ГОСТ 31382-2009
Группа В59
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
МЕДЬ
Методы анализа
Copper. Methods of analysis
МКС 77.120.30
ОКП 17 3320
ОКСТУ 1709
Дата введения 2010-04-01
Предисловие
Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-97 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Порядок разработки, принятия, применения, обновления и отмены"*
Сведения о стандарте
1 РАЗРАБОТАН Техническим комитетом по стандартизации ТК 368 "Медь"
2 ВНЕСЕН Техническим секретариатом Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации
3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 35 от 11 июня 2009 г.)
За принятие стандарта проголосовали:
|
|
|
Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97 | Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97 | Сокращенное наименование национального органа по стандартизации |
Азербайджан | AZ | Азстандарт |
Беларусь | BY | Госстандарт Республики Беларусь |
Казахстан | KZ | Госстандарт Республики Казахстан |
Кыргызстан | KG | Кыргызстандарт |
Молдова | MD | Молдова-Стандарт |
Российская Федерация | RU | Федеральное агентство по техническому регулированию и метрологии |
Таджикистан | TJ | Таджикстандарт |
Узбекистан | UZ | Узстандарт |
Украина | UA | Госпотребстандарт Украины |
4 В настоящем стандарте учтены основные нормативные положения следующих международных стандартов:
- ИСО 5956:1984 "Медь и медные сплавы. Определение содержания сурьмы. Спектрометрический метод с родамином В" (ISO 5956:1984 "Copper and copper alloys - Determination of antimony content - Rhodamine В spectrometric method", NEQ);
- ИСО 5959:1984 "Медь и медные сплавы. Определение содержания висмута. Спектрометрический метод с применением диэтилдитиокарбамата" (ISO 5959:1984 "Copper and copper alloys - Determination of bismuth content - Diethyldithiocarbamate spectrometric method", NEQ)
5 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 10 сентября 2009 г. N 322-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 31382-2009 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 апреля 2010 г.
6 ВЗАМЕН ГОСТ 13938.1-78 - ГОСТ 13938.10-78, ГОСТ 13938.12-78, ГОСТ 13938.15-88, ГОСТ 9717.1-82, ГОСТ 27981.0-88, ГОСТ 27981.3-88, ГОСТ 27981.4-88
Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта публикуется в указателе "Национальные стандарты".
Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в указателе "Национальные стандарты", а текст изменений - в информационных указателях "Национальные стандарты". В случае пересмотра или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована в информационном указателе "Национальные стандарты"
ВНЕСЕНО Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 12.09.2017 N 1052-ст c 01.05.2018
ВНЕСЕНЫ: поправка, опубликованная в ИУС N 4, 2019 год; поправка, опубликованная в ИУС N 5, 2020 год
1 Область применения
Настоящий стандарт распространяется на медь по ГОСТ 859 и устанавливает общие требования к методам анализа/измерений меди, требования безопасности при проведении анализа/измерений, методы выполнения анализа/измерений массовых долей меди и примесей в ней.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:
ГОСТ 8.315-97* Государственная система обеспечения единства измерений. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Основные положения
________________
* В части приложений Г и Д на территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 8.753-2011 "Государственная система обеспечения единства измерений. Стандартные образцы материалов (веществ). Основные положения".
ГОСТ 12.0.004-2015 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения
ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования
ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны
ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности
ГОСТ 12.1.010-76 Система стандартов безопасности труда. Взрывобезопасность. Общие требования
ГОСТ 12.1.016-79 Система стандартов безопасности труда. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ
ГОСТ 12.1.030-81 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Защитное заземление, зануление
ГОСТ 12.2.007.0-75 Система стандартов безопасности труда. Изделия электротехнические. Общие требования безопасности
ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание
ГОСТ 12.4.021-75 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования
ГОСТ 61-75 Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия
ГОСТ 83-79 Реактивы. Натрий углекислый. Технические условия
ГОСТ 123-2008 Кобальт. Технические условия
ГОСТ 193-2015 Слитки медные. Технические условия
ГОСТ 199-78 Реактивы. Натрий уксуснокислый 3-водный. Технические условия
ГОСТ 200-76 Реактивы. Натрий фосфорноватистокислый 1-водный. Технические условия
ГОСТ 334-73 Бумага масштабно-координатная. Технические условия
ГОСТ 546-2001 Катоды медные. Технические условия
ГОСТ 804-93 Магний первичный в чушках. Технические условия
ГОСТ 849-2008 Никель первичный. Технические условия
ГОСТ 859-2014 Медь. Марки
ГОСТ 860-75 Олово. Технические условия
ГОСТ 1089-82 Сурьма. Технические условия
ГОСТ 1277-75 Реактивы. Серебро азотнокислое. Технические условия
ГОСТ 1467-93 Кадмий. Технические условия
ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 2062-77 Реактивы. Кислота бромистоводородная. Технические условия
ГОСТ 3117-78 Реактивы. Аммоний уксуснокислый. Технические условия
ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия
ГОСТ 3640-94 Цинк. Технические условия
ГОСТ 3652-69 Реактивы. Кислота лимонная моногидрат и безводная. Технические условия
ГОСТ 3760-79 Реактивы. Аммиак водный. Технические условия
ГОСТ 3765-78 Реактивы. Аммоний молибденовокислый. Технические условия
ГОСТ 3773-72 Реактивы. Аммоний хлористый. Технические условия
ГОСТ 3778-98 Свинец. Технические условия
ГОСТ 4109-79 Реактивы. Бром. Технические условия
ГОСТ 4147-74 Реактивы. Железо (III) хлорид 6-водный. Технические условия
ГОСТ 4159-79 Реактивы. Йод. Технические условия
ГОСТ 4165-78 Реактивы. Медь (II) сернокислая 5-водная. Технические условия
ГОСТ 4166-76 Реактивы. Натрий сернокислый. Технические условия
ГОСТ 4198-75 Реактивы. Калий фосфорнокислый однозамещенный. Технические условия
ГОСТ 4201-79 Реактивы. Натрий углекислый кислый. Технические условия
ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия
ГОСТ 4208-72 Реактивы. Соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мора). Технические условия
ГОСТ 4212-2016 Реактивы. Методы приготовления растворов для колориметрического и нефелометрического анализа
ГОСТ 4220-75 Реактивы. Калий двухромовокислый. Технические условия
ГОСТ 4232-74 Реактивы. Калий йодистый. Технические условия
ГОСТ 4233-77 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия
ГОСТ 4236-77 Реактивы. Свинец (II) азотнокислый. Технические условия
ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия
ГОСТ 4329-77 Реактивы. Квасцы алюмокалиевые. Технические условия
ГОСТ 4459-75 Реактивы. Калий хромовокислый. Технические условия
ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия
ГОСТ 4465-2016 Реактивы. Никель (II) сернокислый 7-водный. Технические условия
ГОСТ 4478-78 Реактивы. Кислота сульфосалициловая 2-водная. Технические условия
ГОСТ 4517-2016 Реактивы. Методы приготовления вспомогательных реактивов и растворов, применяемых при анализе
ГОСТ 4520-78 Реактивы. Ртуть (II) азотнокислая 1-водная. Технические условия
ГОСТ 4960-2009 Порошок медный электролитический. Технические условия
ГОСТ 5456-79 Реактивы. Гидроксиламина гидрохлорид. Технические условия
ГОСТ 5457-75 Ацетилен растворенный и газообразный технический. Технические условия
ГОСТ 5556-81 Вата медицинская гигроскопическая. Технические условия
ГОСТ 5583-78 (ИСО 2046-73) Кислород газообразный технический и медицинский. Технические условия
ГОСТ 5644-75 Сульфит натрия безводный. Технические условия
ГОСТ 5789-78 Реактивы. Толуол. Технические условия
ГОСТ 5817-77 Реактивы. Кислота винная. Технические условия
ГОСТ 5828-77 Реактивы. Диметилглиоксим. Технические условия
ГОСТ 5845-79 Реактивы. Калий-натрий виннокислый 4-водный. Технические условия
ГОСТ 5905-2004 (ИСО 10387:1994) Хром металлический. Технические требования и условия поставки
ГОСТ 5962-2013 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия
ГОСТ 6008-90 Марганец металлический и марганец азотированный. Технические условия
ГОСТ 6344-73 Реактивы. Тиомочевина. Технические условия
ГОСТ 6563-75 Изделия технические из благородных металлов и сплавов. Технические условия
ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ 6836-2002 Серебро и сплавы на его основе. Марки
ГОСТ 8655-75 Фосфор красный технический. Технические условия
ГОСТ 8677-76 Реактивы. Кальция оксид. Технические условия
ГОСТ 8864-71 Реактивы. Натрия N,N-диэтилдитиокарбамат 3-водный. Технические условия
ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия
ГОСТ 9336-75 Реактивы. Аммоний ванадиево-кислый мета. Технические условия
ГОСТ 9849-86 Порошок железный. Технические условия
ГОСТ 10157-2016 Аргон газообразный и жидкий. Технические условия
ГОСТ 10163-76 Реактивы. Крахмал растворимый. Технические условия
ГОСТ 10298-79 Селен технический. Технические условия
ГОСТ 10652-73 Реактивы. Соль динатриевая этилендиамин-N,N,N’,N’-тетрауксусной кислоты, 2-водная (трилон Б). Технические условия
ГОСТ 10727-2015 Нити стеклянные однонаправленные. Технические условия
ГОСТ 10928-90 Висмут. Технические условия
ГОСТ 10929-76 Реактивы. Водорода пероксид. Технические условия
ГОСТ 11069-2001 Алюминий первичный. Марки
ГОСТ 11125-84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 11293-89 Желатин. Технические условия
ГОСТ 11773-76 Реактивы. Натрий фосфорно-кислый двузамещенный. Технические условия
ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия
ГОСТ 14261-77 Кислота соляная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 14262-78 Кислота серная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 17022-81 Графит. Типы, марки и общие технические требования
ГОСТ 18300-87* Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия
________________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 55878-2013 "Спирт этиловый технический гидролизный ректификованный. Технические условия".
ГОСТ 19908-90 Тигли, чаши, стаканы, колбы, воронки, пробирки и наконечники из прозрачного кварцевого стекла. Общие технические условия
ГОСТ 20015-88 Хлороформ. Технические условия
ГОСТ 20288-74 Реактивы. Углерод четыреххлористый. Технические условия
ГОСТ 20298-74 Смолы ионообменные. Катиониты. Технические условия
ГОСТ 20301-74 Смолы ионообменные. Аниониты. Технические условия
ГОСТ 20448-90 Газы углеводородные сжиженные топливные для коммунально-бытового потребления. Технические условия
ГОСТ 20478-75 Реактивы. Аммоний надсернокислый. Технические условия
ГОСТ 20490-75 Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия
ГОСТ 21241-89 Пинцеты медицинские. Общие технические требования и методы испытаний
ГОСТ 22180-76 Реактивы. Кислота щавелевая. Технические условия
ГОСТ 22861-93 Свинец высокой чистоты. Технические условия
ГОСТ 22867-77 Реактивы. Аммоний азотнокислый. Технические условия
ГОСТ 24104-2001* Весы лабораторные. Общие технические требования
________________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".
ГОСТ 24231-80 Цветные металлы и сплавы. Общие требования к отбору и подготовке проб для химического анализа
ГОСТ 24363-80 Реактивы. Калия гидроокись. Технические условия
ГОСТ 25086-2011 Цветные металлы и их сплавы. Общие требования к методам анализа
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 25644-96 Средства моющие синтетические порошкообразные. Общие технические требования
ГОСТ 25794.1-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для кислотно-основного титрования
ГОСТ 27025-86 Реактивы. Общие указания по проведению испытаний
ГОСТ 27067-86 Реактивы. Аммоний роданистый. Технические условия
ГОСТ 27068-86 Реактивы. Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный. Технические условия
ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой
ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
ГОСТ 29251-91 (ИСО 385-1-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования
СТ СЭВ 543-77 Числа. Правила записи и округления
Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов по указателю "Национальные стандарты", составленному по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3 Общие требования
3.1 Общие требования к методам анализа/измерений - по ГОСТ 25086.
3.2 Общие требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, материалам, реактивам, растворам - по ГОСТ 25086.
3.3 Приготовление растворов химических реактивов - в соответствии с ГОСТ 4212, ГОСТ 4517, ГОСТ 25794.1 и ГОСТ 27025.
3.4 Допускается применение других средств измерений утвержденных типов, вспомогательных устройств и материалов, технические и метрологические характеристики которых не уступают приведенным в настоящем стандарте.
Допускается использование реактивов, изготовленных по другим нормативным документам, при условии обеспечения ими метрологических характеристик результатов измерений, приведенных в настоящем стандарте.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.5 Отбор и подготовку проб меди к анализу/измерениям осуществляют по ГОСТ 193, ГОСТ 546 или ГОСТ 24231.
3.6 Для взвешивания применяют лабораторные весы по ГОСТ 24104. В методике анализа/измерений должен быть указан класс точности весов.
3.7 Массовую долю меди определяют параллельно в трех навесках, примесей - по количеству параллельных определений, число которых указывается в конкретном методе анализа/измерений, но не менее двух. Одновременно с проведением анализа/измерений в тех же условиях проводят контрольный опыт для внесения соответствующей поправки в результаты анализа/измерений. При определении меди проводят два контрольных опыта. При определении примесей число параллельных определений при контрольном опыте должно соответствовать числу параллельных определений, указанному в методе анализа/измерений.
