меди в диапазоне от 0,0005% до 0,006% атомно-абсорбционным методом.
Метод не распространяется на определение массовой доли цинка в меди по ГОСТ 859 марок М00к и М00б.
9.2 Требования к погрешности анализа
Таблица 7
В процентах
|
|
|
|
Диапазон массовой доли цинка | Погрешность результатов анализа | Предел | |
|
| повторяемости ( 2) | воспроизводимости |
От 0,0005 до 0,0010 включ. | 0,0002 | 0,0002 | 0,0003 |
Св. 0,0010 " 0,0030 " | 0,0003 | 0,0004 | 0,0005 |
" 0,0030 " 0,0060 " | 0,0005 | 0,0006 | 0,0007 |
9.3 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:
- спектрофотометр атомно-абсорбционный с источником излучения на цинк;
- компрессор воздушный;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;
- колбы мерные 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- стаканы В-1-250 ТХС по ГОСТ 25336;
- колбы Кн-2-250-19/26 ТХС по ГОСТ 25336.
При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:
- ацетилен по ГОСТ 5457;
- воду бидистиллированную;
- кислоту азотную особой чистоты по ГОСТ 11125, разбавленную 1:1, или кислоту азотную по ГОСТ 4461 (прокипяченную до удаления окислов азота);
- медь по ГОСТ 859;
- цинк по ГОСТ 3640;
- растворы цинка известной концентрации.
9.4 Метод анализа
Метод основан на растворении пробы в азотной кислоте и измерении при длине волны 213 нм поглощения резонансного излучения атомами цинка, образующимися в результате атомизации при введении раствора пробы в пламя ацетилен-воздух.
9.5 Подготовка к выполнению анализа
9.5.1 Для построения градуировочных графиков готовят растворы цинка известной концентрации.
9.5.2 Построение градуировочного графика
Измеряют абсорбцию приготовленных растворов, как указано в 9.6.2.
По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им значениям содержания цинка строят градуировочный график. При построении графика значения сигнала фонового раствора вычитают из значения сигнала раствора известной концентрации и проводят график из начала координат.
9.6 Выполнение анализа
9.6.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализа - в соответствии с разделами 3 и 4.
Допускается определение в анализируемом растворе никеля (от 0,1% до 0,5%), свинца (от 0,005% до 0,06%), кобальта (от 0,005% до 0,2%), железа (от 0,01% до 0,08%).
Одновременно проводят контрольный опыт со всеми применяемыми реактивами. Значение оптической плотности раствора контрольного опыта вычитают из значения оптической плотности анализируемого раствора.
Массу цинка в растворе определяют по градуировочному графику.
Допускается для определения массовой доли цинка использовать метод добавок.
9.7 Обработка результатов анализа
Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в стандарте [2] (подпункт 5.2.2.1).
9.8 Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа - по 3.14.
9.9 Оформление результатов анализа
10 Методы определения массовой доли никеля
10.1 Область применения
В настоящем разделе установлены фотометрический (при массовой доле от 0,0005% до 0,5%) и атомно-абсорбционный (при массовой доле от 0,0005% до 0,4%) методы определения массовой доли никеля в меди.
10.2 Требования к погрешности анализа
Таблица 8
В процентах
|
|
|
|
Диапазон массовой доли никеля | Погрешность результатов анализа | Предел | |
|
| повторяемости ( 2) | воспроизводимости |
От 0,0005 до 0,0010 включ. | 0,0002 | 0,0002 | 0,0003 |
Св. 0,0010 " 0,0030 " | 0,0004 | 0,0004 | 0,0005 |
" 0,003 " 0,010 " | 0,001 | 0,001 | 0,002 |
" 0,010 " 0,030 " | 0,002 | 0,002 | 0,003 |
" 0,030 " 0,100 " | 0,004 | 0,004 | 0,006 |
" 0,10 " 0,30 " | 0,01 | 0,01 | 0,02 |
" 0,30 " 0,50 " | 0,04 | 0,04 | 0,06 |
10.3 Фотометрический метод
10.3.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:
- фотометр фотоэлектрический или спектрофотометр, обеспечивающий проведение измерений в области длин волн от 400 до 450 нм;
- рН-метр со всеми принадлежностями;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;
- колбы мерные 2-25-2, 2-50-2, 2-100-1, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- стаканы В-1-50 ТХС, В-1-100 ТХС, В-1-250 ТС, В-1-400 ТХС по ГОСТ 25336;
- воронку ВД-1-100 ХС по ГОСТ 25336.
При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:
- кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:1;
- кислоту азотную по ГОСТ 4461, разбавленную 1:1 и 3:2;
- аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1;
- бром по ГОСТ 4109, насыщенный водный раствор (бромная вода);
- натрий уксуснокислый по ГОСТ 199;
- ацетатный буферный раствор с рН 6,5±0,3;
- тартратный буферный раствор с рН 6,5±0,3;
- спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300;
- хлороформ по ГОСТ 20015;
- никель по ГОСТ 849;
- никель (II) сернокислый 7-водный по ГОСТ 4465;
- растворы никеля известной концентрации;
- водорода пероксид по ГОСТ 10929;
- медь по ГОСТ 859 (с массовой долей никеля не более 0,0005%);
- растворы меди;
- смесь соляной и азотной кислот в отношении 3:1, свежеприготовленную;
- кислоту уксусную по ГОСТ 61;
- кислоту винную по ГОСТ 5817;
- бумагу фильтровальную по ГОСТ 12026;
- спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья по ГОСТ 5962.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
10.3.2 Метод анализа
Метод основан на образовании окрашенного соединения никеля с диметилглиоксимом в среде аммиака или гидроксида натрия после отделения никеля в виде диметилглиоксимата экстракцией хлороформом и реэкстракции никеля соляной кислотой. Оптическую плотность раствора измеряют при длине волны от 434 до 450 нм. Медь связывают тиосульфатом натрия в бесцветный комплекс при рН от 6,2 до 6,8.
10.3.3 Подготовка к выполнению анализа
10.3.3.3 Для построения градуировочных графиков готовят растворы никеля известной концентрации.
Растворы Б и В применяют свежеприготовленными.
10.3.3.4 Для построения градуировочных графиков готовят растворы меди известной концентрации.
10.3.3.5 Построение градуировочного графика при массовой доле никеля от 0,0005% до 0,005%
10.3.3.6 Построение градуировочного графика при массовой доле никеля от 0,005% до 0,05%
10.3.3.7 Построение градуировочного графика при массовой доле никеля от 0,05% до 0,5%
По значениям оптических плотностей растворов, найденным в 10.3.3.5; 10.3.3.6 и 10.3.3.7, и соответствующим им содержаниям никеля строят градуировочные графики.
10.3.3.8 Построение градуировочного графика для определения никеля в электролите после выделения меди в соответствии с разделом 5
10.3.4 Выполнение анализа
10.3.4.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов - в соответствии с разделами 3 и 4.
10.3.4.2 Определение никеля при массовой доле его от 0,0005% до 0,005%
Массу никеля определяют по градуировочному графику, построенному, как указано в 10.3.3.5.
Одновременно проводят два контрольных опыта, выполняя те же операции и приливая те же реактивы, что и при анализе пробы. Среднее значение оптической плотности раствора контрольного опыта вычитают из значения оптической плотности анализируемого раствора.
10.3.4.4 Определение никеля при массовой доле его от 0,005% до 0,05%
Раствором сравнения при измерении оптической плотности раствора служит вода.
Одновременно проводят два контрольных опыта так, как указано в 10.3.4.2. Экстракцию, реэкстракцию и измерение оптической плотности раствора выполняют так, как указано выше.
Среднее значение оптической плотности раствора контрольного опыта вычитают из значения оптической плотности анализируемого раствора.
Массу никеля в растворе устанавливают по градуировочному графику, построенному, как указано в 10.3.3.6.
10.3.4.5 Определение никеля при массовой доле его от 0,05% до 0,5%
Навеску меди массой 1,0000 г растворяют и упаривают, как указано в 10.3.4.2.
Среднее значение оптической плотности раствора контрольного опыта вычитают из значения оптической плотности анализируемого раствора.
Массу никеля в растворе устанавливают по градуировочному графику, построенному, как указано в 10.3.3.7.
10.3.4.6 Допускается использование электролита после выделения меди в соответствии с разделом 5.
Массу никеля определяют по градуировочному графику, построенному, как указано в 10.3.3.8.
10.4 Атомно-абсорбционный метод
10.4.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:
- спектрофотометр атомно-абсорбционный с источником излучения на никель;
- компрессор воздушный;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;
- колбы мерные 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- стаканы В-1-250 ТХС по ГОСТ 25336;
- колбы Кн-1-250-19/26 по ТХС ГОСТ 25336.
При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:
- ацетилен по ГОСТ 5457;
- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;
- кислоту азотную по ГОСТ 4461, разбавленную 1:1 и 3:2;
- кислоту соляную по ГОСТ 3118;
- пропан-бутан по ГОСТ 20448;
- никель по ГОСТ 849;
- растворы никеля известной концентрации.
10.4.2 Метод анализа
Метод основан на измерении при длине волны 232,0, 323,3 и 352,4 нм поглощения резонансных линий никеля при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух. При массовой доле никеля до 0,004% предварительно проводят концентрирование экстракцией хлороформом комплекса никеля с диметилглиоксимом.
10.4.3 Подготовка к выполнению анализа
10.4.3.2 Для построения градуировочных графиков готовят растворы никеля известной концентрации.
10.4.3.3 Построение градуировочных графиков
Построение градуировочного графика при массовой доле никеля от 0,0005% до 0,004%
Измеряют поглощение линии никеля при длине волны 232,0 нм и по полученным данным строят градуировочный график.
Построение градуировочного графика при массовой доле никеля от 0,004% до 0,05%
Полученные растворы содержат 2, 12, 22, 52, 82, 102, 202 и 502 мкг никеля.
Построение градуировочного графика при массовой доле никеля от 0,05% до 0,4%
По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям никеля строят градуировочные графики.
10.4.4 Выполнение анализа
10.4.4.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов - в соответствии с разделами 3 и 4.
Одновременно проводят контрольный опыт со всеми применяемыми реактивами. Значение оптической плотности раствора контрольного опыта вычитают из значения оптической плотности анализируемого раствора.
Массу никеля в растворе определяют по градуировочным графикам.
Допускается для определения массовой доли никеля использовать метод добавок.
10.4.4.3 При определении никеля массовой долей от 0,0005% до 0,004% растворение навески, выделение никеля, экстракцию и реэкстракцию проводят в соответствии с 10.3.4.2 и 10.3.4.3.
Допускается определение в анализируемом растворе цинка (от 0,0005% до 0,006%), свинца (от 0,005% до 0,06%), кобальта (от 0,005% до 0,06%).
10.5 Обработка результатов анализа
- при массовой доле никеля от 0,0005% до 0,05%
- при массовой доле никеля от 0,05% до 0,4%
Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в стандарте [2] (подпункт 5.2.2.1).
10.6 Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа - по 3.14.
10.7 Оформление результатов анализа
11 Метод определения массовой доли свинца
11.1 Область применения
Настоящий раздел устанавливает определение массовой доли свинца в меди в диапазоне от 0,0005% до 0,06% атомно-абсорбционным методом.
11.2 Требования к погрешности анализа
Таблица 9
В процентах
|
|
|
|
Диапазон массовой доли свинца | Погрешность результатов анализа | Предел | |
|
| повторяемости ( 2) | воспроизводимости |
От 0,0005 до 0,0010 включ. | 0,0002 | 0,0002 | 0,0003 |
Св. 0,0010 " 0,0030 " | 0,0004 | 0,0004 | 0,0006 |
" 0,0030 " 0,0100 " | 0,0007 | 0,0008 | 0,0010 |
" 0,010 " 0,030 " | 0,003 | 0,002 | 0,004 |
" 0,030 " 0,060 " | 0,004 | 0,004 | 0,006 |
11.3 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:
- спектрофотометр атомно-абсорбционный с источником излучения на свинец;
- компрессор воздушный;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;
- колбы мерные 2-25-2, 2-50-2, 2-100-2 по ГОСТ 1770;
- стаканы В-1-400 ТХС по ГОСТ 25336;
- колбы Кн-1-100-19/26 ТХС, Кн-1-250-19/26 ТХС по ГОСТ 25336.
При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:
- ацетилен по ГОСТ 5457;
- кислоту азотную по ГОСТ 4461 и разбавленную 1:1;
- свинец высокой чистоты по ГОСТ 22861;
- растворы свинца известной концентрации;
- кислоту соляную по ГОСТ 3118 и разбавленную 1:1;
- аммиак водный по ГОСТ 3760 и раствор 1:99;
- универсальную индикаторную бумагу по [14];
- фильтры обеззоленные по [21].
11.4 Метод анализа
Метод анализа основан на растворении пробы в азотной кислоте и измерении при длине волны 283,3 нм поглощения резонансного излучения атомами свинца, образующимися в результате атомизации при введении солянокислого или азотнокислого растворов в пламя ацетилен-воздух.
11.5 Подготовка к выполнению анализа
11.5.2 Для построения градуировочных графиков готовят растворы свинца известной концентрации.
11.5.4 Построение градуировочного графика при массовой доле свинца от 0,005% до 0,06%
Измеряют абсорбцию приготовленных растворов, как указано в 11.6.2. По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им значениям содержания свинца строят градуировочный график.
11.5.5 Построение градуировочного графика при массовой доле свинца от 0,0005% до 0,005%
11.6 Выполнение анализа
11.6.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов - в соответствии с разделами 3 и 4.
Значение оптической плотности раствора контрольного опыта вычитают из значения оптической плотности анализируемого раствора.
Массу свинца в растворе определяют по градуировочному графику.
Допускается для определения массовой доли свинца использовать метод добавок.
Измеряют поглощение линии свинца, распыляя раствор в пламени ацетилен-воздух, при длине волны 283,3 нм одновременно с раствором контрольного опыта и растворами для построения градуировочного графика.
Допускается определение в анализируемом растворе висмута (от 0,0003% до 0,005%), олова (от 0,01% до 0,06%) и сурьмы (от 0,0005% до 0,02%).
Массу свинца определяют по градуировочному графику.
11.7 Обработка результатов
Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в стандарте [2] (подпункт 5.2.2.1).
11.8 Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа - по 3.14.
11.9 Оформление результатов анализа
12 Метод определения массовой доли олова
12.1 Область применения
Настоящий раздел устанавливает определение массовой доли олова в меди в диапазоне от 0,0005% до 0,08% фотометрическим методом.
Метод не распространяется на определение массовой доли олова в меди по ГОСТ 859 марок М00к и М00б.