Примечание - Допускается изменять периодичность проведения контрольного опыта на основании статистических данных о стабильности поправки контрольного опыта при определении массовой доли меди.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
3.8 Для прокаливания и сплавления применяют муфельные лабораторные печи, обеспечивающие нагревание до температуры 1000 °С. Для высушивания применяют лабораторные сушильные печи, обеспечивающие нагревание до температуры 250 °С. Для растворения и выпаривания растворов применяют электрические плиты с закрытой спиралью, обеспечивающие нагревание до температуры 350 °С.
3.9 Для измерения промежутков времени менее 5 мин применяют песочные часы и секундомеры, более 5 мин - таймеры или часы любого типа.
3.10 Термины, касающиеся степени нагрева воды (раствора) и продолжительности операций, - по ГОСТ 27025.
3.11 Для приготовления растворов с известной массовой концентрацией используют металлы и их соединения с массовой долей основного компонента не менее 99,9%, если в методике выполнения измерений не предусмотрено иное. Способ приготовления растворов - по ГОСТ 4212 или по настоящему стандарту.
3.12 Взвешивание анализируемого вещества, вещества для приготовления растворов с известной концентрацией металлов и осадков в гравиметрическом анализе проводится, если это специально не оговорено в методике анализа, на весах специального класса точности по ГОСТ 24104.
3.13 Проверка приемлемости результатов анализа/измерений и установление окончательного результата - в соответствии со стандартами [1], [2].
3.14 Контроль точности результатов анализа/измерений
Контроль точности результатов анализа/измерений проводят в соответствии с рекомендациями [3]:
Если при проведении контроля применяют СО, которые не использовались при установлении показателя точности результатов анализа/измерения, и в случае превышения погрешности СО одной трети погрешности методики анализа/измерения, норматив контроля точности рассчитывают по формуле
б) используя СО состава, утвержденные в соответствии с ГОСТ 8.315. Периодичность измерения состава СО - в соответствии с руководством по обеспечению качества аналитических работ, действующем на предприятии.
Массовую долю определяемого компонента в СО находят путем параллельных измерений, установленных конкретным методом анализа/измерений.
Для контроля стабильности результатов анализа/измерений рекомендуется использовать контрольные карты (КК) Шухарта по стандартам [2] (раздел 6) и [4].
Алгоритмы оценки стабильности результатов анализа/измерений - в соответствии с руководством по обеспечению качества аналитических работ, действующим на предприятии, с учетом требований стандарта [2] (раздел 6).
При отсутствии СО допускается контроль точности результатов анализа/измерений проводить по ГОСТ 25086 с использованием метода добавок или аттестованных смесей по рекомендациям [5].
3.15 Оформление результатов анализа/измерений
Примечание - В случае, когда за окончательный результат анализа/измерений принимают медиану, то результат представляют без указания границ погрешности.
3.16 Допускается построение градуировочных графиков и расчет результатов анализа/измерений проводить с использованием программного обеспечения используемых средств измерений. В этом случае программное обеспечение должно быть сертифицировано.
3.17 Округление результатов анализа/измерений проводят в соответствии с требованиями СТ СЭВ 543.
4 Требования безопасности
4.1 Подготовка проб к анализу и проведение анализа (растворение в кислотах, щелочах и пр.) и все операции химического анализа, связанные с выделением ядовитых паров или газов, следует выполнять в вытяжных шкафах или боксах, оборудованных местным отсасывающим устройством по ГОСТ 12.4.021.
4.2 Лабораторные помещения должны быть оборудованы вентиляционными системами по ГОСТ 12.4.021.
4.3 При выполнении анализа меди в воздух рабочей зоны могут выделяться вредные вещества, предельно допустимые концентрации (ПДК) их в воздухе рабочей зоны должны соответствовать ГОСТ 12.1.005 и гигиеническим нормативам [6].
4.4 Контроль за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005, ГОСТ 12.1.007 и ГОСТ 12.1.016.
4.5 Лабораторные помещения, в которых выполняется работа по химическому анализу исследуемого материала, должны соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и правилам пожарной безопасности [7]. Средства и способы пожаротушения следует применять по ГОСТ 12.4.009 в зависимости от источника возникновения и характера пожара.
4.6 При работе с горючими и взрывоопасными газами следует соблюдать требования ГОСТ 12.1.010, ГОСТ 12.1.004. При использовании газов в баллонах следует соблюдать требования правил [8].
4.7 Электротехнические контрольно-измерительные приборы и лабораторное оборудование и условия их эксплуатации должны соответствовать требованиям ГОСТ 12.2.007.0, ГОСТ 12.1.030 и стандарта [9]. Заземление должно соответствовать требованиям правил [10].
4.8 Организация обучения безопасности труда и проверка знаний работающих требований безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.
4.9 Персонал лаборатории должен быть обеспечен специальной одеждой, специальной обувью и другими средствами индивидуальной защиты в соответствии с правилами [11].
4.10 Персонал лаборатории должен быть обеспечен бытовыми помещениями по группе производственных процессов IlIa в соответствии со строительными нормами и правилами [12].
5 Методы определения массовой доли меди
5.1 Область применения
В настоящем разделе установлены электрогравиметрический и расчетный методы определения массовой доли меди.
5.2 Требования к погрешности анализа
5.3 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:
- электроды из платины сетчатые по ГОСТ 6563;
- установку для электролиза, обеспечивающую проведение электролиза при перемешивании при силе тока от 2 до 3 А и напряжении от 2 до 2,5 В;
- фотометр фотоэлектрический или спектрофотометр со всеми принадлежностями;
- спектрофотометр атомно-абсорбционный, включающий источник излучения на медь, горелку для пламени ацетилен-воздух и распылительную систему;
- компрессор воздушный;
- центрифугу со всеми принадлежностями;
- шкаф сушильный с терморегулятором;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;
- стаканы В-1-50 ТХС; В-1-100 ТХС; В-1-250 ТС по ГОСТ 25336;
- колбы мерные 2-25-2, 2-100-2, 2-200-2, 2-250-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- воронку ВД-1-100 ХС по ГОСТ 25336.
При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:
- ацетилен по ГОСТ 5457;
- кислоту азотную по ГОСТ 4461;
- кислоту серную по ГОСТ 4204 и разбавленную 1:1;
- аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867;
- смесь для растворения;
- кислоту лимонную по ГОСТ 3652;
- аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:4;
- соль динатриевую этилендиамин-N,N,N’,N’-тетрауксусной кислоты, двуводную (трилон Б) по ГОСТ 10652, 0,1 М раствор;
- натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166;
- углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288;
- спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300;
- медь по ГОСТ 859;
- растворы меди известной концентрации;
- бумагу индикаторную универсальную по техническим условиям [14];
- хлороформ по ГОСТ 20015;
- спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья по ГОСТ 5962.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
5.4 Метод анализа
Метод основан на электролитическом выделении меди из раствора серной и азотной кислот в присутствии солей аммония на платиновых сетчатых электродах при силе тока от 2 до 3 А и напряжении от 2,2 до 2,5 В.