12.2 Требования к погрешности анализа
Таблица 10
В процентах
|
|
|
|
|
|
|
|
Диапазон массовой доли олова | Погрешность результатов анализа | Предел | |||||
|
| повторяемости ( 2) | воспроизводимости | ||||
От | 0,0005 | до | 0,0025 | включ. | 0,0004 | 0,0003 | 0,0005 |
Св. | 0,0025 | " | 0,0060 | " | 0,0007 | 0,0007 | 0,0010 |
" | 0,006 | " | 0,020 | "
| 0,002
| 0,002 | 0,003 |
" | 0,020 | " | 0,080 | " | 0,004 | 0,004 | 0,006 |
12.3 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:
- фотометр фотоэлектрический или спектрофотометр со всеми принадлежностями, обеспечивающими проведение измерений при длине волны 510 нм;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;
- колбы мерные 2-25-2, 2-100-2, 2-500-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- стаканы В-1-100 ТХС, В-1-150 ТХС, В-1-400 ТХС по ГОСТ 25336;
- воронки ВД-1-100 ХС, ВД-1-250 ХС по ГОСТ 25336.
При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:
- кислоту серную по ГОСТ 4204, и разбавленную 1:1 и 1:9;
- кислоту соляную по ГОСТ 3118;
- кислоту азотную по ГОСТ 4461;
- кислоту хлорную по [23];
- водорода пероксид по ГОСТ 10929 и раствор 1:9;
- тиомочевину по ГОСТ 6344,10%-ный раствор;
- хлороформ по ГОСТ 20015, перегнанный;
- кислоту винную по ГОСТ 5817, 50%-ный раствор;
- кислоту аскорбиновую, 10%-ный раствор, свежеприготовленный;
- аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:1, 1:50;
- бром по ГОСТ 4109, насыщенный водный раствор (бромная вода);
- спирт этиловый по ГОСТ 18300;
- натрий хлористый по ГОСТ 4233;
- олово по ГОСТ 860, марка О1;
- растворы олова известной концентрации;
- бумагу индикаторную "конго";
- спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья по ГОСТ 5962.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
12.4 Метод анализа
Метод основан на образовании комплексного соединения олова (IV) с фенилфлуороном после отделения олова от мешающих элементов экстракцией хлороформом в виде купфероната или соосаждением с гидроксидом железа (III). Оптическую плотность раствора измеряют при длине волны 510 нм.
12.5 Подготовка к выполнению анализа
12.5.2 Для построения градуировочного графика готовят растворы олова известной концентрации.
12.5.3 Построение градуировочного графика
Раствором сравнения служит раствор, не содержащий раствор Б.
По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим им значениям содержания олова строят градуировочный график.
12.6 Выполнение анализа
12.6.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов - в соответствии с разделами 3 и 4.
Массу олова устанавливают по градуировочному графику, построенному, как указано в 12.5.3.
12.7 Обработка результатов анализа
Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в стандарте [2] (подпункт 5.2.2.1).
12.8 Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа - в соответствии с 3.14.
12.9 Оформление результатов анализа
13 Методы определения массовой доли серебра
13.1 Область применения
Настоящий раздел устанавливает определение массовой доли серебра в меди в диапазоне от 0,0010% до 0,02% фотометрическим и атомно-абсорбционным методами.
13.2 Требования к погрешности анализа
Таблица 11
В процентах
|
|
|
|
Диапазон массовой доли серебра | Погрешность результатов анализа | Предел | |
|
| повторяемости ( 3) | воспроизводимости |
От 0,0010 до 0,0020 включ. | 0,0005 | 0,0006 | 0,0007 |
Св. 0,0020 " 0,0040 " | 0,0007 | 0,0008 | 0,0010 |
" 0,004 " 0,008 " | 0,001 | 0,001 | 0,002 |
" 0,008 " 0,020 " | 0,002 | 0,002 | 0,003 |
" 0,020 | 0,004 | 0,003 | 0,005 |
13.3 Фотометрический метод
13.3.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:
- фотометр фотоэлектрический или спектрофотометр со всеми принадлежностями, обеспечивающие проведение измерений при длине волны 440 нм;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;
- колбы мерные 2-100-2, 2-500-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- стаканы В-1-50 ТС по ГОСТ 25336;
- воронку ВД-1-250 ХС по ГОСТ 25336.
При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:
- кислоту азотную по ГОСТ 4461, разбавленную 1:1;
- кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:1;
- кислоту соляную по ГОСТ 3118;
- аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:5;
- соль динатриевую этилендиамин-N,N,N’,N’-тетрауксусной кислоты 2-водную (трилон Б) по ГОСТ 10652, 0,1 М раствор;
- кислоту уксусную по ГОСТ 61;
- медь (II) сернокислую 5-водную по ГОСТ 4165;
- натрий уксуснокислый 3-водный по ГОСТ 199;
- толуол по ГОСТ 5789;
- бумагу индикаторную, универсальную по [14];
- фильтры обеззоленные по [21] или другие средней плотности;
- диэтилдитиокарбамат меди, раствор;
- ацетатный буферный раствор с рН 4;
- серебро азотнокислое по ГОСТ 1277;
- аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867;
- растворы серебра известной концентрации.
13.3.2 Метод анализа
Метод основан на реакции обесцвечивания диэтилдитиокарбамата меди под воздействием ионов серебра в ацетатном буферном растворе при рН 4,0. Оптическую плотность раствора измеряют при длине волны 440 нм.
Мешающее влияние меди устраняют при помощи трилона Б.
13.3.3 Подготовка к выполнению анализа
Хранят в склянке из темного стекла в темном месте. Это - основной раствор.
13.3.3.4 Для построения градуировочных графиков готовят растворы серебра известной концентрации.
Все растворы серебра необходимо хранить в темном месте.
13.3.3.5 Построение градуировочного графика
По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им значениям содержания серебра строят градуировочный график.
13.3.4 Выполнение анализа
13.3.4.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов - в соответствии с разделами 3 и 4.
Раствором сравнения при измерении оптической плотности служит раствор, проведенный через все стадии анализа, начиная с осаждения, и содержащий все реагенты за исключением серебра. Массу серебра устанавливают по градуировочному графику, построенному, как указано в 13.3.3.5.
13.4 Атомно-абсорбционный метод
13.4.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:
- спектрофотометр атомно-абсорбционный с источником излучения на серебро;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;
- колбы 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- стаканы В-1-100 ТС по ГОСТ 25336;
- компрессор воздушный.
При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:
- ацетилен по ГОСТ 5457;
- пропан-бутан по ГОСТ 20448;
- воду бидистиллированную;
- кислоту соляную по ГОСТ 3118;
- кислоту азотную особой чистоты по ГОСТ 11125;
- серебро по ГОСТ 6836;
- растворы серебра известной концентрации.
13.4.2 Метод анализа
Метод основан на растворении пробы в азотной кислоте с добавлением соляной кислоты или нитрата ртути и измерении при длине волны 328,1 нм поглощения резонансного излучения атомами серебра, образующимися в результате атомизации при введении солянокислого или азотнокислого растворов серебра в пламя ацетилен-воздух.
13.4.3 Подготовка к выполнению анализа
13.4.3.2 Для построения градуировочных графиков готовят растворы серебра известной концентрации.
13.4.3.3 Построение градуировочного графика
Допускается для построения градуировочного графика использовать СО меди с аттестованной массовой долей серебра.
Далее проводят анализ, как указано в 13.3.4.2.
Приготовленные растворы анализируют на атомно-абсорбционном спектрофотометре. По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им значениям содержания серебра строят градуировочный график.
13.4.4 Выполнение анализа
13.4.4.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов - в соответствии с разделами 3 и 4.
Одновременно проводят контрольный опыт со всеми применяемыми реактивами. Значение оптической плотности раствора контрольного опыта вычитают из значения оптической плотности анализируемого раствора.
Массу серебра в растворе устанавливают по градуировочному графику.
Допускается для определения массовой доли серебра использовать метод добавок.
Измеряют поглощение линии серебра в пламени ацетилен-воздух при длине волны 328,1 нм одновременно с растворами контрольного опыта.
Допускается одновременное определение в анализируемом растворе цинка (от 0,0005% до 0,006%), никеля (от 0,1% до 0,5%), свинца (от 0,005% до 0,06%) и железа (от 0,01% до 0,06%).
13.5 Обработка результатов анализа
Если расхождение между наибольшим и наименьшим результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в стандарте [2] (подпункт 5.2.2.1).
13.6 Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа - в соответствии с 3.14.
13.7 Оформление результатов анализа
14 Методы определения массовой доли сурьмы
14.1 Область применения
В настоящем разделе установлено определение массовой доли сурьмы в меди в диапазоне от 0,0005% до 0,1% фотометрическим и атомно-абсорбционным методами.
14.2 Требования к погрешности анализа
Таблица 12
В процентах
|
|
|
|
Диапазон массовой доли сурьмы | Погрешность результатов анализа | Предел | |
|
| повторяемости ( 2) | воспроизводимости |
От 0,0005 до 0,0010 включ. | 0,0002 | 0,0002 | 0,0003 |
Св. 0,0010 " 0,0030 " | 0,0004 | 0,0004 | 0,0006 |
" 0,003 " 0,010 " | 0,001 | 0,001 | 0,002 |
" 0,010 " 0,030 " | 0,003 | 0,002 | 0,004 |
" 0,030 " 0,100 " | 0,005 | 0,004 | 0,007 |
14.3 Фотометрический метод
14.3.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:
- фотометр фотоэлектрический или спектрофотометр со всеми принадлежностями, обеспечивающими проведение измерений при длине волны 550 нм;
- центрифугу со всеми принадлежностями;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;
- колбы 2-100-2, 2-200-2, 2-500-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- стаканы В-1-100 ТС, В-1-150 ТС, В-1-400 ТС по ГОСТ 25336;
- воронку ВД-1-250 ХС по ГОСТ 25336;
- дефлегматор 250-19/26-29/32 ТС по ГОСТ 25336;
- колбы Кн-1-250-19/26 ТС, Кн-1-1000-34/35 ТС по ГОСТ 25336;
- цилиндры 2-100-1 по ГОСТ 1770;
- бюретку 1-1-2-50-0,1 по ГОСТ 29251;
- стекло часовое.
При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:
- кислоту серную по ГОСТ 4204;
- медь по ГОСТ 859, раствор;
- натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166;
- водорода пероксид по ГОСТ 10929;
- изопропиловый эфир;
- сурьму трехокись;
- сурьму по ГОСТ 1089;
- растворы сурьмы известной концентрации.
14.3.2 Метод анализа
Метод основан на образовании окрашенного соединения хлоркомплекса сурьмы (V) с родамином С (В) в органической фазе после экстракции хлоркомплекса сурьмы изопропиловым эфиром. Оптическую плотность растворов соединения сурьмы с родамином С (В) измеряют при длине волны 550 нм.
14.3.3 Подготовка к выполнению анализа
14.3.3.3 Для построения градуировочных графиков готовят растворы сурьмы известной концентрации.
Растворы Б и В устойчивы в течение 8 ч.
14.3.3.4 Построение градуировочных графиков
Таблица 13
|
|
|
|
|
Диапазон массовой доли сурьмы, % | Объем раствора меди, см | Объем раствора сурьмы, см | Масса сурьмы, мкг | Объем изопропилового эфира, см |
Раствор В | ||||
От 0,0005 до 0,006 включ. | 4 | 0,5 | 2,5 | 10 |
| 4 | 1,0 | 5,0 | 10 |
| 4 | 1,5 | 7,5 | 10 |
| 4 | 2,0 | 10,0 | 10 |
| 4 | 2,5 | 12,5 | 10 |
Раствор Б | ||||
Св. 0,006 до 0,1 включ. | 2 | 0,5 | 12,5 | 50 |
| 2 | 1,0 | 25,0 | 50 |
| 2 | 1,5 | 37,5 | 50 |
| 2 | 2,0 | 50,0 | 50 |
| 2 | 2,5 | 62,5 | 50 |
По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям содержания сурьмы строят градуировочный график.
14.3.4 Выполнение анализа
14.3.4.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов - в соответствии с разделами 3 и 4.
Таблица 14
|
|
|
|
|
Диапазон массовой доли сурьмы, % | Масса навески меди, г | Объем мерной колбы, см | Аликвотная часть раствора, см | Объемизопропилового эфира, см |
От 0,0005 до 0,0025 включ. | 5,0 | 100 | 10 | 10 |
Св. 0,0025 " 0,006 " | 2,0 | 100 | 10 | 10 |
" 0,006 " 0,025 " | 2,5 | 100 | 10 | 50 |
" 0,025 " 0,06 " | 2,5 | 250 | 10 | 50 |
" 0,06 " 0,1 " | 1,0 | 200 | 10 | 50 |
Раствором сравнения при измерении оптической плотности служит изопропиловый эфир.
Одновременно проводят два контрольных опыта со всеми применяемыми реактивами. Среднее значение оптической плотности контрольного опыта вычитают из значения оптической плотности анализируемого раствора.
Массу сурьмы в растворе устанавливают по градуировочному графику.
14.3.5 Обработка результатов анализа
Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в стандарте [2] (подпункт 5.2.2.1).
14.3.6 Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа - в соответствии с 3.14.
14.3.7 Оформление результатов анализа
14.3.8 Допускается определение массовой доли сурьмы экстракционно-фотометрическим методом с применением кристаллического фиолетового или бриллиантового зеленого.
14.4 Атомно-абсорбционный метод
14.4.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:
- спектрофотометр атомно-абсорбционный с источником излучения на сурьму;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;
- колбы 2-25-2, 2-50-2 по ГОСТ 1770;
- стаканы В-1-100 ТС, В-1-400 ТС по ГОСТ 25336;
- компрессор воздушный.
При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:
- ацетилен по ГОСТ 5457;
- пропан-бутан по ГОСТ 20448;
- кислоту серную по ГОСТ 4204;
- аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:99;
- медь по ГОСТ 859;
- сурьму по ГОСТ 1089;
- сурьму трехокись;
- растворы сурьмы известной концентрации;
- фильтры обеззоленные по [21].
14.4.2 Метод анализа
Атомно-абсорбционный метод основан на измерении поглощения линии сурьмы в пламени ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух при длине волны 217,6 нм. При массовой доле сурьмы до 0,01% предварительно выделяют ее соосаждением на гидроксиде железа и растворением осадка в соляной кислоте.
14.4.3 Подготовка к выполнению анализа
14.4.3.1 Для построения градуировочных графиков готовят растворы сурьмы известной концентрации согласно 14.3.3.3.
14.4.3.2 Построение градуировочного графика
По полученным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям концентрации сурьмы строят градуировочный график.
При построении графика значение сигнала фонового раствора вычитают из значения сигнала каждого раствора и проводят график из начала координат.
14.4.4 Выполнение анализа
14.4.4.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов - в соответствии с разделами 3 и 4.
Оставляют при 60 °С до коагуляции осадка, после чего фильтруют на фильтр средней плотности "белая лента". Промывают осадок на фильтре 2-3 раза горячим раствором аммиака 1:99.
Массу сурьмы устанавливают по градуировочному графику.
Допускается определение в анализируемом растворе висмута (от 0,0005% до 0,005%), олова (от 0,01% до 0,06%) и свинца (от 0,0005% до 0,005%).
Измеряют поглощение, как описано в 14.4.4.2.
14.4.5 Обработка результатов анализа
Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в стандарте [2] (подпункт 5.2.2.1).