Медь, оставшуюся в электролите, определяют атомно-абсорбционным или фотометрическим методом. В случае разногласий при оценке массовой доли меди используют фотометрический метод, основанный на образовании окрашенного комплексного соединения меди с купризоном или диэтилдитиокарбаматом свинца.
При массовой доле меди от 99,00% до 99,90% медь в сумме с серебром определяют электролитически.
Массовую долю меди свыше 99,90% определяют по разности, вычитая сумму определенных примесей из 100%.
(Поправка. ИУС N 4-2019).
5.5 Подготовка к выполнению анализа
5.5.5 Для построения градуировочных графиков готовят растворы меди известной концентрации.
5.5.7 Построение градуировочных графиков
5.5.7.1 Построение градуировочного графика при использовании фотометрического метода определения меди в электролите с купризоном
Измерение оптической плотности проводят, как указано в 5.6.3.
По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям содержания меди строят градуировочный график.
5.5.7.2 Построение градуировочного графика при использовании фотометрического метода определения меди в электролите с диэтилдитиокарбаматом свинца
Экстракцию и измерение оптической плотности раствора проводят так, как указано в 5.6.4.
По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им значениям содержания меди строят градуировочный график.
5.5.7.3 Построение градуировочного графика при использовании атомно-абсорбционного метода определения меди в электролите
По найденным значениям оптической плотности и соответствующим значениям содержания меди строят градуировочный график.
5.6 Выполнение анализа
5.6.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении работ - в соответствии с разделами 3 и 4.
5.6.2 Электрогравиметрический метод определения меди (при массовой доле от 99,00% до 99,90%)
Катод с выделившейся медью сушат при температуре от 100 °С до 105 °С в течение от 3 до 5 мин, охлаждают и взвешивают на весах, на которых взвешивались катод и навеска меди перед анализом.
Медь, оставшуюся в электролите после проведения электролиза, определяют в виде окрашенного соединения с купризоном или диэтилдитиокарбаматом свинца фотометрическим методом так, как описано в 5.6.3 и 5.6.4, или атомно-абсорбционным методом в соответствии с 5.6.5.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
5.6.3 Фотометрический метод определения меди в электролите с купризоном
Величина рН раствора должна быть от 8,5 до 9,0, рН раствора проверяют по индикаторной бумаге.
Оптическую плотность раствора измеряют по истечении от 5 до 30 мин при длине волны 600 нм в кювете толщиной поглощающего свет слоя 30 мм. Раствором сравнения при измерении оптической плотности является вода. Одновременно проводят два контрольных опыта со всеми применяемыми реактивами. Среднее значение оптической плотности контрольного опыта вычитают из значения оптической плотности анализируемого раствора.
Массу меди устанавливают по градуировочному графику, построенному, как указано в 5.5.7.1.
5.6.4 Фотометрический метод определения меди в электролите с диэтилдитиокарбаматом свинца
Оптическую плотность раствора измеряют при длине волны 413 нм в кювете толщиной поглощающего свет слоя 50 мм. Раствором сравнения при измерении оптической плотности служит четыреххлористый углерод.
Массу меди устанавливают по градуировочному графику, построенному, как указано в 5.5.7.2.
5.6.5 Атомно-абсорбционный метод определения меди в электролите
Массу меди в растворе устанавливают по градуировочному графику, построенному, как указано в 5.5.7.3.
5.7 Обработка результатов анализа
Если расхождение между наибольшим и наименьшим результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в стандарте [2] (подпункт 5.2.2.1).
5.7.3 Определение меди (при массовой доле ее свыше 99,90%)
Число значащих цифр зависит от исходных требований, задаваемых в нормативном документе на конкретный вид продукции.
5.7.3.2 Расхождения между результатами двух параллельных определений/измерений примесей в меди не должны превышать пределов повторяемости, приведенных в соответствующих методиках при определении той или иной примеси.
Расхождения между двумя результатами анализа/измерений примесей в меди, полученными в разных лабораториях, не должны превышать значений пределов воспроизводимости, приведенных в соответствующих методиках при определении той или иной примеси.
6 Методы определения массовой доли серы
6.1 Область применения
В настоящем разделе установлены титриметрический метод (при массовой доле серы от 0,0010% до 0,020%) и метод инфракрасной спектрометрии (при массовой доле серы от 0,0002% до 0,050%) определения массовой доли серы в меди.
6.2 Требования к погрешности анализа
Таблица 1 - Титриметрический метод
В процентах
|
|
|
|
Диапазон массовой доли серы | Погрешность результатов анализа  | Предел | |
|
| повторяемости  (  2) | воспроизводимости  |
От 0,0010 до 0,0030 включ. | 0,0007 | 0,0005 | 0,0010 |
Св. 0,003 " 0,006 " | 0,001 | 0,001 | 0,002 |
" 0,006 " 0,020 " | 0,003 | 0,002 | 0,004 |
Таблица 2 - Метод инфракрасной спектрометрии в присутствии плавня
В процентах
|
|
|
|
Диапазон массовой доли серы | Погрешность результатов измерений | Предел | |
|
| повторяемости ( 2) | воспроизводимости |
От 0,0003 до 0,0005 включ. | 0,0002 | 0,0002 | 0,0003 |
Св. 0,0005 " 0,0010 " | 0,0005 | 0,0005 | 0,0007 |
" 0,0010 " 0,0030 " | 0,0008 | 0,0008 | 0,0011 |
" 0,0030 " 0,0050 " | 0,0011 | 0,0011 | 0,0015 |
" 0,0050 " 0,0100 " | 0,0014 | 0,0014 | 0,0018 |
" 0,010 " 0,030 " | 0,003 | 0,003 | 0,004 |
" 0,030 " 0,050 " | 0,005 | 0,005 | 0,007 |
Таблица 3 - Метод инфракрасной спектрометрии без применения плавня
В процентах
|
|
|
|
Диапазон массовой доли серы | Погрешность результатов измерений | Предел | |
|
| повторяемости ( 2) | воспроизводимости |
От 0,0002 до 0,0005 включ. | 0,0001 | 0,0002 | 0,0002 |
Св. 0,0005 " 0,0010 " | 0,0002 | 0,0003 | 0,0003 |
" 0,0010 " 0,0025 " | 0,0003 | 0,0005 | 0,0005 |
" 0,0025 " 0,0050 " | 0,0005 | 0,0006 | 0,0007 |
6.3 Титриметрический метод
6.3.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- колбы мерные 2-25-2; 2-250-2; 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29227;
- бюретки 1-1-2-25-0,1 по ГОСТ 29251;
- мензурки 50, 100 по ГОСТ 1770;
- колбы Кн-2-250-34 ТХС по ГОСТ 25336;
- стаканы В-1-100 ТХС по ГОСТ 25336;
- печь муфельную с температурой нагрева до 1050 °С;
- установку для определения серы согласно рисунку 1;
- печь трубчатую с силитовыми нагревателями, обеспечивающими нагрев до 1250 °С;
- милливольтметр или потенциометр любого типа;
- трубку фарфоровую одноканальную (внешний диаметр - 26 мм, внутренний диаметр - 21 мм, длина - от 850 до 900 мм);
- лодочки фарфоровые ЛС2 по ГОСТ 9147;
- эксикатор 2-190 по ГОСТ 25336, заполненный оксидом кальция, предварительно прокаленным при температуре от 970 °С до 1050 °С, или хлористым кальцием.