14.4.6 Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа - в соответствии с 3.14.
14.4.7 Оформление результатов анализа
15 Методы определения массовой доли висмута
15.1 Область применения
В настоящем разделе установлены фотометрический (при массовой доле от 0,00005% до 0,02%) и атомно-абсорбционный (при массовой доле от 0,0003% до 0,005%) методы определения массовой доли висмута в меди.
15.2 Требования к погрешности анализа
Таблица 15
В процентах
|
|
|
|
Диапазон массовой доли висмута | Погрешность результатов анализа | Предел | |
|
| повторяемости ( 2) | воспроизводимости |
От 0,00005 до 0,00010 включ. | 0,00001 | 0,00002 | 0,00002 |
Св. 0,0001 " 0,0003 " | 0,0001 | 0,0001 | 0,0002 |
" 0,0003 " 0,0010 " | 0,0002 | 0,0002 | 0,0003 |
" 0,0010 " 0,0030 " | 0,0004 | 0,0004 | 0,0006 |
" 0,0030 " 0,0050 " | 0,0006 | 0,0006 | 0,0009 |
" 0,005 " 0,020 " | 0,004 | 0,002 | 0,005 |
15.3 Фотометрический метод
15.3.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:
- фотометр фотоэлектрический или спектрофотометр со всеми принадлежностями, обеспечивающие проведение измерений при длине волны от 434 до 450 нм;
- центрифугу со всеми принадлежностями;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;
- колбы мерные 2-10-2, 2-50-2, 2-500-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- стаканы В-1-250 ТС, В-1-400 ТХС по ГОСТ 25336;
- воронку ВД-1-250 ХС по ГОСТ 25336;
- мензурку 100 по ГОСТ 1770;
- стекло часовое.
При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:
- кислоту бромистоводородную по ГОСТ 2062;
- аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1;
- хлороформ по ГОСТ 20015;
- натрия N,N-диэтилдитиокарбамат (Na-ДДТК) 3-водный по ГОСТ 8864, раствор;
- натрий углекислый кислый по ГОСТ 4201;
- промывной раствор;
- спирт этиловый по ГОСТ 18300;
- соль закиси железа и аммония двойную сернокислую (соль Мора) по ГОСТ 4208;
- калий йодистый по ГОСТ 4232, раствор;
- висмут металлический Ви00 по ГОСТ 10928;
- растворы висмута известной концентрации;
- бумагу индикаторную универсальную по [13];
- кислоту азотную по ГОСТ 4461 и разбавленную 1:1;
- кислоту хлорную по [23];
- бумагу фильтровальную лабораторную по ГОСТ 12026;
- олово двухлористое по [26];
- спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья по ГОСТ 5962.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
15.3.2 Метод анализа
Метод основан на образовании йодидного комплекса висмута в сернокислом растворе. Висмут отделяют от мешающих элементов соосаждением с гидроксидом железа или экстракцией диэтилдитиокарбамата висмута хлороформом. Оптическую плотность раствора йодидного комплекса висмута измеряют при длине волны от 450 до 470 нм.
15.3.3 Подготовка к выполнению анализа
15.3.3.4 Для построения градуировочных графиков готовят растворы висмута известной концентрации.
15.3.3.5 Построение градуировочного графика
По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим значениям содержания висмута строят градуировочный график.
15.3.4 Выполнение анализа
15.3.4.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов - в соответствии с разделами 3 и 4.
Таблица 16
|
|
Диапазон массовой доли висмута, % | Масса навески меди, г |
От 0,00005 до 0,00030 включ. | 10,0000 |
Св. 0,0003 " 0,0010 " | 5,0000 |
" 0,001 " 0,005 " | 3,0000-1,0000 |
" 0,005 " 0,020 " | 0,5000 |
Содержимое стакана нагревают до температуры от 70 °С до 80 °С и оставляют на время от 20 до 30 мин. Осадок гидроксидов фильтруют через фильтр средней плотности и промывают на фильтре 3-4 раза горячей водой.
Параллельно проводят контрольные опыты со всеми применяемыми реактивами и растворами, но без добавления меди.
Если раствор непрозрачный, то помещают содержимое мерной колбы в пробирку для центрифуги и центрифугируют в течение 5 с или отфильтровывают. Оптическую плотность раствора измеряют при длине волн от 450 до 470 нм в кювете толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. Раствором сравнения служит вода.
Среднее значение оптической плотности растворов контрольных опытов вычитают из значения оптической плотности анализируемого раствора.
Массу висмута определяют по градуировочному графику.
15.3.5 Обработка результатов анализа
Если расхождение между наибольшим и наименьшим результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в стандарте [2] (подпункт 5.2.2.1).
15.3.6 Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа - в соответствии с 3.14.
15.3.7 Оформление результатов анализа
15.4 Атомно-абсорбционный метод
15.4.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:
- спектрофотометр атомно-абсорбционный с источником излучения на висмут;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;
- колбы мерные 2-25-2, 2-50-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- стаканы В-1-400 ТХС по ГОСТ 25336;
- компрессор воздушный.
При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:
- ацетилен по ГОСТ 5457;
- кислоту соляную по ГОСТ 3118 и разбавленную 1:1;
- аммиак водный по ГОСТ 3760 и раствор 1:99;
- медь по ГОСТ 859;
- висмут марки Ви00 по ГОСТ 10928;
- растворы висмута известной концентрации.
15.4.2 Метод анализа
Атомно-абсорбционный метод основан на растворении пробы в азотной кислоте, отделении висмута на гидроксиде железа и последующем измерении поглощения висмута в солянокислом растворе при длине волны 223,1 нм в пламени ацетилен-воздух.
15.4.3 Подготовка к выполнению анализа
15.4.3.1 Для построения градуировочных графиков готовят растворы висмута известной концентрации согласно 15.3.3.4.
15.4.3.2 Построение градуировочного графика
По полученным значениям оптической плотности и соответствующим им концентрациям висмута строят градуировочный график.
15.4.4 Выполнение анализа
15.4.4.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов - в соответствии с разделами 3 и 4.
Измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 223,1 нм одновременно с раствором контрольного опыта и растворами для построения градуировочного графика.
Массу висмута устанавливают по градуировочному графику.
Допускается определение в анализируемом растворе сурьмы (от 0,0005% до 0,02%), олова (от 0,01% до 0,06%) и свинца (от 0,0005% до 0,005%).
15.4.5 Обработка результатов анализа
Если расхождение между наибольшим и наименьшим результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в стандарте [2] (подпункт 5.2.2.1).
15.4.6 Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа - в соответствии с 3.14.
15.4.7 Оформление результатов анализа
16 Метод определения массовой доли хрома и кадмия
16.1 Область применения
Настоящий раздел устанавливает определение массовой доли хрома в диапазоне от 0,00005% до 0,00055% и кадмия в диапазоне от 0,00002% до 0,00060% в меди атомно-абсорбционным методом.
16.2 Требования к погрешности анализа
Таблица 17
В процентах
|
|
|
|
|
Компонент | Диапазон массовых долей компонента | Погрешность результатов анализа | Предел | |
|
|
| повторяемости ( 2) | воспроизводимости |
Хром | От 0,00005 до 0,00015 включ. | 0,00004 | 0,00004 | 0,00006 |
| Св. 0,00015 " 0,00055 " | 0,00010 | 0,00010 | 0,00014 |
Кадмий | От 0,00002 до 0,00005 включ. | 0,00002 | 0,00002 | 0,00003 |
| Св. 0,00005 " 0,00015 " | 0,00003 | 0,00003 | 0,00004 |
| " 0,00015 " 0,00045 " | 0,00006 | 0,00007 | 0,00009 |
| " 0,00045 " 0,00060 " | 0,00018 | 0,00020 | 0,00025 |
16.3 Определение массовой доли хрома
16.3.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:
- электролизную установку постоянного тока;
- электроды из платины сетчатые по ГОСТ 6563;
- спектрофотометр атомно-абсорбционный с источником излучения на хром;
- компрессор воздушный;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- колбы мерные 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- пробирки П-2-10-0,2 ХС по ГОСТ 1770;
- цилиндры 2-100-2 по ГОСТ 1770;
- стаканы Н-1-50, Н-1-100, Н-1-250, Н-1-400 ТС по ГОСТ 25336;
- пипетки 1-2-1-5 и 1-2-1-10 по ГОСТ 29227;
- стекло часовое.
При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:
- ацетилен по ГОСТ 5457;
- кислоту азотную особой чистоты по ГОСТ 11125 или кислоту азотную по ГОСТ 4461, прокипяченную до удаления оксидов азота или перегнанную в кварцевом аппарате, разбавленную 1:1;
- кислоту соляную особой чистоты по ГОСТ 14261 или кислоту соляную по ГОСТ 3118, разбавленную 1:1;
- кислоту серную особой чистоты по ГОСТ 14262 или кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:1;
- калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, перекристаллизованный и высушенный до постоянной массы при температуре от 140 °С до 150 °С;
- хром по ГОСТ 5905;
- калий хромовокислый по ГОСТ 4459;
- воду дистиллированную по ГОСТ 6709, дополнительно очищенную по ГОСТ 4517 перегонкой в кварцевом аппарате (или стеклянном приборе);
- водорода пероксид по ГОСТ 10929;
- СО состава меди с аттестованной характеристикой хрома (кадмия).
16.3.2 Метод анализа
Метод основан на измерении поглощения резонансной линии хрома при длине волны 357,9 нм при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-воздух после отделения меди электролизом.
16.3.3 Подготовка к выполнению анализа
16.3.3.1 Приготовление растворов хрома известной концентрации
Раствор А
Раствор Б
16.3.3.2 Приготовление растворов сравнения
16.3.3.3 Построение градуировочного графика
Растворы сравнения распыляют в пламени ацетилен-воздух, регистрируя поглощение при длине волны 357,9 нм для всех градуировочных растворов, последовательно от меньшей массовой концентрации к большей и в обратном порядке.
По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им значениям массовых концентраций строят градуировочный график в прямоугольных координатах. При построении графика для каждой точки используют среднее значение двух измерений оптической плотности.
16.3.3.4 Построение градуировочного графика при определении массовой концентрации кадмия после измерения массовой концентрации хрома
16.3.4 Выполнение анализа
16.3.4.1 Общие требования к методам анализа, средствам измерений и требования безопасности при выполнении измерений - в соответствии с разделами 3 и 4.
16.3.4.2 Массовую долю хрома и кадмия определяют не менее чем по двум навескам меди. Одновременно с проведением анализа в тех же условиях проводят два контрольных опыта для внесения соответствующей поправки в результат анализа, вычитая значение контрольного опыта из результата определения при анализе пробы.
16.3.4.3 Масса навески меди и вместимость мерной посуды в зависимости от массовой доли хрома приведены в таблице 18.
Таблица 18
|
|
|
|
Массовая доля хрома, % | Масса навески, г | Вместимость мерной посуды, см | Масса хрома в растворе сравнения, мг |
От 0,00005 до 0,00015 включ. | 4,00 | 10,0 | 0,4 |
Св. 0,00015 " 0,00055 " | 2,00 | 10,0 | 1,0 |
Полученный раствор, растворы контрольного опыта и растворы сравнения распыляют в обогащенном воздушно-ацетиленовом пламени, регистрируя поглощение при длине волны 357,9 нм. Условия измерения подбирают в соответствии с маркой (моделью) используемого прибора.
16.3.4.5 После измерения массовой концентрации хрома в анализируемом растворе допускается проводить определение массовой концентрации кадмия, распыляя раствор в пламени ацетилен-воздух и измеряя поглощение резонансной линии кадмия при длине волны 228,8 нм. Массу кадмия определяют по градуировочному графику, построенному, как указано в 16.3.3.4.
16.3.5 Обработка результатов анализа
Аналогично рассчитывают массовую долю кадмия.
Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в стандарте [2] (подпункт 5.2.2.1).
16.3.6 Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа - в соответствии с 3.14.
16.3.7 Оформление результатов анализа
16.4 Определение массовой доли кадмия
16.4.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:
- спектрофотометр атомно-абсорбционный с источником излучения на хром;
- компрессор воздушный;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- стаканы Н-1-100 ТХС по ГОСТ 25336;
- колбы мерные 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- цилиндр 2-100-1 по ГОСТ 1770;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227.
При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:
- ацетилен по ГОСТ 5457;
- кислоту азотную особой чистоты по ГОСТ 11125 или кислоту азотную по ГОСТ 4461, разбавленную 1:1;
- кадмий по ГОСТ 1467, марка Кд0.
16.4.2 Метод анализа
Метод основан на измерении поглощения резонансной линии кадмия при длине волны 228,8 нм при введении анализируемого раствора в воздушно-ацетиленовое пламя.
16.4.3 Подготовка к выполнению анализа
16.4.3.2 Приготовление растворов кадмия известной концентрации
16.4.3.3 Построение градуировочного графика
По полученным значениям оптических плотностей градуировочных растворов и соответствующим им значениям массовых концентраций кадмия строят график в прямоугольных координатах. При построении графика для каждой точки используют среднее значение двух измерений оптической плотности.
16.4.4 Выполнение анализа
16.4.4.1 Общие требования к методам анализа, средствам измерений и требования безопасности при выполнении измерений - в соответствии с разделами 3 и 4.
16.4.4.2 Массовую долю кадмия определяют не менее чем по двум навескам меди. Одновременно с проведением анализа в тех же условиях проводят контрольный опыт для внесения соответствующей поправки в результат анализа, вычитая значение контрольного опыта из результата определения при анализе пробы.
Массу кадмия определяют по градуировочному графику.
Условия измерения подбирают в соответствии с используемым прибором.
16.4.5 Обработка результатов анализа
Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в стандарте [2] (подпункт 5.2.2.1).
16.4.6 Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа - в соответствии с 3.14.
16.4.7 Оформление результатов анализа
17 Метод спектрального анализа с фотоэлектрической регистрацией спектра
17.1 Область применения
В настоящем разделе установлено определение массовых долей примесей в меди по ГОСТ 859 в диапазонах, приведенных в таблице 19, методом атомно-эмиссионной спектрометрии с фотоэлектрической регистрацией спектра.
Таблица19
В процентах
|
|
Определяемый элемент | Диапазон массовых долей элемента |
Висмут | От 0,00006 до 0,015 включ. |
Селен | От 0,00008 до 0,00030 включ. |
Теллур | От 0,00010 до 0,00030 включ. |
Никель | От 0,00010 до 0,30 включ. |
Цинк | От 0,00010 до 0,0060 включ. |
Кремний | От 0,00004 до 0,0010 включ. |
Олово | От 0,00008 до 0,090 включ. |
Кобальт | От 0,00005 до 0,00020 включ. |
Фосфор | От 0,00004 до 0,090 включ. |
Сурьма | От 0,00015 до 0,090 включ. |
Мышьяк | От 0,00005 до 0,030 включ. |
Марганец | От 0,00005 до 0,0030 включ. |
Железо | От 0,00010 до 0,080 включ. |
Свинец | От 0,00015 до 0,060 включ. |
Сера | От 0,0003 до 0,030 включ. |
Серебро | От 0,0003 до 0,0060 включ. |
Кадмий | От 0,00004 до 0,00015 включ. |
Хром | От 0,00004 до 0,00060 включ. |
Таблица 19 (Измененная редакция, Изм. N 1).
17.2 Требования к погрешности измерений
Таблица 20
В процентах
|
|
|
|
|
Наименование элемента | Диапазон массовых долей элемента | Погрешность результатов измерений | Предел | |
|
|
| повторяемости ( 2) | воспроизводимости |
Висмут | От 0,00006 до 0,00030 включ. | 0,00006 | 0,00005 | 0,00008 |
| Св. 0,00030 " 0,00050 " | 0,00017 | 0,00017 | 0,00023 |
| " 0,0005 " 0,0015 " | 0,0004 | 0,0003 | 0,0006 |
| " 0,0015 " 0,0050 " | 0,0009 | 0,0009 | 0,0013 |
| " 0,005 " 0,015 " | 0,002 | 0,002 | 0,003 |
Селен | От 0,00008 до 0,00030 включ. | 0,00007 | 0,00005 | 0,00009 |
Теллур | От 0,00010 до 0,00030 включ. | 0,00006 | 0,00005 | 0,00008 |
Никель | От 0,00010 до 0,00030 включ. | 0,00006 | 0,00006 | 0,00008 |
| Св. 0,00030 " 0,00100 включ. | 0,00018 | 0,00019 | 0,00025 |
| " 0,0010 " 0,0030 " | 0,0006 | 0,0006 | 0,0008 |
| " 0,003 " 0,010 " | 0,002 | 0,002 | 0,003 |
| " 0,010 " 0,030 " | 0,004 | 0,004 | 0,006 |
| " 0,030 " 0,100 " | 0,014 | 0,010 | 0,024 |
| " 0,10 " 0,30 " | 0,04 | 0,03 | 0,06 |
Цинк | От 0,00010 до 0,00020 включ. | 0,00009 | 0,00010 | 0,00012 |
| Св. 0,00020 " 0,00060 " | 0,00015 | 0,00009 | 0,00020 |
| " 0,0006 " 0,0020 " | 0,0002 | 0,0002 | 0,0004 |
| " 0,0020 " 0,0060 " | 0,0005 | 0,0004 | 0,0006 |
Кремний | От 0,00004 до 0,00015 включ. | 0,00004 | 0,00003 | 0,00005 |
| Св. 0,00015 " 0,00050 " | 0,00006 | 0,00006 | 0,00009 |
| " 0,0005 " 0,0010 " | 0,0004 | 0,0004 | 0,0005 |
Олово | От 0,00008 до 0,00030 включ. | 0,00006 | 0,00005 | 0,00007 |
| Св. 0,00030 " 0,00100 " | 0,00014 | 0,00014 | 0,00020 |
| " 0,0010 " 0,0030 " | 0,0005 | 0,0004 | 0,0006 |
| " 0,0030 " 0,0090 " | 0,0013 | 0,0013 | 0,0019 |
| " 0,009 " 0,030 " | 0,004 | 0,003 | 0,005 |
| " 0,030 " 0,090 " | 0,010 | 0,009 | 0,015 |
Марганец | От 0,00005 до 0,00020 включ. | 0,00005 | 0,00004 | 0,00008 |
| Св. 0,0002 " 0,0010 " | 0,0001 | 0,0001 | 0,0002 |
| " 0,0010 " 0,0030 " | 0,0007 | 0,0006 | 0,0010 |
Сурьма | От 0,00015 до 0,00060 включ. | 0,00009 | 0,00009 | 0,00015 |
| Св. 0,0006 " 0,0020 " | 0,0004 | 0,0004 | 0,0006 |
| " 0,0020 " 0,0100 " | 0,0015 | 0,0012 | 0,0020 |
| " 0,010 " 0,030 " | 0,005 | 0,004 | 0,008 |
| " 0,030 " 0,090 " | 0,012 | 0,012 | 0,018 |
Мышьяк | От 0,00005 до 0,00020 включ. | 0,00004 | 0,00004 | 0,00006 |
| Св. 0,0002 " 0,0006 " | 0,0001 | 0,0001 | 0,0002 |
| " 0,0006 " 0,0010 " | 0,0004 | 0,0003 | 0,0005 |
| " 0,0010 " 0,0030 " | 0,0008 | 0,0007 | 0,0008 |
| " 0,003 " 0,010 " | 0,002 | 0,002 | 0,003 |
| " 0,010 " 0,030 " | 0,004 | 0,004 | 0,007 |
Хром | От 0,00004 до 0,00010 включ. | 0,00003 | 0,00003 | 0,00005 |
| Св. 0,00010 " 0,00060 " | 0,00007 | 0,00007 | 0,00009 |
Фосфор | От 0,00004 до 0,00015 включ. | 0,00004 | 0,00004 | 0,00006 |
| Св. 0,00015 " 0,00060 " | 0,00011 | 0,00011 | 0,00015 |
| " 0,0006 " 0,0010 " | 0,0004 | 0,0003 | 0,0005 |
| " 0,0010 " 0,0030 " | 0,0008 | 0,0007 | 0,0010 |
| " 0,0030 " 0,0100 " | 0,0014 | 0,0010 | 0,0020 |
| " 0,010 " 0,030 " | 0,004 | 0,003 | 0,006 |
| " 0,030 " 0,090 " | 0,011 | 0,011 | 0,015 |
Железо | От 0,00010 до 0,00040 включ. | 0,00009 | 0,00008 | 0,00011 |
| Св. 0,0004 " 0,0020 " | 0,0003 | 0,0003 | 0,0004 |
| " 0,0020 " 0,0060 " | 0,0009 | 0,0007 | 0,0011 |
| " 0,006 " 0,030 " | 0,004 | 0,003 | 0,005 |
| " 0,030 " 0,080 " | 0,014 | 0,014 | 0,019 |
Свинец | От 0,00015 до 0,00030 включ. | 0,00010 | 0,00010 | 0,00015
|
| Св. 0,00030 до 0,00060 включ. | 0,00018
| 0,00018
| 0,00030
|
| Св. 0,0006 " 0,0020 " | 0,0004 | 0,0004 | 0,0005 |
| " 0,0020 " 0,0060 " | 0,0013 | 0,0013 | 0,0019 |
| " 0,006 " 0,010 " | 0,003 | 0,003 | 0,004 |
| " 0,010 " 0,030 " | 0,007 | 0,007 | 0,009 |
| " 0,030 " 0,060 " | 0,011 | 0,011 | 0,016 |
Кадмий | От 0,00004 до 0,00015 включ. | 0,00003 | 0,00004 | 0,00007 |
Кобальт | От 0,00005 до 0,00020 включ. | 0,00005 | 0,00004 | 0,00007 |
Серебро | От 0,0003 до 0,0020 включ. | 0,0002 | 0,0002 | 0,0003 |
| Св. 0,0020 " 0,0060 " | 0,0004 | 0,0003 | 0,0004 |
Сера | От 0,0003 до 0,0015 включ. | 0,0002 | 0,0002 | 0,0003 |
| Св. 0,0015 " 0,0030 " | 0,0004 | 0,0004 | 0,0006 |
| " 0,0030 " 0,0100 " | 0,0010 | 0,0008 | 0,0012 |
| " 0,010 " 0,030 " | 0,003 | 0,002 | 0,004 |
Таблица 20 (Измененная редакция, Изм. N 1).
17.3 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:
- атомно-эмиссионный спектрометр "SPECTROLAB S" или аналогичный;
- станок для заточки поверхностных проб;
- компрессор модели MI-7 или аналогичный;
- манометр диапазоном измерений от 0 до 10 МПа;
- печь очистки аргона "Rare Gas Purifier MP-2000".
При выполнении измерений применяют следующие материалы:
- СО состава меди ГСО 7284-96 (комплект СОМ) или другие близкие по составу;
- аргон по ГОСТ 10157;
- воздух сжатый под давлением от 4 до 6 МПа.
17.4 Метод измерений
Метод основан на измерении интенсивности спектральных линий определяемых элементов в анализируемом образце монолитной формы и образцах сравнения с использованием атомно-эмиссионного спектрометра "SPECTROLAB S" или другого типа с дуговым и искровым источником возбуждения и фотоэлектрической регистрацией спектра.
17.5 Подготовка к выполнению измерений
17.5.1 Подготовка прибора
Подготовку прибора к выполнению измерений проводят в соответствии с требованиями действующей инструкции по эксплуатации спектрометра "SPECTROLAB S".
Спектрометр градуируют при создании метода с использованием СО состава меди и строят зависимость интенсивности аналитической линии от массовой доли для каждого определяемого элемента. При дальнейшей работе выполняют корректировку градуировочных характеристик в соответствии с инструкцией по эксплуатации спектрометра "SPECTROLAB S".
17.5.2 Требования к пробам
Пробы на измерение должны поступать в виде:
- монолитного образца (темплета), имеющего хотя бы одну плоскую поверхность диаметром не менее 20 мм и высотой не менее 10 мм;
- стержней.
При проведении измерений стержневых образцов используют адаптер или проводят прессование стержня для получения плоской поверхности.
17.5.3 Подготовка проб к измерению
Поверхность пробы непосредственно перед проведением измерения обрабатывают на фрезерном станке и другом оборудовании, обеспечивающем получение ровной поверхности без раковин, царапин, трещин и шлаковых включений. Обработку осуществляют в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации оборудования.
17.6 Выполнение измерений
17.6.1 Общие требования к методам измерений и требования безопасности при выполнении измерений - в соответствии с разделами 3 и 4, отбор проб для анализа - по ГОСТ 546, ГОСТ 4960, ГОСТ 24231 и другим нормативным документам на конкретную продукцию.
17.6.2 Выполнение измерений осуществляют в соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора. Массовую долю примесей определяют параллельно в двух образцах. Для каждого образца в виде темплета или спрессованного стержня выполняют по три измерения. Для каждого образца в виде стержня выполняют по два единичных измерения с одного конца стержня с промежуточным фрезерованием поверхности образца между измерениями, и третье измерение выполняют с другого конца стержня.
17.7 Обработка результатов измерений
Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в стандарте [2] (подпункт 5.2.2.1).
17.8 Контроль точности результатов измерений
Контроль точности результатов измерений - в соответствии с 3.14.
17.9 Оформление результатов измерений
18 Методы атомно-абсорбционного анализа
18.1 Область применения
Настоящий раздел устанавливает определение массовых долей примесей в меди в диапазонах, указанных в таблице 21, атомно-абсорбционными методами.
Таблица 21
В процентах
|
|
Определяемый элемент | Массовая доля |
Висмут | 0,00001-0,005 |
Железо | 0,0002-0,005 |
Марганец | 0,0002-0,005 |
Свинец | 0,0002-0,005 |
Селен | 0,00002-0,0005 |
Серебро | 0,0002-0,005 |
Сурьма | 0,0003-0,005 |
Теллур | 0,00001-0,0002 |
Олово | 0,00001-0,0005 |
18.2 Общие требования
18.2.1 Общие требования к методам анализа, требования безопасности при выполнении анализа - в соответствии с разделами 3 и 4.
18.2.2 Массовую долю примесей определяют не менее чем по двум навескам меди.
18.2.3 Допускается последовательное определение нескольких элементов из одной навески после соответствующего разбавления и отбора аликвотных частей.
18.3 Определение массовой доли серебра
18.3.1 Требования к погрешности результатов анализа
Таблица 22
В процентах
|
|
|
|
Диапазон массовой доли серебра | Погрешность результатов анализа | Предел | |
|
| повторяемости ( 2) | воспроизводимости |
От 0,0005 до 0,0020 включ. | 0,0001 | 0,0001 | 0,0002 |
Св. 0,0020 " 0,0100 " | 0,0004 | 0,0003 | 0,0005 |
18.3.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:
- спектрофотометр атомно-абсорбционный с источником излучения на серебро;
- компрессор воздушный;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- стаканы Н-1-100 ТХС, В-1-400 ТХС по ГОСТ 25336;
- колбы мерные 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- пипетки 5-2-10 по ГОСТ 29227;
- цилиндр 1-10 по ГОСТ 1770;
- стекло часовое.
При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:
- ацетилен по ГОСТ 5457;
- пропан-бутан по ГОСТ 20448;
- фильтры по [21] или другие средней плотности;
- серебро по ГОСТ 6836;
- смолу АВ-17 по ГОСТ 20301;
18.3.3 Метод анализа
Метод основан на измерении при длине волны 328,1 нм резонансного излучения атомами серебра, образующимися в результате атомизации при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух.
18.3.4 Подготовка к выполнению анализа
18.3.4.1 Подготовка смолы АВ-17
18.3.4.2 Очистка меди от серебра
18.3.4.4 Приготовление растворов известной концентрации
18.3.4.5 Построение градуировочного графика
Полученные растворы распыляют в пламени ацетилен-воздух (или пропан-бутан-воздух) и измеряют поглощение линии серебра при длине волны 328,1 нм. По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им значениям массовых долей серебра строят градуировочный график в прямоугольных координатах.
18.3.5 Выполнение анализа
Параллельно готовят раствор контрольного опыта с очисткой меди от серебра по 18.3.4.2.
Распыляют полученные растворы в пламени ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух и измеряют поглощение при длине волны 328,1 нм.
Условия измерения подбирают в соответствии с используемым прибором.
Массу серебра в пробе и контрольном опыте устанавливают по градуировочному графику.
18.3.6 Обработка результатов анализа
Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в стандарте [2] (подпункт 5.2.2.1).
18.3.7 Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа - в соответствии с 3.14.