1 - баллон с кислородом, снабженный редукционным вентилем для регулирования скорости поступления кислорода в печь; 2 - промывная склянка, содержащая раствор марганцовокислого калия в растворе гидроксида калия или гидроксида натрия; 3 - склянка, содержащая в нижней части плавленый хлористый кальций и слой стеклянной или обыкновенной ваты, а в верхней части - гидроксид калия или гидроксид натрия; 4 - кран, дающий возможность регулировать подачу очищенного кислорода в трубки для сжигания; 5 - трубчатая печь с силитовыми нагревателями, обеспечивающими нагрев до 1250 °С; 6 - термопара; 7 - милливольтметр или потенциометр любого типа; 8 - трубки для сжигания кислорода; 9 - лодочка для сжигания пробы; 10 - очистительный сосуд с кварцевой ватой; 11 - кран перед поглотительным сосудом; 12 - поглотительный сосуд, состоящий из двух одинаковых сосудов, соединенных стеклянными перемычками. Допускается использование двух стеклянных цилиндров высотой по 250 мм из стекла одного цвета (рисунок 2); 13 - бюретка для титрования
Рисунок 1 - Установка для определения серы
Рисунок 2 - Поглотительный сосуд
При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:
- калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, дважды перекристаллизованный и высушенный при температуре 170 °С, раствор 0,025 н.;
- кальций хлористый по [16], плавленный;
- кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 5:100;
- натрий углекислый безводный по ГОСТ 83;
- натрий серноватистокислый по ГОСТ 27068, раствор 0,025 н.;
- йод по ГОСТ 4159, раствор 0,001 н.;
- кальция оксид по ГОСТ 8677;
- стандартный образец меди, стали (нелегированной) или железа с массовой долей серы от 0,002% до 0,03%.
6.3.2 Метод анализа
Метод основан на сжигании навески меди, содержащей серу, в токе кислорода при температуре 1200 °С, поглощении образующейся двуокиси серы водой и титровании сернистой кислоты раствором йода в присутствии крахмала.
6.3.3 Подготовка к выполнению анализа
6.3.3.1 Перед проведением анализа необходимо проверить герметичность установки для определения серы (рисунок 1) и правильность ее сборки.
Для этого соединяют всю установку с баллоном, содержащим кислород, открывают трехходовой кран на воздух, осторожно открывают вентиль баллона, пропускают кислород со скоростью 20-30 пузырьков в минуту, переключают трехходовой кран в положение, при котором кислород поступает в печь, и закрывают кран перед поглотительным сосудом. В течение 2-3 мин должно прекратиться выделение пузырьков в промывных склянках, после чего необходимо выждать еще от 5 до 7 мин. Если пузырьки больше не выделяются, установку можно считать герметичной.
Если через 4-5 мин окраска раствора в левом сосуде исчезнет, то это означает, что из трубки выделяются восстанавливающие вещества, реагирующие с йодом. В этом случае, не прекращая тока кислорода, к раствору в левом сосуде приливают еще несколько капель раствора йода и продолжают прибавление раствора йода до тех пор, пока синяя окраска в растворе будет оставаться постоянной и одинаковой по интенсивности с окраской раствора в правом сосуде.
6.3.3.3 Для проведения анализа фарфоровые лодочки предварительно прокаливают при температуре от 850 °С до 900 °С в течение 1 ч. Прокаленные лодочки помещают в эксикатор. Перед проведением анализа лодочку прокаливают при температуре 1200 °С в атмосфере кислорода, проверяют на содержание серы в условиях проведения анализа. Навеску с испытуемым образцом помещают в проверенную лодочку. После проведения испытания лодочку больше не используют.
Массовую концентрацию раствора серноватистокислого натрия устанавливают на 2-3 суток после приготовления раствора.
Титр раствора йода, выраженный в граммах серы, устанавливают по четырем навескам стандартного образца с известным содержанием серы. Сжигание серы в этом случае проводят согласно 6.3.4.
Примечание - При отсутствии стандартного образца массовую концентрацию раствора йода устанавливают по раствору серноватистокислого натрия, массовая концентрация которого установлена по раствору двухромовокислого калия.
6.3.4 Выполнение анализа
6.3.4.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов - в соответствии с разделами 3 и 4.
6.3.4.2 Массовую долю серы определяют параллельно из двух навесок пробы.
6.3.4.3 Одновременно через все стадии подготовки проб к анализу проводят контрольный опыт на чистоту реактивов.
6.3.4.4 Навеску меди массой 2,0 г (при массовой доле серы до 0,005%) или массой 1,0 г (при массовой доле серы свыше 0,005%) распределяют равномерно по дну предварительно прокаленной лодочки для сжигания.
После этого в трубку печи (в наиболее нагретую зону) помещают лодочку с навеской меди при помощи длинного крючка из стальной проволоки диаметром от 2 до 3 мм. Трубку печи немедленно соединяют с остальными устройствами и сжигают навеску меди. Скорость пропускания кислорода должна поддерживаться такой, чтобы жидкость в поглотительном сосуде (рисунок 2, левая часть) поднималась на дополнительную высоту от 2 до 3 см. Когда поступающие из печи в поглотительный сосуд газы начинают обесцвечивать раствор йода, приливают раствор йода с такой скоростью, чтобы синяя окраска не исчезала во время сжигания навески. Сжигание серы считают законченным, когда окраска раствора в поглотительном растворе* остается постоянной и одинаковой по интенсивности с окраской раствора в правой части сосуда для поглощения.
6.3.5 Обработка результатов анализа
Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значения предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в стандарте [2] (подпункт 5.2.2.1).
6.3.6 Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа - по 3.14.
6.3.7 Оформление результатов анализа
6.4 Метод инфракрасной спектрометрии
6.4.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:
- анализатор на серу, основанный на принципе инфракрасной спектрометрии с индукционной высокочастотной печью;
- печь шахтную, обеспечивающую температуру нагрева не менее 1200 °С;
- тигли огнеупорные керамические, прокаленные при температуре от 900 °С до 1200 °С в течение не менее 4 ч;
- СО по ГОСТ 8.315 состава меди или сплавов на основе меди или на основе железа;
- пинцет медицинский по ГОСТ 21241.
При выполнении измерений применяют следующие материалы:
- кислород технический газообразный по ГОСТ 5583;
- магний хлорнокислый (ангидрон) фирмы "LECO" или по [17];
- плавни: вольфрам по [18], железо по [19] и другие вещества, обеспечивающие сжигание пробы и результаты контрольного опыта, указанные в 6.4.2.1;
- нити и волокна стеклянные однонаправленные по ГОСТ 10727;
- аскарит фирмы "LECO" или по [20].
6.4.2 Метод измерения
Метод основан на измерении светопоглощения газообразного оксида серы (IV) в инфракрасной области спектра после выделения его из навески металла сжиганием в индукционной высокочастотной печи в токе кислорода.
6.4.2.1 Измерение массовой доли серы (при массовой доле от 0,0003% до 0,050%) методом инфракрасной спектрометрии в присутствии плавня
Подготовка к выполнению измерений
Подготовку анализатора к работе и его градуировку проводят в соответствии с инструкцией по его эксплуатации. Для градуировки следует использовать стандартные образцы состава меди или сплавов на основе меди или на основе железа.
Выполнение измерений
Общие требования к методам измерений и требования безопасности при выполнении измерений - в соответствии с разделами 3 и 4.
Массовую долю серы определяют параллельно из двух навесок.
В тигель помещают навеску анализируемой пробы массой от 0,2000 до 1,0000 г, добавляют плавень, масса которого должна быть одинаковой при проведении контрольного опыта, градуировки и анализа, и проводят анализ, как указано в прилагаемой к анализатору инструкции.
Непосредственно перед измерением навески анализируемой пробы проводят контрольный опыт. Для этого в тигель помещают навеску плавня такой массой, какую используют при анализе проб, и проводят анализ, как указано выше.
Контрольный опыт следует считать удовлетворительным, если показания массовой доли серы на цифровом дисплее не превышают погрешность метода анализа (таблица 2). Погрешностью метода анализа считают погрешность нижнего диапазона определяемых интервалов массовых долей серы.
Обработка результатов измерений
Результаты измерения массовой доли серы в процентах выводятся на дисплей или принтер автоматизированного анализатора.
Если расхождение между результатами параллельных измерений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в стандарте [2] (подпункт 5.2.2.1).
6.4.2.2 Измерение массовой доли серы (при массовой доле от 0,0002% до 0,0050%) методом инфракрасной спектрометрии без применения плавня
Подготовка к выполнению измерений
Подготовку анализатора к работе и его градуировку проводят в соответствии с инструкцией по его эксплуатации. Градуировку следует проводить по СО состава меди из трех параллельных измерений.
В случае градуировки анализатора предприятием-изготовителем повторная градуировка не требуется. В процессе применения данного анализатора проводят контроль стабильности градуировки в соответствии с инструкцией по эксплуатации.
Навески СО и анализируемого материала пробы должны быть одинаковыми.
Если найденное среднее значение массовой доли серы в СО отличается от аттестованного значения более чем на значение погрешности построения градуировочной характеристики, градуировку повторяют, рассчитав линейный множитель для коррекции градуировки в соответствии с инструкцией по эксплуатации. При повторном превышении значения погрешности построения градуировочной характеристики проведение анализа прекращают до выяснения и устранения причин. Значение погрешности построения градуировочной характеристики устанавливают в лаборатории для конкретного экземпляра средства измерений.
Выполнение измерений
Общие требования к методам измерений и требования безопасности при выполнении измерений - в соответствии с разделами 3 и 4.
Массовую долю серы определяют из двух параллельных измерений.
В тигель помещают навеску анализируемой пробы массой (1,000±0,200) г, используя щипцы, ставят на подставку автопогрузочного устройства и далее проводят анализ, как указано в прилагаемой к анализатору инструкции.
Обработка результатов измерений
Результаты измерения массовой доли серы в процентах выводятся на дисплей компьютера.
Если расхождение между результатами параллельных измерений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в стандарте [2] (подпункт 5.2.2.1).
6.4.3 Контроль точности результатов измерений
Контроль точности результатов измерений - в соответствии с 3.14.
6.4.4 Оформление результатов измерений
7 Метод определения массовой доли фосфора
7.1 Область применения
В настоящем разделе установлено определение массовой доли фосфора в меди в диапазоне от 0,0003% до 0,06% фотометрическим методом.
Метод не распространяется на определение массовой доли фосфора в меди по ГОСТ 859 марок М00к и М00б.
7.2 Требования к погрешности анализа
Таблица 4
В процентах
|
|
|
|
Диапазон массовой доли фосфора | Погрешность результатов анализа | Предел | |
|
| повторяемости ( 2) | воспроизводимости |
От 0,0003 до 0,0010 включ. | 0,0002 | 0,0002 | 0,0003 |
Св. 0,0010 " 0,0030 " | 0,0003 | 0,0003 | 0,0004 |
" 0,0030 " 0,0100 " | 0,0006 | 0,0006 | 0,0008 |
" 0,010 " 0,030 " | 0,002 | 0,001 | 0,003 |
" 0,030 " 0,060 " | 0,004 | 0,002 | 0,005 |
7.3 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:
- фотометр фотоэлектрический или спектрофотометр со всеми принадлежностями;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;
- колбы мерные 2-50-2, 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- стаканы В-1-250 ТС по ГОСТ 25336;
- колбу Кн-1-100-14/23 по ГОСТ 25336;
- воронку Бюхнера по ГОСТ 9147;
- стекло часовое.
При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:
- бумагу фильтровальную по ГОСТ 12026;
- фильтры обеззоленные по [21] или другие средней плотности;
- кислоту соляную по ГОСТ 3118;
- кислоту азотную по ГОСТ 4461 и разбавленную 2:1;
- смесь соляной и азотной кислот в соотношении 1:3, свежеприготовленную;
- водорода пероксид по ГОСТ 10929 и разбавленный 1:9;
- медь по ГОСТ 859;
- калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198, высушенный при температуре от 80 °С до 90 °С в течение 1 ч;
- натрий фосфорнокислый двузамещенный по ГОСТ 11773, высушенный при температуре от 102 °С до 105 °С в течение 1 ч;
- растворы фосфора известной концентрации;
- аммиак водный по ГОСТ 3760;
- спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300;
- спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья по ГОСТ 5962.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
7.4 Метод анализа
Метод основан на образовании фосфорно-молибдено-ванадиевой гетерополикислоты в 1 М растворе азотной кислоты. Оптическую плотность раствора измеряют при длине волны от 400 до 413 нм или от 440 до 453 нм в зависимости от массовой доли фосфора.
7.5 Подготовка к выполнению анализа
7.5.3 Для построения градуировочных графиков готовят растворы фосфора известной концентрации.