18.3.8 Оформление результатов анализа
18.4 Определение массовой доли марганца, свинца, железа, сурьмы, висмута
18.4.1 Требования к погрешности анализа
Таблица 23
В процентах
|
|
|
|
|
Определяемый элемент | Диапазон массовых долей элемента | Погрешность результатов анализа | Предел | |
|
|
| повторяемости ( 2) | воспроизводимости |
Марганец | От 0,00020 до 0,00050 включ. | 0,00007 | 0,00005 | 0,00010 |
| Св. 0,0005 " 0,0010 " | 0,0001 | 0,0001 | 0,0002 |
| " 0,0010 " 0,0020 " | 0,0004 | 0,0003 | 0,0005 |
| " 0,0020 " 0,0050 " | 0,0006 | 0,0006 | 0,0009 |
Свинец | От 0,0002 до 0,0005 включ. | 0,0001 | 0,0001 | 0,0002 |
| Св. 0,0005 " 0,0020 " | 0,0004 | 0,0003 | 0,0005 |
| " 0,0020 " 0,0050 " | 0,0006 | 0,0006 | 0,0009 |
Железо | От 0,0002 до 0,0005 включ. | 0,0001 | 0,0001 | 0,0002 |
| Св. 0,0005 " 0,0010 " | 0,0002 | 0,0002 | 0,0003 |
| " 0,0010 " 0,0020 " | 0,0004 | 0,0003 | 0,0005 |
| " 0,0020 " 0,0050 " | 0,0005 | 0,0005 | 0,0007 |
Сурьма | От 0,00030 до 0,00050 включ. | 0,00007 | 0,00005 | 0,00010 |
| Св. 0,0005 " 0,0010 " | 0,0002 | 0,0002 | 0,0003 |
| " 0,0010 " 0,0030 " | 0,0004 | 0,0004 | 0,0006 |
| " 0,003 " 0,005 " | 0,001 | 0,001 | 0,002 |
Висмут | От 0,0002 до 0,0005 включ. | 0,0001 | 0,0001 | 0,0002 |
| Св. 0,0005 " 0,0010 " | 0,0002 | 0,0002 | 0,0003 |
| " 0,0010 " 0,0020 " | 0,0004 | 0,0003 | 0,0005 |
| " 0,0020 " 0,0050 " | 0,0005 | 0,0006 | 0,0007 |
18.4.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:
- спектрофотометр атомно-абсорбционный с источниками излучения на марганец, свинец, железо, сурьму, висмут;
- компрессор воздушный;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- стаканы Н-1-100 ТХС, В-1-250 ТХС, В-1-400 ТХС по ГОСТ 25336;
- колбы конические Кн-2-250-34 ТХС по ГОСТ 25336;
- колбы мерные 2-25-2, 2-50-2, 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- дефлегматор 250-19/26-29/32 ТС по ГОСТ 25336;
- пипетки 2-2-1-10, 2-2-1-5 по ГОСТ 29227;
- пробирки П-2-10-0,1 ХС по ГОСТ 1770.
При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:
- ацетилен по ГОСТ 5457;
- пропан-бутан по ГОСТ 20448;
- фильтры по [21] или другие средней плотности;
- кислоту соляную особой чистоты по ГОСТ 14261 или кислоту соляную по ГОСТ 3118, разбавленную 1:1, 1:5, 1:10, 7:3;
- кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:10;
- аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:19;
- водорода пероксид по ГОСТ 10929, разбавленный 1:10;
- висмут по ГОСТ 10928, марка Ви00 или Ви0;
- марганец металлический по ГОСТ 6008;
- свинец высокой чистоты по ГОСТ 22861 или свинец по ГОСТ 3778, марка С00;
- сурьму по ГОСТ 1089, марка Су00;
- воду бидистиллированную или деионизированную;
- бумагу универсальную индикаторную по [14].
18.4.3 Метод анализа
Метод основан на измерении при длинах волн соответственно 279,5; 283,3; 248,3; 217,6; 223,1 нм резонансного излучения атомами марганца, свинца, железа, сурьмы и висмута, образующимися в результате атомизации при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух. Элементы предварительно соосаждают на гидроксиде железа или гидроксиде лантана.
18.4.4 Подготовка к выполнению анализа
18.4.4.2 Приготовление растворов известной концентрации
Марганец
Свинец
Железо
Сурьма
Висмут
18.4.4.3 Построение градуировочных графиков
Распыляют растворы в пламени ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух и измеряют поглощение резонансных линий элементов при длинах волн: марганца - 279,5 нм, свинца - 283,3 нм, железа - 248,3 нм, сурьмы - 217,6 нм, висмута - 223,1 нм.
По полученным значениям оптических плотностей и соответствующим массовым концентрациям элементов в растворах известной концентрации строят градуировочные графики в прямоугольных координатах, используя для каждой точки среднее значение из двух измерений оптической плотности.
18.4.5 Выполнение анализа
Распыляют анализируемые растворы и растворы контрольного опыта в пламени ацетилен-воздух или пропан-бутан-воздух и измеряют поглощение резонансных линий элементов. Условия измерения подбирают в соответствии с используемым прибором. Массовую концентрацию элементов определяют по градуировочным графикам.
18.4.6 Обработка результатов анализа
Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в стандарте [2] (подпункт 5.2.2.1).
18.4.7 Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят в соответствии с 3.14.
18.4.8 Оформление результатов анализа
18.5 Определение массовой доли селена и теллура
18.5.1 Определение массовой доли селена
18.5.1.1 Требования к погрешности анализа
Таблица 24
В процентах
|
|
|
|
Диапазон массовой доли селена | Погрешность результатов анализа | Предел | |
|
| повторяемости ( 2) | воспроизводимости |
От 0,00002 до 0,00005 включ. | 0,00002 | 0,00002 | 0,00003 |
Св. 0,00005 " 0,00010 " | 0,00004 | 0,00004 | 0,00005 |
" 0,00010 " 0,00030 " | 0,00006 | 0,00006 | 0,00009 |
" 0,00030 " 0,00050 " | 0,00011 | 0,00010 | 0,00014 |
18.5.1.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:
- спектрофотометр атомно-абсорбционный, модель 503 фирмы Перкин-Эльмер или другой фирмы с источником излучения на селен;
- атомизатор электротермический марки HGA-76 или другой аналогичный;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- стаканы Н-1-100 ТХС по ГОСТ 25336;
- колбы мерные 2-50-2, 2-100-2 по ГОСТ 1770;
- пипетки 5-2-1-1, 5-2-1-2, 5-2-1-5 по ГОСТ 29227;
- цилиндр 1-10 по ГОСТ 1770;
- пробирки П-2-10-0,2 ХС, П-2-20-0,2 ХС, П-2-25-0,2 ХС по ГОСТ 1770;
При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:
- аргон газообразный высшего сорта по ГОСТ 10157;
- селен по ГОСТ 10298;
- кислоту азотную по ГОСТ 4461, разбавленную 1:1;
- кислоту соляную по ГОСТ 3118;
- кислоту бромисто-водородную по ГОСТ 2062;
- кислоту хлорную по [23], раствор с массовой долей 57%;
- толуол по ГОСТ 5789;
- спирт этиловый по ГОСТ 18300;
- спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья по ГОСТ 5962.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
18.5.1.3 Метод анализа
18.5.1.4 Подготовка к проведению анализа
Приготовление растворов сравнения (PC)
Приготовление растворов сравнения для атомно-абсорбционного анализа (не менее трех)
Приготовление синтетической смеси для проверки правильности методики и правильности работы прибора
Подготовка измерительного прибора
Включение и настройку прибора и ЭТА проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации.
Используют аналитическую линию 196,0 нм, щель 2,0 нм и режим работы ЭТА, приведенный в таблице 25.
Таблица 25
|
|
|
Стадии термической обработки проб | Температура, °С | Время, с |
Сушка | 150 | 10 |
Разложение | 700-900 | 10 |
Атомизация | 2400 | 5 |
Примечание - При работе с аналогичным прибором другой марки условия проведения анализа корректируют, исходя из обеспечения максимального аналитического сигнала селена при анализе одного из растворов сравнения. |
При использовании приборов других марок аналитический сигнал при введении синтетической смеси должен соответствовать значению, приведенному в паспорте на данный прибор.
18.5.1.5 Выполнение анализа
18.5.1.6 Обработка результатов анализа
Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в стандарте [2] (подпункт 5.2.2.1).
18.5.1.7 Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа - в соответствии с 3.14.
18.5.1.8 Оформление результатов анализа
18.5.2 Определение теллура
18.5.2.1 Требования к погрешности анализа
Таблица 26
В процентах
|
|
|
|
Диапазон массовой доли теллура | Погрешность результатов анализа | Предел | |
|
| повторяемости ( 2) | воспроизводимости |
От 0,00001 до 0,00002 включ. | 0,00001 | 0,00001 | 0,00002 |
Св. 0,00002 " 0,00005 " | 0,00002 | 0,00002 | 0,00003 |
" 0,00005 " 0,00020 " | 0,00004 | 0,00004 | 0,00005 |
18.5.2.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:
- спектрофотометр атомно-абсорбционный, модель 503 фирмы Перкин-Эльмер или другой фирмы с источником излучения на теллур;
- атомизатор электротермический марки HGA-76 или другой аналогичный;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- стаканы Н-1-100 ТХС по ГОСТ 25336;
- колбы мерные 2-50-2, 2-100-2 по ГОСТ 1770;
- пипетки 5-2-1-2, 5-2-1-5 по ГОСТ 29227;
- пробирки П-2-10-0,2 ХС по ГОСТ 1770;
- цилиндры 1-10, 1-50 по ГОСТ 1770;
- стекло часовое.
При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:
- аргон газообразный высшего сорта по ГОСТ 10157;
- теллур высокой чистоты марки Т-А1 по [27];
- кислоту азотную по ГОСТ 4461, разбавленную 1:1;
- кислоту соляную по ГОСТ 3118;
- толуол по ГОСТ 5789;
- спирт этиловый по ГОСТ 18300;
- водорода пероксид по ГОСТ 10929, стабилизированный продукт;
- спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья по ГОСТ 5962.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
18.5.2.3 Метод анализа
18.5.2.4 Подготовка к проведению анализа
Приготовление экстрагента
Приготовление растворов сравнения
Подготовка измерительного прибора
Включение и настройку прибора и ЭТА проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации.
Проверяют правильность работы прибора, используя смесь, приготовленную, как описано выше.
Используют аналитическую линию 214,3 нм, щель 0,2 нм и режим работы ЭТА, приведенный в таблице 27.
Таблица 27
|
|
|
Стадии термической обработки проб | Температура, °С | Время, с |
Сушка | 150 | 10 |
Разложение | 800-1000 | 8 |
Атомизация | 2500 | 5-7 |
Примечание - При работе с аналогичным прибором другой марки условия проведения анализа корректируют, исходя из обеспечения максимального аналитического сигнала теллура при анализе одного из растворов сравнения. |
18.5.2.5 Выполнение анализа
18.5.2.6 Обработка результатов анализа
Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в стандарте [2] (подпункт 5.2.2.1).
18.5.2.7 Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа проводят в соответствии с 3.14.
18.5.2.8 Оформление результатов анализа
18.6 Определение массовой доли висмута, олова и серебра
18.6.1 Требования к погрешности анализа
Таблица 28
В процентах
|
|
|
|
|
Наименование элемента | Диапазон массовых долей элемента | Погрешность результатов анализа | Предел | |
|
|
| повторяемости ( 2) | воспроизводимости |
Висмут | От 0,000010 до 0,000020 включ. | 0,000007 | 0,000008 | 0,000012 |
| Св. 0,00002 " 0,00005 " | 0,00001 | 0,00001 | 0,00002 |
| " 0,00005 " 0,00010 " | 0,00002 | 0,00002 | 0,00003 |
| " 0,00010 " 0,00050 " | 0,00004 | 0,00005 | 0,00006 |
Олово | От 0,00001 до 0,00002 включ. | 0,00001 | 0,00001 | 0,00002 |
| " 0,00002 " 0,00005 " | 0,00002 | 0,00001 | 0,00003 |
| " 0,00005 " 0,00010 " | 0,00002 | 0,00002 | 0,00004 |
| " 0,00010 " 0,00050 " | 0,00004 | 0,00007 | 0,00007 |
Серебро | От 0,00020 до 0,00050 включ. | 0,00008 | 0,00010 | 0,00013 |
| " 0,00050 " 0,00100 " | 0,00012 | 0,00014 | 0,00020 |
| " 0,0010 " 0,0030 " | 0,0002 | 0,0002 | 0,0004 |
18.6.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:
- спектрофотометр атомно-абсорбционный фирмы "Хитачи" с атомизатором электротермическим или фирмы Перкин-Эльмер, модель 403, или другой фирмы с источниками излучения на висмут, олово, серебро;
- аппарат для перемешивания жидкости типа АВБ-4П;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- пробирки П-2-100-0,2 ХС по ГОСТ 1770;
- воронки делительные ВД-1-1000 по ГОСТ 25336;
- колбы мерные 2-50-2, 2-100-2,1-500-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- пипетки 1-2-1-1, 1-2-1-2, 2-2-2-5, 2-2-2-10, 2-2-2-25, 2-2-2-50, 4-2-1-1, 4-2-1-2, 5-2-2-2 по ГОСТ 29227;
- стаканы В-1-100 ТС по ГОСТ 25336;
При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:
- бумагу индикаторную универсальную по [14];
- кислоту азотную особой чистоты по ГОСТ 11125, разбавленную 1:1;
- кислоту серную особой чистоты по ГОСТ 14262, разбавленную 1:1 и 1:17;
- кислоту соляную особой чистоты по ГОСТ 14261, разбавленную 1:5, 1:10, 1:100;
- аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1;
- серебро по ГОСТ 6836;
- олово марки О1 по ГОСТ 860;
- висмут марки Ви00 по ГОСТ 10928;
- спирт этиловый по ГОСТ 18300;
- толуол по ГОСТ 5789;
- ацетилен по ГОСТ 5457;
- аргон по ГОСТ 10157;
- катионит КУ-2-8 по ГОСТ 20298;
- воду дистиллированную по ГОСТ 6709, деионизированную, полученную пропусканием через ионообменную колонку с катионитом, например КУ-2-8;
- средства моющие синтетические порошкообразные по ГОСТ 25644;
- спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья по ГОСТ 5962.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
18.6.3 Метод анализа
Метод включает кислотное разложение навески пробы, экстракционное выделение висмута, олова, серебра раствором ТАБАХ в толуоле и последующее атомно-абсорбционное определение массовой доли висмута, олова, серебра в органической фазе. Атомизация проб при определении массовой доли висмута и олова осуществляется в электротермическом атомизаторе (ЭТА), при определении массовой доли серебра - в пламени ацетилен-воздух.
18.6.4 Подготовка к выполнению анализа
18.6.4.2 Приготовление растворов известной концентрации
18.6.4.3 Приготовление рабочих растворов известной концентрации
Приготовление рабочих растворов висмута и олова
Приготовление рабочих растворов серебра
Рабочие растворы устойчивы в течение четырех дней.
18.6.4.4 Построение градуировочных графиков
Для построения градуировочных графиков измеряют абсорбцию рабочих растворов в начале и в конце фотометрирования партии проб, и по усредненным значениям величин абсорбции и соответствующим им массовым концентрациям строят градуировочные графики в прямоугольных координатах.
Фотометрирование каждого раствора проводят не менее двух раз.
18.6.4.5 Подготовка приборов к анализу
Условия проведения анализа и подготовительные работы, необходимые для приведения спектрофотометров в рабочее состояние, - в соответствии с инструкциями по эксплуатации прибора.
Стадии и условия процесса атомизации пробы в графитовой кювете приведены в таблице 29.
Таблица 29 - Температурный режим для электротермического атомизатора
|
|
|
|
|
Элемент | Стадия | Начальная температура, °С | Конечная температура, °С | Время, с |
Висмут | Сушка | 50 | 120 | 30 |
| Озоление | 120 | 400 | 10 |
| Озоление | 400 | 550 | 20 |
| Атомизация | 1800 | 1800 | 7 |
| Очистка, продувка кюветы | 2400 | 2400 | 10 |
Олово | Сушка | 25 | 100 | 10 |
| Сушка | 100 | 120 | 10 |
| Озоление | 120 | 400 | 10 |
| Озоление | 400 | 400 | 10 |
| Атомизация | 2700 | 2700 | 7 |
| Очистка, продувка кюветы | 2800 | 2800 | 3 |
18.6.5 Выполнение анализа
После 8-10 измерений осуществляют операцию обжига и продувки кюветы.