Растворы А и Б хранят в полиэтиленовой посуде. Раствор Б используют свежеприготовленным.
7.5.4 Построение градуировочных графиков
7.5.4.1 При массовой доле фосфора менее 0,001%
Оптическую плотность растворов измеряют при длине волны от 400 до 413 нм в кюветах толщиной поглощающего свет слоя 20 мм относительно раствора без добавления фосфора.
7.5.4.3 При массовой доле фосфора от 0,005% до 0,06%
Раствором сравнения при измерении оптической плотности служит раствор, содержащий 2 г меди (с массовой долей фосфора менее 0,0005%) и все реактивы.
Раствором сравнения при измерении оптической плотности служит раствор, не содержащий фосфора.
По значениям оптических плотностей, найденных в 7.5.4.1-7.5.4.5, и соответствующим им значениям содержания фосфора строят градуировочные графики.
7.6 Выполнение анализа
7.6.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов - в соответствии с разделами 3 и 4.
7.6.2 Определение фосфора при массовой доле его от 0,0003% до 0,06%
Таблица 5
|
|
|
|
|
|
Диапазон массовой доли фосфора, % | Масса навески, г | Объем азотной кислоты (2:1), см | Объем анализируемого раствора, см | Толщина поглощающего слоя, мм | Длина волны, нм |
От 0,0003 до 0,001 | 5,0 | 30 (2:1) | 50 | 30 | 400-413 |
От 0,0005 до 0,006 | 5,0 | 30 (2:1) | 50 | 20 | 400-413 |
От 0,005 до 0,06 | 2,0 | 30 (2:1) | 100 | 30 | 440-453 |
(Поправка. ИУС N 5-2020).
Через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора. Длина волны и толщина поглощающего свет слоя указаны в таблице 5. Раствором сравнения служит раствор, содержащий навеску меди и все реактивы, кроме молибденовокислого аммония.
Среднее значение оптической плотности растворов контрольных опытов вычитают из значения оптической плотности анализируемого раствора. Количество фосфора устанавливают по градуировочному графику, построенному, как указано в 7.5.4.1-7.5.4.3.
7.6.3 Определение фосфора при массовой доле его от 0,01% до 0,06% допускается проводить следующим образом.
7.6.4 Определение фосфора при массовой доле его от 0,001% до 0,06% допускается проводить с использованием смеси кислот.
Раствором сравнения при измерении оптической плотности служит раствор, не содержащий молибденовокислого аммония.
Одновременно через ход анализа проводят два контрольных опыта. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий молибденовокислого аммония.
Среднее значение оптической плотности растворов контрольных опытов вычитают из значения оптической плотности анализируемого раствора.
Массу фосфора определяют по градуировочному графику, построенному, как указано в 7.5.4.5.
7.7 Обработка результатов анализа
Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значения предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в стандарте [2] (подпункт 5.2.2.1).
7.8 Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа - по 3.14.
7.9 Оформление результатов анализа
8 Методы определения массовой доли железа
8.1 Область применения
В настоящем разделе установлены фотометрический (при массовой доле от 0,0005% до 0,100%) и атомно-абсорбционный (при массовой доле от 0,0008% до 0,06%) методы определения массовой доли железа в меди.
8.2 Требования к погрешности анализа
Таблица 6
В процентах
|
|
|
|
Диапазон массовой доли железа | Погрешность результатов анализа | Предел | |
|
| повторяемости ( 2) | воспроизводимости |
От 0,0005 до 0,0010 включ. | 0,0002 | 0,0002 | 0,0003 |
Св. 0,0010 " 0,0030 " | 0,0003 | 0,0004 | 0,0006 |
" 0,003 " 0,010 " | 0,001 | 0,001 | 0,002 |
" 0,010 " 0,030 " | 0,002 | 0,002 | 0,005 |
" 0,030 " 0,100 " | 0,004 | 0,004 | 0,007 |
8.3 Фотометрический метод
8.3.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:
- фотометр фотоэлектрический или спектрофотометр со всеми принадлежностями, обеспечивающими проведение измерений при длине волны 425 нм;
- центрифугу со всеми принадлежностями;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;
- колбы мерные 2-25-2, 2-50-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- стаканы В-1-250 ТС, В-1-400 ТХС по ГОСТ 25336;
- стекло часовое.
При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:
- кислоту соляную по ГОСТ 3118 и разбавленную 1:1;
- кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:4;
- воду бидистиллированную;
- кислоту азотную особой чистоты по ГОСТ 11125, разбавленную 1:1, или кислоту азотную по ГОСТ 4461 (прокипяченную для удаления окислов азота), разбавленную 1:1;
- аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:19;
- квасцы алюмокалиевые (алюминий-калий сернокислый) по ГОСТ 4329;
- алюминий первичный по ГОСТ 11069, марка А 999 или А 995;
- раствор алюминия;
- окись лантана;
- лантан азотнокислый шестиводный по [22] или лантан хлористый;
- железо карбонильное по [19] или другое, содержащее не менее 99,9% основного вещества;
- железа триоксид, предварительно высушенный при температуре 110 °С;
- растворы железа известной концентрации.
8.3.2 Метод анализа
Метод основан на образовании желтого комплексного соединения железа с сульфосалициловой кислотой в аммиачном растворе после отделения железа от меди осаждением его с гидроксидом алюминия или лантана. Оптическую плотность раствора измеряют при длине волны 425 нм.
8.3.3 Подготовка к выполнению анализа
8.3.3.3 Для построения градуировочных графиков готовят растворы железа известной концентрации.
8.3.3.4 Построение градуировочного графика
По полученным значениям оптической плотности и соответствующим им содержаниям железа строят градуировочный график.
8.3.4 Выполнение анализа
8.3.4.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов - в соответствии с разделами 3 и 4.
8.3.4.2 Определение железа при массовой доле его от 0,0005% до 0,01%
Одновременно проводят два контрольных опыта со всеми применяемыми реактивами.
Среднее значение оптической плотности растворов контрольных опытов вычитают из значения оптической плотности анализируемого раствора.
Массу железа в растворе устанавливают по градуировочному графику, построенному, как указано в 8.3.3.4.
8.3.4.3 Определение железа при массовой доле его от 0,01% до 0,1%
8.4 Атомно-абсорбционный метод
8.4.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:
- спектрофотометр атомно-абсорбционный с источником излучения на железо;
- компрессор воздушный;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;
- колбы мерные 2-25-2, 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- колбы Кн-2-100-14/23 ТХС, Кн-2-250-19/26 ТХС по ГОСТ 25336;
- стаканы В-1-250 ТХС по ГОСТ 25336.
При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:
- ацетилен по ГОСТ 5457;
- воду бидистиллированную;
- кислоту азотную особой чистоты по ГОСТ 11125, разбавленную 1:1, или кислоту азотную по ГОСТ 4461 (прокипяченную для удаления окислов азота), разбавленную 1:1;
- железо карбонильное по [19] или другое, содержащее не менее 99,9% основного вещества;
- растворы железа известной концентрации.