18.6.5.4 Одновременно с проведением анализа проводят контрольный опыт для внесения в результат анализа поправки, учитывающей массовую долю определяемых элементов в реактивах и материалах. Поправку вычисляют как среднеарифметическое значение трех параллельных определений.
18.6.6 Обработка результатов анализа
Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в стандарте [2] (подпункт 5.2.2.1).
18.6.7 Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа - в соответствии с 3.14.
18.6.8 Оформление результатов анализа
19 Метод спектрального анализа по оксидным стандартным образцам с фотоэлектрической регистрацией спектра
19.1 Область применения
В настоящем разделе установлено определение массовой доли примесей в меди в диапазонах, приведенных в таблице 30, методом спектрального анализа по оксидным образцам с фотоэлектрической регистрацией спектра.
Таблица 30
В процентах
|
|
Определяемый элемент | Диапазон массовых долей элемента |
Мышьяк | 0,0001-0,100 |
Сурьма | 0,0003-0,100 |
Свинец | 0,0001-0,100 |
Олово | 0,0001-0,10 |
Висмут | 0,00003-0,010 |
Цинк | 0,0003-0,0100 |
Магний | 0,0002-0,0100 |
Марганец | 0,00003-0,0100 |
Никель | 0,0002-0,100 |
Хром | 0,0005-0,10 |
Кремний | 0,00030-0,0100 |
Железо | 0,0003-0,100 |
Серебро | 0,0003-0,0100 |
Фосфор | 0,0010-0,100 |
Кадмий | 0,00003-0,0010 |
Кобальт | 0,00003-0,0010 |
Селен | 0,00003-0,00100 |
Теллур | 0,00005-0,0010 |
19.2 Требования к погрешности анализа
Таблица 31
В процентах
|
|
|
|
|
Определяемый элемент | Диапазон массовых долей элемента | Погрешность результатов анализа | Предел | |
|
|
| повторяемости ( 2) | воспроизводимости |
Мышьяк | От 0,00010 до 0,00030 включ. | 0,00006 | 0,00007 | 0,00008 |
| Св. 0,0003 " 0,0010 " | 0,0001 | 0,0001 | 0,0002 |
| " 0,0010 " 0,0030 " | 0,0003 | 0,0003 | 0,0007 |
| " 0,0030 " 0,0100 " | 0,0008 | 0,0006 | 0,0012 |
| " 0,010 " 0,030 " | 0,003 | 0,003 | 0,007 |
| " 0,030 " 0,100 " | 0,015 | 0,010 | 0,025 |
Сурьма | От 0,00030 до 0,00100 включ. | 0,00015 | 0,00014 | 0,00020 |
| Св. 0,0010 " 0,0030 " | 0,0004 | 0,0003 | 0,0005 |
| " 0,003 " 0,010 " | 0,001 | 0,001 | 0,002 |
| " 0,010 " 0,030 " | 0,004 | 0,003 | 0,005 |
| " 0,030 " 0,100 " | 0,008 | 0,007 | 0,012 |
Свинец | От 0,00010 до 0,00030 включ. | 0,00006 | 0,00006 | 0,00008 |
| Св. 0,00030 " 0,00100 " | 0,00015 | 0,00011 | 0,00021 |
| " 0,0010 " 0,0030 " | 0,0004 | 0,0003 | 0,0005 |
| " 0,0030 " 0,0100 " | 0,0014 | 0,0010 | 0,0020 |
| " 0,010 " 0,030 " | 0,004 | 0,003 | 0,006 |
| " 0,030 " 0,100 " | 0,014 | 0,011 | 0,020 |
Висмут | От 0,00003 до 0,00010 включ. | 0,00002 | 0,00002 | 0,00003 |
| Св. 0,00010 " 0,00030 " | 0,00005 | 0,00003 | 0,00007 |
| " 0,0003 " 0,0010 " | 0,0002 | 0,0002 | 0,0003 |
| " 0,0010 " 0,0030 " | 0,0006 | 0,0006 | 0,0008 |
| " 0,003 " 0,010 " | 0,001 | 0,001 | 0,002 |
Олово | От 0,00010 до 0,00030 включ. | 0,00007 | 0,00008 | 0,00010 |
| Св. 0,0003 " 0,0010 " | 0,0002 | 0,0002 | 0,0003 |
| " 0,0010 " 0,0030 " | 0,0007 | 0,0005 | 0,0009 |
| " 0,0030 " 0,0100 " | 0,0018 | 0,0018 | 0,0025 |
| " 0,010 " 0,030 " | 0,006 | 0,006 | 0,008 |
| " 0,03 " 0,10 " | 0,01 | 0,01 | 0,02 |
Цинк | От 0,0003 до 0,0010 включ. | 0,0002 | 0,0002 | 0,0003 |
| Св. 0,0010 " 0,0030 " | 0,0006 | 0,0005 | 0,0008 |
| " 0,0030 " 0,0100 " | 0,0018 | 0,0020 | 0,0025 |
Кремний | От 0,00030 до 0,00060 включ. | 0,00013 | 0,00012 | 0,00018 |
| Св. 0,00060 " 0,00100 " | 0,00019 | 0,00019 | 0,00027 |
| " 0,0010 " 0,0030 " | 0,0004 | 0,0004 | 0,0006 |
| " 0,0030 " 0,0100 " | 0,0014 | 0,0010 | 0,0020 |
Никель | От 0,0002 до 0,0005 включ. | 0,0002 | 0,0002 | 0,0003 |
| Св. 0,0005 " 0,0010 " | 0,0004 | 0,0004 | 0,0005 |
| " 0,0010 " 0,0030 " | 0,0006 | 0,0006 | 0,0009 |
| " 0,0030 " 0,0100 " | 0,0018 | 0,0020 | 0,0024 |
| " 0,010 " 0,030 " | 0,003 | 0,003 | 0,004 |
| " 0,030 " 0,100 " | 0,018 | 0,020 | 0,025 |
Магний | От 0,00010 до 0,00030 включ. | 0,00007 | 0,00008 | 0,00008 |
| Св. 0,0003 " 0,0010 " | 0,0002 | 0,0002 | 0,0003 |
| " 0,0010 " 0,0030 " | 0,0006 | 0,0007 | 0,0009 |
| " 0,0030 " 0,0100 " | 0,0014 | 0,0018 | 0,0020 |
Марганец | От 0,00003 до 0,00010 включ. | 0,00002 | 0,00002 | 0,00003 |
| Св. 0,00010 " 0,00030 " | 0,00006 | 0,00007 | 0,00008 |
| " 0,0003 " 0,0010 " | 0,0002 | 0,0002 | 0,0003 |
| " 0,0010 " 0,0030 " | 0,0006 | 0,0006 | 0,0009 |
| " 0,0030 " 0,0100 " | 0,0018 | 0,0017 | 0,0025 |
Хром | От 0,0005 до 0,0010 включ. | 0,0002 | 0,0003 | 0,0003 |
| Св. 0,0010 " 0,0030 " | 0,0008 | 0,0008 | 0,0010 |
| " 0,003 " 0,010 " | 0,002 | 0,002 | 0,003 |
| " 0,010 " 0,030 " | 0,008 | 0,008 | 0,010 |
| " 0,03 " 0,10 " | 0,02 | 0,02 | 0,03 |
Серебро | От 0,0003 до 0,0010 включ. | 0,0002 | 0,0002 | 0,0003 |
| Св. 0,0010 " 0,0030 " | 0,0008 | 0,0008 | 0,0010 |
| " 0,0030 " 0,0100 " | 0,0014 | 0,0015 | 0,0020 |
Кадмий | От 0,00003 до 0,00005 включ. | 0,00002 | 0,00002 | 0,00003 |
| Св. 0,00005 " 0,00010 " | 0,00003 | 0,00003 | 0,00004 |
| " 0,00010 " 0,00030 " | 0,00008 | 0,00008 | 0,00010 |
| " 0,0003 " 0,0010 " | 0,0001 | 0,0001 | 0,0002 |
Фосфор | От 0,0010 до 0,0030 включ. | 0,0008 | 0,0008 | 0,0010 |
| Св. 0,003 " 0,010 " | 0,002 | 0,002 | 0,003 |
| " 0,010 " 0,030 " | 0,006 | 0,007 | 0,008 |
| " 0,030 " 0,100 " | 0,014 | 0,010 | 0,020 |
Теллур | От 0,00005 до 0,00010 включ. | 0,00004 | 0,00004 | 0,00005 |
| Св. 0,00010 " 0,00030 " | 0,00006 | 0,00007 | 0,00008 |
| " 0,0003 " 0,0010 " | 0,0001 | 0,0001 | 0,0002 |
Кобальт | От 0,00003 до 0,00010 включ. | 0,00002 | 0,00002 | 0,00003 |
| Св. 0,00010 " 0,00030 " | 0,00005 | 0,00005 | 0,00007 |
| " 0,0003 " 0,0010 " | 0,0001 | 0,0001 | 0,0002 |
Железо | От 0,0003 до 0,0006 включ. | 0,0004 | 0,0003 | 0,0005 |
| Св. 0,0006 " 0,0010 " | 0,0004 | 0,0005 | 0,0006 |
| " 0,0010 " 0,0030 " | 0,0008 | 0,0008 | 0,0010 |
| " 0,0030 " 0,0100 " | 0,0010 | 0,0010 | 0,0015 |
| " 0,010 " 0,030 " | 0,004 | 0,003 | 0,005 |
| " 0,030 " 0,100 " | 0,018 | 0,015 | 0,025 |
Селен | От 0,00003 до 0,00010 включ. | 0,00002 | 0,00002 | 0,00003 |
| Св. 0,00010 " 0,00030 " | 0,00006 | 0,00006 | 0,00008 |
| " 0,00030 " 0,00100 " | 0,00018 | 0,00015 | 0,00025 |
19.3 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:
- спектрометр дифракционный типа МФС-8;
- источник постоянного тока для питания дуги, обеспечивающий напряжение от 200 до 400 В и силу тока до 10 А;
- устройство для высокочастотного поджигания дуги постоянного тока от генератора любой системы (ПС-39, ДГ, ИГ);
- пресс гидравлический, обеспечивающий усилие от 1 до 10 МПа;
- пресс-форму из легированной стали (например ХВГ), пуансон диаметром от 4 до 6 мм, высотой от 50 до 80 мм;
- печь муфельную с терморегулятором, позволяющую получать и поддерживать температуру не ниже 800 °С;
- чашки платиновые по ГОСТ 6563 или фарфоровые по ГОСТ 9147, или кварцевые по ГОСТ 19908 выпарительные для растворения и выпаривания проб (для растворения можно применять также колбы или стаканы из термически стойкого стекла по ГОСТ 25336);
- электроды-подставки графитовые из угля марки ОСЧ, тип - кристаллический; марки, например ЭУЗ-М или ЭУЗ-П по ГОСТ 17022, диаметром от 6 до 10 мм. Для помещения брикетов или окисленных в кислороде таблеток на электродах-подставках высверливают углубления диаметром 6 мм и глубиной от 1,5 до 2 мм (рисунок 3);
- электроды из меди марки М00 (или других марок с массовой долей меди не менее 99,97%) или из угля марки ОСЧ (С-2, С-3) в виде прутков диаметром от 6 до 7 мм, заточенные на полусферу или усеченный конус с площадкой диаметром от 1,5 до 1,7 мм;
- приспособление для заточки угольных или медных электродов, например станок модели КП-35;
- камеру кислородную для окисления СО и проб;
- баллон с кислородом, снабженный редуктором;
- шкаф сушильный лабораторный;
- электроплитку или баню песчаную;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- ступку агатовую или из органического стекла (допускается использование ступок фарфоровых по ГОСТ 9147);
- бюксы по ГОСТ 25336 для хранения брикетов или оксидных таблеток;
- пинцеты для захватывания таблеток или брикетов;
- колпачки стеклянные или пластмассовые для защиты от пыли заточенных электродов;
- магнит типа МВМ-63;
- секундомер по [28].
а - расположение электродов и брикета до экспонирования; б - съемка в анодном режиме; в - съемка в катодном режиме
1 - графитовая подставка; 2 - брикет; 3 - подставной электрод; 4 - расплав
Рисунок 3 - Расположение электродов и брикетов
При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:
- вату гигроскопическую по ГОСТ 5556;
- стандартные образцы состава меди или оксида меди или синтетические смеси;
- кислоту азотную особой чистоты по ГОСТ 11125 или кислоту азотную по ГОСТ 4461 (перегнанную), разбавленную 1:1 или 1:10;
- спирт этиловый по ГОСТ 18300. Расход спирта на одно определение - 10 г;
- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;
- спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья по ГОСТ 5962.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
19.4 Метод анализа
Метод основан на измерении интенсивности спектральных линий определяемых элементов в анализируемом образце.
Пробы подвергают предварительному окислению плавлением на катоде дуги постоянного тока в атмосфере кислорода. Допускается превращение проб в оксиды растворением их в азотной кислоте, упариванием и прокаливанием.
Окисленный образец помещают на графитовую подставку и между ним и подставным электродом из чистой меди (или угля) возбуждают дугу постоянного тока с последующей фотоэлектрической регистрацией спектра. Метод дает возможность проводить анализ образца в любом виде.
19.5 Подготовка к выполнению анализа
19.5.1 Подготовка прибора к измерению
Подготовку прибора к выполнению измерений проводят в соответствии с требованиями действующей инструкции по эксплуатации спектрометра.
Спектрометр градуируют при создании метода с использованием СО состава меди и строят зависимость интенсивности аналитической линии от массовой доли для каждого определяемого элемента. При дальнейшей работе выполняют корректировку градуировочных характеристик в соответствии с инструкцией по эксплуатации спектрометра.
19.5.2 Пробу и стандартный образец в виде таблетки массой (0,50±0,05) г, диаметром 6 мм и высотой не более 2 мм изготовляют на любом металлорежущем оборудовании или вручную из любых кусков произвольной формы.
Пробы и СО необходимой массы могут быть отрезаны (отпилены) от стержней или спрессованы из стружки. Стружку предварительно отмагничивают. Затем стружку и СО в виде таблеток очищают от поверхностных загрязнений травлением в азотной кислоте, разбавленной 1:10. Стружку и таблетки СО промывают в дистиллированной воде, спирте и сушат. При прессовании таблеток из стружки матрицу и пуансон тщательно очищают от остатков ранее прессованной пробы (промывают водой и протирают спиртом). Готовят не менее двух таблеток проб и СО каждого состава.
19.5.3 Проводят окисление СО и проб в кислородной камере (предварительно все детали кислородной камеры и графитовые подставки для проб и СО очищают от оксидов меди). Поворотный столик укрепляют в нижнем электрододержателе камеры. Во избежание взаимного загрязнения образцов на графитовые подставки поворотного столика помещают таблетки одного состава.
В верхнем держателе укрепляют подставной электрод из меди или угля диаметром от 6 до 7 мм, рабочий конец которого заточен на усеченный конус с углом при вершине 45° и площадкой диаметром от 1,5 до 1,7 мм. Межэлектродный промежуток устанавливают от 1,5 до 2 мм. Таблетка служит катодом дуги постоянного тока, при силе тока 6 А. Воздух из камеры вытесняют, пропуская сжатый кислород через камеру в течение 30 с. При окислении таблеток давление кислорода в камере поддерживают несколько выше атмосферного. Таблетка под действием дуги в течение от 20 до 30 с расплавляется и превращается в каплю расплавленных оксидов. Ток выключают и подводят к подставному электроду следующую таблетку.
19.5.5 Приготовление синтетических смесей приведено в Приложении А.
19.6 Выполнение анализа
19.6.1 Торцевую часть электродов для удаления поверхностных загрязнений прокаливают в дуге постоянного тока при величине тока от 6 до 10 А в течение 20 с, включая электрод-подставку в качестве анода дуги.
Подготовленные к измерению пробы и СО помещают на прокаленные графитовые подставки. В качестве подставного электрода применяют угли марки ОСЧ или медные стержни. Форма и размер электродов и их расположение во время экспозиции приведены на рисунке 3.
19.6.2 Для определения массовой доли мышьяка, сурьмы, свинца, олова, висмута, цинка, фосфора, кадмия, селена и теллура графитовую подставку с помещенной на нее пробой или СО используют в качестве анода дуги. При включении тока до расплавления образца дуга загорается между подставным электродом и подставкой, и после расплавления анодное пятно дуги переходит на образовавшийся расплав оксидов. Начало экспозиции отсчитывают после перехода анодного пятна дуги на образец. В течение всего времени экспозиции необходимо корректировать первоначально установленный дуговой промежуток по увеличенному изображению дуги на экране средней линзы осветительной системы или с использованием специальной короткофокусной проекционной линзы.
Регистрацию спектров проводят при ширине щели 0,035 мм, разрядном промежутке 3 мм, силе тока дуги от 6 до 10 А, времени экспозиции от 20 до 40 с.
19.6.3 Далее определяют массовые доли кобальта, магния, марганца, никеля, хрома, кремния, железа и серебра.
Регистрацию спектров проводят при разрядном промежутке 3 мм с применением дуги постоянного или переменного тока силой от 5 до 8 А на первом этапе и от 8 до 10 А на втором, время экспозиции - от 30 до 60 с в абсолютном или относительном режимах.
Начало экспозиции отсчитывают после перехода катодного пятна дуги на расплавленную часть королька.
Условия съемки спектрограммы - в соответствии с инструкцией по эксплуатации спектрометра.
19.6.4 В случаях, когда условия съемки спектров отличаются от рекомендуемых, следует предварительно подобрать оптимальные интервалы оптических плотностей линий в соответствии с инструкцией к прибору.
Длины волн аналитических линий для дифракционного спектрометра МФС-8 приведены в таблице 32.
Таблица 32
|
|
Определяемый элемент | Длина волны аналитической линии, нм |
Висмут | 306,772 |
Железо | 302,197 |
Кадмий | 214,441 |
Кобальт | 345,351 |
Кремний | 251,611 |
Магний | 277,983 |
Марганец | 279,480 |
Мышьяк | 234,984 |
Никель | 341,477 |
Олово | 286,332 |
Свинец | 283,307 |
Селен | 203,980 |
Серебро | 338,289 |
Сурьма | 231,147 |
Теллур | 238,325 |
Фосфор | 253,561 |
Хром | 357,868 |
Цинк | 334,502 |
Допускается применение других аналитических линий при условии, что они обеспечивают метрологические характеристики результатов анализа, приведенных в настоящем методе.
19.7 Обработка результатов анализа
19.7.1 Обработку результатов анализа проводит компьютер по заданной программе и представляет их в виде массовых долей определяемых элементов.
Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в стандарте [2] (подпункт 5.2.2.1).
19.8 Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа - в соответствии с 3.14.
19.9 Оформление результатов анализа
20 Метод эмиссионно-спектрального анализа с фотоэлектрической регистрацией спектра
20.1 Область применения
В настоящем разделе установлено определение массовых долей примесей в меди марок М00к и М00 в диапазонах, указанных в таблице 33, эмиссионно-спектральным методом с фотоэлектрической регистрацией спектра.
Таблица 33
В процентах
|
|
Определяемый элемент | Диапазон массовых долей элемента |
Висмут | 0,000008-0,00100 |
Железо | 0,00007-0,0030 |
Кадмий | 0,000030-0,00050 |
Кобальт | 0,000050-0,00100 |
Кремний | 0,00009-0,00200 |
Марганец | 0,000010-0,00050 |
Мышьяк | 0,000030-0,00200 |
Никель | 0,00007-0,00200 |
Олово | 0,000020-0,00200 |
Свинец | 0,000005-0,00070 |
Селен | 0,00008-0,00200 |
Серебро | 0,00008-0,00250 |
Сурьма | 0,00007-0,00200 |
Теллур | 0,00005-0,00100 |
Фосфор | 0,0002-0,00200 |
Хром | 0,00002-0,00050 |
Цинк | 0,00005-0,00200 |
20.2 Общие требования
20.2.1 Общие требования к методу анализа, средствам измерений, вспомогательным устройствам, материалам и требования безопасности при выполнении анализа - в соответствии с разделами 3 и 4.
20.2.2 Массовую долю примесей определяют не менее чем по двум навескам меди.
20.3 Требования к погрешности анализа
Таблица 34
В процентах
|
|
|
|
|
Наименование элемента | Диапазон массовых долей элемента | Погрешность результатов анализа | Предел | |
|
|
| повторяемости ( 2) | воспроизводимости |
Висмут | От 0,000008 до 0,000020 включ. | 0,000005 | 0,000005 | 0,000006 |
| Св. 0,000020 " 0,000060 " | 0,000009 | 0,000010 | 0,000013 |
| " 0,000060 " 0,000150 " | 0,000025 | 0,000029 | 0,000031 |
| " 0,00015 " 0,00040 " | 0,00004 | 0,00005 | 0,00006 |
| " 0,00040 " 0,00100 " | 0,00008 | 0,00007 | 0,00011 |
Железо | От 0,00007 до 0,00020 включ. | 0,00004 | 0,00005 | 0,00006 |
| Св. 0,00020 " 0,00060 " | 0,00010 | 0,00012 | 0,00014 |
| " 0,00060 " 0,00100 " | 0,00023 | 0,00030 | 0,00033 |
| " 0,0010 " 0,0030 " | 0,0004 | 0,0006 | 0,0007 |
Кадмий | От 0,000030 до 0,000090 включ. | 0,000015 | 0,000013 | 0,000019 |
| Св. 0,000090 " 0,000200 " | 0,000029 | 0,000025 | 0,000036 |
| " 0,00020 " 0,00050 " | 0,00005 | 0,00006 | 0,00007 |
Кобальт | От 0,000050 до 0,000100 включ. | 0,000021 | 0,000014 | 0,000026 |
| Св. 0,00010 " 0,00030 " | 0,00004 | 0,00003 | 0,00005 |
| " 0,00030 " 0,00060 " | 0,00006 | 0,00005 | 0,00007 |
| " 0,00060 " 0,00100 " | 0,00007 | 0,00007 | 0,00010 |
Кремний | От 0,00009 до 0,00025 включ. | 0,00007 | 0,00007 | 0,00009 |
| Св. 0,00025 " 0,00070 " | 0,00010 | 0,00010 | 0,00014 |
| " 0,00070 " 0,00200 " | 0,00022 | 0,00025 | 0,00029 |
Мышьяк | От 0,000030 до 0,000080 включ. | 0,000024 | 0,000020 | 0,000030 |
| Св. 0,00008 " 0,00020 " | 0,00005 | 0,00004 | 0,00006 |
| " 0,00020 " 0,00060 " | 0,00006 | 0,00009 | 0,00010 |
| " 0,00060 " 0,00120 " | 0,00008 | 0,00010 | 0,00011 |
| " 0,00120 " 0,00200 " | 0,00020 | 0,00024 | 0,00025 |
Никель | От 0,00007 до 0,00020 включ. | 0,00005 | 0,00005 | 0,00007 |
| Св. 0,00020 " 0,00060 " | 0,00006 | 0,00008 | 0,00009 |
| " 0,00060 " 0,00100 " | 0,00008 | 0,00011 | 0,00012 |
| " 0,00100 " 0,00200 " | 0,00014 | 0,00020 | 0,00021 |
Олово | От 0,000020 до 0,000050 включ. | 0,000010 | 0,000013 | 0,000014 |
| Св. 0,000050 " 0,000150 " | 0,000028 | 0,000037 | 0,000039 |
| " 0,00015 " 0,00040 " | 0,00006 | 0,00006 | 0,00007 |
| " 0,00040 " 0,00100 " | 0,00008 | 0,00008 | 0,00012 |
| " 0,00100 " 0,00200 " | 0,00018 | 0,00020 | 0,00023 |
Свинец | От 0,000005 до 0,000015 включ. | 0,000003 | 0,000004 | 0,000005 |
| Св. 0,000015 " 0,000040 " | 0,000010 | 0,000010 | 0,000013 |
| " 0,000040 " 0,000100 " | 0,000024 | 0,000023 | 0,000030 |
| " 0,00010 " 0,00030 " | 0,00004 | 0,00005 | 0,00006 |
| " 0,00030 " 0,00070 " | 0,00007 | 0,00008 | 0,00010 |
Серебро | От 0,00008 до 0,00020 включ. | 0,00004 | 0,00005 | 0,00006 |
| Св. 0,00020 " 0,00050 " | 0,00010 | 0,00009 | 0,00012 |
| " 0,00050 " 0,00150 " | 0,00012 | 0,00013 | 0,00017 |
| " 0,00150 " 0,00250 " | 0,00029 | 0,00025 | 0,00036 |
Сурьма | От 0,00007 до 0,00020 включ. | 0,00005 | 0,00003 | 0,00007 |
| Св. 0,00020 " 0,00060 " | 0,00010 | 0,00008 | 0,00013 |
| " 0,00060 " 0,00100 " | 0,00019 | 0,00010 | 0,00024 |
| " 0,00100 " 0,00200 " | 0,00022 | 0,00020 | 0,00029 |
Селен | От 0,00008 до 0,00020 включ. | 0,00005 | 0,00003 | 0,00007 |
| Св. 0,00020 " 0,00050 " | 0,00010 | 0,00008 | 0,00013 |
| " 0,00050 " 0,00100 " | 0,00019 | 0,00010 | 0,00024 |
| " 0,0010 " 0,0020 " | 0,00022 | 0,00020 | 0,00029 |
Теллур | От 0,00005 до 0,00015 включ. | 0,00004 | 0,00004 | 0,00005 |
| Св. 0,00015 " 0,00040 " | 0,00006 | 0,00007 | 0,00008 |
| " 0,00040 " 0,00100 " | 0,00010 | 0,00011 | 0,00013 |
Фосфор | От 0,00020 до 0,00060 включ. | 0,00010 | 0,00010 | 0,00014 |
| Св. 0,00060 " 0,00100 " | 0,00012 | 0,00014 | 0,00017 |
| " 0,00100 " 0,00200 " | 0,00015 | 0,00020 | 0,00021 |
Хром | От 0,000020 до 0,000060 включ. | 0,000016 | 0,000020 | 0,000021 |
| Св. 0,00006 " 0,00010 " | 0,00004 | 0,00003 | 0,00005 |
| " 0,00010 " 0,00030 " | 0,00005 | 0,00007 | 0,00008 |
| " 0,00030 " 0,00050 " | 0,00006 | 0,00009 | 0,00010 |
Цинк | От 0,00005 до 0,00010 включ. | 0,00004 | 0,00003 | 0,00005 |
| Св. 0,00010 " 0,00030 " | 0,00006 | 0,00005 | 0,00008 |
| " 0,00030 " 0,00070 " | 0,00009 | 0,00008 | 0,00013 |
| " 0,00070 " 0,00200 " | 0,00015 | 0,00014 | 0,00021 |
Марганец | От 0,000010 до 0,000030 включ. | 0,000008 | 0,000008 | 0,000010 |
| Св. 0,000030 " 0,000090 " | 0,000017 | 0,000015 | 0,000022 |
| " 0,000090 " 0,000200 " | 0,000024 | 0,000024 | 0,000034 |
| " 0,00020 " 0,00050 " | 0,00003 | 0,00004 | 0,00005 |
20.4 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:
- спектрометр дифракционный типа МФС-8;
- генератор УГЭ-4 или другой источник постоянного тока с устройством для высокочастотного поджигания дуги, реостатом и амперметром, обеспечивающим напряжение от 200 до 400 В и силу тока до 12 А;
- электрошкаф сушильный лабораторный;
- электропечь сопротивления камерную лабораторную с температурой нагрева до 900 °С;
- станок для заточки графитовых электродов, например модель КП-35 или другого типа;
- пресс-форму из легированной стали (например ХВГ), пуансон диаметром от 4 до 6 мм, высотой от 50 до 80 мм;
- твердомер ТШ-2 или пресс, обеспечивающий получение усилия от 9,8 до 14,7 кН;
- весы лабораторные высокого класса точности по ГОСТ 24104;
- секундомеры механические по [28];
- ступку агатовую с пестиком или чашу фарфоровую глазурованную с медным пестиком;
- чаши из кварцевого стекла по ГОСТ 19908 или чаши фарфоровые по ГОСТ 9147;
- электроды-подставки графитовые, электрододержатели медные, охлаждаемые водой, в соответствии с рисунком 4, обеспечивающие теплоотвод для предотвращения полного расплава королька при силе тока 10 А;
- установку для перегонки азотной кислоты;
- установку для двойной перегонки воды типа ВС или другого типа;
- деионизатор типа Barnstead E-pure или любой другой;
- магнит;
- пинцет медицинский;
- стаканчики для взвешивания по ГОСТ 25336;
- банки пластмассовые с крышками;
- электроды графитовые из спектральных углей марки ОСЧ или С-3 в виде прутков (в соответствии с рисунком 5) со штифтообразной заточкой с площадкой диаметром 3 мм.
1 - штуцер для входа охлаждающей воды; 2 - штуцер для выхода охлаждающей воды
Рисунок 4 - Электрододержатели
а - до экспонирования; б - при анодной полярности таблетки; в - при катодной полярности таблетки
1 - графитовый электрод-подставка; 2 - таблетка пробы или стандартного образца; 3 - графитовый электрод; 4 - капля расплава
Рисунок 5 - Графитовые электроды
При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:
- вату медицинскую гигроскопическую по ГОСТ 5556;
- бумагу масштабно-координатную марки ЛН по ГОСТ 334;
- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;
- воду деионизированную, полученную пропусканием дистиллированной воды через ионообменную колонку с катионитом (например марки КУ-2-8), или воду бидистиллированную;
- катионит марки КУ-2-8 по ГОСТ 20298;
- кислоту азотную особой чистоты по ГОСТ 11125 или кислоту азотную по ГОСТ 4461 (перегнанную в установке), разбавленную 1:1, 2:1;
- спирт этиловый по ГОСТ 18300;
- СО состава меди;
- спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья по ГОСТ 5962.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
20.5 Метод анализа
Метод основан на измерении интенсивностей спектральных линий определяемых элементов спектрометром. Спектр излучения возбуждается дугой постоянного тока между подставным графитовым электродом и таблеткой оксида меди, полученной путем растворения пробы в азотной кислоте и термического разложения образовавшихся солей.
20.6 Подготовка к выполнению анализа
20.6.1 Подготовка прибора
Подготовку прибора к выполнению измерений проводят в соответствии с требованиями действующей инструкции по эксплуатации спектрометра.
Спектрометр градуируют при создании метода с использованием СО состава меди и строят зависимость интенсивности аналитической линии от массовой доли для каждого определяемого элемента. При дальнейшей работе выполняют корректировку градуировочных характеристик в соответствии с инструкцией по эксплуатации спектрометра.
20.6.2 Приготовление синтетических смесей, которые могут использоваться в качестве СО для градуировки, приведено в приложении А.
Полученные растворы выпаривают досуха, чаши с сухими солями помещают в печь, нагретую до температуры (600±25)°С, и выдерживают при этой температуре от 15 до 20 мин. Полученный оксид меди растирают в ступке. Отбирают по три навески массой 0,500 г от порошков оксида меди, полученных из каждой исходной навески пробы, и прессуют таблетки (предварительно пресс-форма должна быть очищена и протерта спиртом).
Допускается изменение массы порошка для изготовления таблеток от 0,500 до 1,000 г с целью достижения нижних границ диапазона массовых долей определяемых элементов.
Образцы для градуировки в виде оксидных порошков также прессуют в таблетки. Массы порошка при изготовлении таблеток для градуировки и для измерения массовой доли примеси в анализируемой пробе должны быть одинаковыми.
Подготовленные к анализу таблетки хранят в бюксах, пластмассовых или полиэтиленовых банках с завинчивающимися крышками.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
20.6.4 Построение градуировочных графиков
Для построения градуировочных графиков и установления градуировочных зависимостей используют синтетические смеси, приготовленные согласно приложению А, или СО состава меди любой категории. Количество образцов - не менее четырех, массовые доли определяемых элементов в СО состава должны охватывать пределы диапазона измерений.
По 20.7.1 и 20.7.2 выполняют измерения трех таблеток каждого образца и оксида меди (для учета фона), приготовленного в соответствии с приложением А. По полученным значениям интенсивностей спектральных линий и соответствующим им значениям массовых долей элементов строят градуировочные графики в прямоугольных координатах, используя для каждой точки среднее значение из двух измерений интенсивностей спектральных линий.
20.7 Выполнение анализа
20.7.1 Таблетки проб помещают на графитовые электроды-подставки. Торцевую часть электродов для удаления поверхностных загрязнений прокаливают в дуге постоянного тока в течение 20 с при силе тока от 6 до 10 А, используя электрод-подставку в качестве анода дуги в соответствии с рисунком 5. Для верхних электродов применяют графитовые стержни марки ОСЧ или предварительно обожженные стержни марки С-3.
20.7.2 Измерения проводят в два этапа: первый - при анодной и второй - при катодной полярности таблетки.
20.7.2.1 На первом этапе определяют массовые доли легколетучих примесей: кадмия, селена, мышьяка, теллура, свинца, висмута, фосфора, сурьмы, цинка, олова. Предварительно проводят обжиг таблетки, используя графитовую подставку с помещенной на нее таблеткой в качестве анода. Для этого сначала зажигают дугу постоянного тока между верхним электродом и подставкой, а после сплавления части таблетки анодное пятно дуги переходит на образовавшийся расплав (королек) оксидов. Продолжительность обжига с момента перехода дуги на расплав - 5 с.
По окончании обжига начинают аналитическую экспозицию продолжительностью 40 с в абсолютном режиме.
Первоначально установленный межэлектродный промежуток периодически корректируют в течение всей экспозиции по увеличенному изображению дуги на экране специальной короткофокусной проекционной системы, перемещая электрододержатели.
Регистрацию спектров проводят при ширине входной щели от 0,007 до 0,035 мм, разрядном промежутке от 2 до 3 мм, силе дуги от 5 до 10 А и времени экспозиции от 20 до 40 с.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
20.7.2.2 На втором этапе определяют массовые доли труднолетучих примесей: железа, марганца, никеля, серебра, кобальта, кремния, хрома.
Образующийся на первом этапе анализа королек помещают на свежезаточенную графитовую подставку и проводят его обжиг в течение 5 с, используя графитовую подставку в качестве катода.
Регистрацию спектров проводят при разрядном промежутке 3 мм, силе тока дуги от 5 до 8 А, времени экспозиции от 20 до 30 с в абсолютном или относительном режимах.
20.7.3 Для каждой таблетки регистрируют показания выходного измерительного прибора, пропорциональные интенсивности спектральной линии определяемого элемента при длине волны, приведенной в таблице 35.
Таблица 35
|
|
Определяемый элемент | Длина волны, нм |
Висмут | 306,772 |
Железо | 302,107 |
Кадмий | 214,441 |
Кобальт | 345,351 |
Кремний | 251,611 |
Марганец | 279,480 |
Мышьяк | 234,984 |
Никель | 341,477 |
Олово | 286,332 |
Свинец | 283,307 |
Селен | 203,980 |
Серебро | 338,289 |
Сурьма | 231,147 |
Теллур | 238,325 |
Фосфор | 253,561 |
Хром | 357,868 |
Цинк | 334,502 |
Примечания
1 Допускается применение других условий проведения анализа и других аналитических линий, обеспечивающих получение метрологических характеристик в соответствии с требованиями настоящего метода.
2 Допускается определение магния в анализируемой пробе. |
20.8 Обработка результатов анализа
20.8.1 Обработку результатов анализа проводит компьютер по заданной программе и представляет их в виде массовых долей определяемых элементов.
Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в стандарте [2] (подпункт 5.2.2.1).
20.9 Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа - в соответствии с 3.14.
20.10 Оформление результатов анализа
Приложение А
(рекомендуемое)
Приготовление синтетических смесей
Синтетические смеси представляют собой порошки оксида меди, полученные путем растворения чистой основы в азотной кислоте, введения дозируемых добавок растворов примесей, последующего выпаривания и термического разложения смеси нитратов. Синтетические смеси могут использоваться в качестве стандартных образцов для градуировки.
А.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При приготовлении синтетических смесей применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- электропечь камерную любого типа с терморегулятором;
- стаканы В-1-50 ТХС, В-1-250 ТХС, В-1-2000 ТХС по ГОСТ 25336;
- колбы конические Кн-2-250-34 ТХС по ГОСТ 25336;
- колбы мерные 2-100-2, 2-250-2 по ГОСТ 1770;
- чаши, ступки фарфоровые по ГОСТ 9147 или ступку агатовую или яшмовую;
- пипетки 1-2-1-5, 1-2-1-10, 1-2-1-25 по ГОСТ 29227;
- чаши кварцевые по ГОСТ 19908;
- бюретку 1-1-2-25-0,1 по ГОСТ 29251;
- банки полиэтиленовые, фторопластовые с завинчивающимися крышками или бюксы по ГОСТ 25336.
При приготовлении синтетических смесей применяют следующие материалы, растворы:
- железо карбонильное особо чистое по [19];
- висмут марки Ви00 по ГОСТ 10928;
- медь марки М00к по ГОСТ 859;
- олово не ниже марки О1 по ГОСТ 860;
- кадмий марки Кд0 по ГОСТ 1467;
- никель марки Н1у по ГОСТ 849;
- серебро по ГОСТ 6836;
- кобальт марки К0 по ГОСТ 123;
- хром марки Х99Н1 по ГОСТ 5905;
- марганец марки Мр00 по ГОСТ 6008;
- свинец марки С0 по ГОСТ 3778;
- фосфор по ГОСТ 8655;
- мышьяк металлический по [29];
- теллур особой чистоты по [27];
- селен по ГОСТ 10298;
- цинк марки Ц0 по ГОСТ 3640;
- сурьму марки Су00 по ГОСТ 1089;
- свинец (II) азотнокислый по ГОСТ 4236, перекристаллизованный, или свинец по ГОСТ 3778;
- натрий кремнекислый мета 9-водный (или тетраэтоксисилан);
- кислоту азотную по ГОСТ 4461 (перегнанную в кварцевом аппарате) или кислоту азотную особой чистоты по ГОСТ 11125, разбавленную 2:1, 1:1, 1:2;
- кислоту соляную по ГОСТ 3118;
- кислоту винную по ГОСТ 5817;
- кислоту щавелевую по ГОСТ 22180;
- спирт этиловый по ГОСТ 18300;
- воду деионизированную, полученную пропусканием дистиллированной воды по ГОСТ 6709 через ионообменную колонку с катионитом или любым другим способом, или воду бидистиллированную, полученную перегонкой в кварцевом аппарате;
- магний по ГОСТ 804;
- спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья по ГОСТ 5962.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
А.2 Приготовление растворов примесей известной концентрации
А.3 Приготовление синтетических смесей
А.3.1 Приготовление растворов 1-5
А.3.2 Приготовление растворов меди
А.3.3 Приготовление смеси оксидов
В полученные растворы меди вводят рассчитанные объемы (в зависимости от массовых долей определяемых элементов) растворов 1-5, выпаривают в кварцевых чашах до сухих солей, соли прокаливают в камерной печи при температуре от 400 °С до 450 °С до полного удаления оксидов азота.
Смеси оксидов растирают в ступке или измельчают любым способом, исключающим загрязнение материала синтетической смеси определяемыми элементами. Массовые доли элементов в синтетических смесях приведены в таблице А.1.
Таблица А.1
|
|
|
|
|
|
Обозначение смесей | Массовая доля элементов, % | ||||
| Висмут, свинец, марганец | Кобальт, олово, мышьяк, магний, кадмий, теллур, хром, железо, серебро | Селен, никель, сурьма, цинк | Фосфор | Кремний |
СМ-1 | 0,000005 | - | - | - | - |
СМ-2 | 0,00001 | 0,00002 | 0,00005 | 0,0002 | 0,00005 |
СМ-3 | 0,00005 | 0,00005 | 0,0001 | 0,0005 | 0,0001 |
СМ-4 | 0,0001 | 0,0001 | 0,0005 | 0,001 | 0,0005 |
СМ-5 | 0,0002 | 0,0002 | 0,001 | 0,002 | 0,001 |
СМ-6 | 0,0005 | 0,0005 | 0,002 | 0,005 | 0,002 |
СМ-7 | 0,005 | 0,005 | 0,005 | 0,01 | 0,005 |
СМ-8 | 0,01 | 0,01 | 0,01 | 0,05 | 0,01 |
СМ-9 | 0,05 | 0,05 | 0,05 | 0,1 | - |
СМ-10 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | - | - |
Смеси и оксид меди без примесей хранят в бюксах или банках с завинчивающимися крышками. Способ хранения должен исключать возможность загрязнения и увлажнения смесей. При соблюдении этих условий срок хранения смесей - 5 лет.
Допускается изменение массы навесок меди и примесей (с соответствующим пересчетом) в зависимости от потребности в смесях, массовых долей примесей и состава анализируемых проб.
Библиография
|
|
|
|
[1] ИСО 5725-11:1994* |
| Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения | |
[2] ИСО 5725-6:1994** |
| Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике | |
[3] Рекомендации по межгосударственной стандартизации РМГ 76-2014 |
| Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа | |
[4] ГОСТ Р ИСО 7870-2-2014***
|
| Статистические методы. Контрольные карты. Часть 2. Контрольные карты Шухарта | |
[5] Рекомендации по межгосударственной стандартизации РМГ 60-2003 |
| Государственная система обеспечения единства измерений. Смеси аттестованные. Общие требования к разработке | |
[6] Гигиенические нормативы ГН 2.2.5.1313-03*** |
| Химические факторы производственной среды. Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны | |
[7] Федеральный закон от 22 июля 2008 г. N 123-ФЗ "Технический регламент о требованиях пожарной безопасности"*** | |||
[8] ПБ 03-576-03*** |
| Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением, утвержденные Постановлением Госгортехнадзора РФ от 11 июня 2003 г. N 91 | |
[9] ГОСТ Р 51350-99*** |
| Система стандартов безопасности труда. Безопасность электротехнических контрольно-измерительных приборов и лабораторного оборудования | |
[10] Правила устройства электроустановок, утвержденные Министерством энергетики РФ Приказ N 204 от 8 июля 2002 г.*** | |||
[11] Правила обеспечения работников специальной одеждой, специальной обувью и другими средствами индивидуальной защиты, утвержденные Постановлением Министерства труда и социального развития РФ от 18 декабря 1998 г. N 51*** | |||
[12] Свод правил
|
| СНиП 2.09.04-87 Административные и бытовые здания. Актуализированная редакция
| |
[13] Технические условия ТУ 6-09-5360-88 |
| Фенолфталеин | |
[14] Технические условия ТУ 6-09-1181-89 |
| Бумага индикаторная универсальная для определения рН 1-10 и 7-14 | |
[15] Технические условия ТУ 6-09-3901-75 |
| Диэтилдитиокарбамат свинца (II) | |
[16] Технические условия ТУ 6-09-4711-81 |
| Кальций хлорид обезвоженный (кальций хлористый) | |
[17] Технические условия ТУ 6-09-3880-75 |
| Магний хлорнокислый (ангидрон) | |
[18] Технические условия ТУ 48-19-30-91 |
| Штабики вольфрамовые сварные ос.ч. | |
[19] Технические условия ТУ 6-09-05808009-262-92*** |
| Железо карбонильное ос.ч. 13-2, ос.ч. 6-2 | |
[20] Технические условия ТУ 6-09-4128-88 |
| Аскарит | |
[21] Технические условия ТУ 6-09-1678-95*** |
| Фильтры обеззоленные (белая, красная, синяя ленты) | |
[22] Технические условия ТУ 6-09-4676-83 |
| Нитраты иттрия и редкоземельных элементов (лантана, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия) | |
[23] Технические условия ТУ 6-09-2878-84 |
| Реактивы. Кислота хлорная химически чистая для анализа | |
[24] Технические условия ТУ 6-09-5359-88 |
| Аммоний железо (III) сульфат (1:1:2) 12-водный (квасцы железоаммонийные) чистый для анализа, чистый | |
[25] Технические условия ТУ 113-38-127-92 |
| Калий цианистый технический | |
[26] Технические условия ТУ 6-09-5393-88 |
| Олово (II) хлорид 2-водное (олово двухлористое) | |
[27] Технические условия ТУ 48-6-99-87 |
| Теллур особой чистоты | |
[28] Технические условия ТУ 25-1819.0021-90 |
| Секундомер механический | |
[29] Технические условия ТУ 113-12-112-89 |
| Мышьяк металлический для полупроводниковых соединений ос.ч. |
________________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002.
** На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.
*** Документ действует на территории Российской Федерации.
Библиография (Измененная редакция, Изм. N 1).