8.4.2 Метод анализа
Атомно-абсорбционный метод основан на растворении пробы в азотной кислоте и последующем измерении при длине волны 248,3 нм поглощения резонансного излучения атомами железа при введении солянокислого или азотнокислого раствора в пламя ацетилен-воздух.
При массовой доле железа до 0,002% его отделяют от основного количества меди соосаждением на гидроксиде лантана.
8.4.3 Подготовка к выполнению анализа
8.4.3.1 Приготовление растворов железа известной концентрации
8.4.3.2 Построение градуировочного графика
Измеряют абсорбцию приготовленных растворов, как указано в 8.4.4.2.
По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им концентрациям железа строят градуировочный график.
При построении графика значение сигнала фонового раствора необходимо вычесть из значения сигнала каждого раствора известной концентрации и провести график из начала координат.
8.4.4 Выполнение анализа
8.4.4.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов - в соответствии с разделами 3 и 4.
Одновременно проводят контрольный опыт со всеми применяемыми реактивами. Значение оптической плотности раствора контрольного опыта вычитают из значения оптической плотности анализируемого раствора.
Массу железа в растворе определяют по градуировочному графику.
Допускается для определения массовой доли железа использовать метод добавок.
Измеряют абсорбцию при длине волны 248,3 нм, вводя анализируемый раствор в пламя ацетилен-воздух.
Массу железа в растворе определяют по градуировочному графику.
Допускается определение в анализируемом растворе цинка (от 0,0005% до 0,006%), олова (от 0,005% до 0,06%), никеля (от 0,1% до 0,5%) (при анализе без отделения меди аммиаком).
8.5 Обработка результатов анализа
- при массовой доле железа от 0,0005% до 0,01%
Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в стандарте [2] (подпункт 5.2.2.1).
8.6 Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа - по 3.14.
8.7 Оформление результатов анализа
9 Метод определения массовой доли цинка
9.1 Область применения
Настоящий раздел устанавливает определение массовой доли цинка в меди в диапазоне от 0,0005% до 0,006% атомно-абсорбционным методом.
Метод не распространяется на определение массовой доли цинка в меди по ГОСТ 859 марок М00к и М00б.
9.2 Требования к погрешности анализа
Таблица 7
В процентах
|
|
|
|
Диапазон массовой доли цинка | Погрешность результатов анализа | Предел | |
|
| повторяемости ( 2) | воспроизводимости |
От 0,0005 до 0,0010 включ. | 0,0002 | 0,0002 | 0,0003 |
Св. 0,0010 " 0,0030 " | 0,0003 | 0,0004 | 0,0005 |
" 0,0030 " 0,0060 " | 0,0005 | 0,0006 | 0,0007 |
9.3 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:
- спектрофотометр атомно-абсорбционный с источником излучения на цинк;
- компрессор воздушный;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;
- колбы мерные 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- стаканы В-1-250 ТХС по ГОСТ 25336;
- колбы Кн-2-250-19/26 ТХС по ГОСТ 25336.
При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:
- ацетилен по ГОСТ 5457;
- воду бидистиллированную;
- кислоту азотную особой чистоты по ГОСТ 11125, разбавленную 1:1, или кислоту азотную по ГОСТ 4461 (прокипяченную до удаления окислов азота);
- медь по ГОСТ 859;
- цинк по ГОСТ 3640;
- растворы цинка известной концентрации.
9.4 Метод анализа
Метод основан на растворении пробы в азотной кислоте и измерении при длине волны 213 нм поглощения резонансного излучения атомами цинка, образующимися в результате атомизации при введении раствора пробы в пламя ацетилен-воздух.
9.5 Подготовка к выполнению анализа
9.5.1 Для построения градуировочных графиков готовят растворы цинка известной концентрации.
9.5.2 Построение градуировочного графика
Измеряют абсорбцию приготовленных растворов, как указано в 9.6.2.
По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им значениям содержания цинка строят градуировочный график. При построении графика значения сигнала фонового раствора вычитают из значения сигнала раствора известной концентрации и проводят график из начала координат.
9.6 Выполнение анализа
9.6.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализа - в соответствии с разделами 3 и 4.
Допускается определение в анализируемом растворе никеля (от 0,1% до 0,5%), свинца (от 0,005% до 0,06%), кобальта (от 0,005% до 0,2%), железа (от 0,01% до 0,08%).
Одновременно проводят контрольный опыт со всеми применяемыми реактивами. Значение оптической плотности раствора контрольного опыта вычитают из значения оптической плотности анализируемого раствора.
Массу цинка в растворе определяют по градуировочному графику.
Допускается для определения массовой доли цинка использовать метод добавок.
9.7 Обработка результатов анализа
Если расхождение между результатами параллельных определений превышает значение предела повторяемости, выполняют процедуры, изложенные в стандарте [2] (подпункт 5.2.2.1).
9.8 Контроль точности результатов анализа
Контроль точности результатов анализа - по 3.14.
9.9 Оформление результатов анализа
10 Методы определения массовой доли никеля
10.1 Область применения
В настоящем разделе установлены фотометрический (при массовой доле от 0,0005% до 0,5%) и атомно-абсорбционный (при массовой доле от 0,0005% до 0,4%) методы определения массовой доли никеля в меди.
10.2 Требования к погрешности анализа
Таблица 8
В процентах
|
|
|
|
Диапазон массовой доли никеля | Погрешность результатов анализа | Предел | |
|
| повторяемости ( 2) | воспроизводимости |
От 0,0005 до 0,0010 включ. | 0,0002 | 0,0002 | 0,0003 |
Св. 0,0010 " 0,0030 " | 0,0004 | 0,0004 | 0,0005 |
" 0,003 " 0,010 " | 0,001 | 0,001 | 0,002 |
" 0,010 " 0,030 " | 0,002 | 0,002 | 0,003 |
" 0,030 " 0,100 " | 0,004 | 0,004 | 0,006 |
" 0,10 " 0,30 " | 0,01 | 0,01 | 0,02 |
" 0,30 " 0,50 " | 0,04 | 0,04 | 0,06 |
10.3 Фотометрический метод
10.3.1 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства:
- фотометр фотоэлектрический или спектрофотометр, обеспечивающий проведение измерений в области длин волн от 400 до 450 нм;
- рН-метр со всеми принадлежностями;
- весы лабораторные специального класса точности по ГОСТ 24104;
- пипетки не ниже 2-го класса точности по ГОСТ 29169 и ГОСТ 29227;
- колбы мерные 2-25-2, 2-50-2, 2-100-1, 2-1000-2 по ГОСТ 1770;
- стаканы В-1-50 ТХС, В-1-100 ТХС, В-1-250 ТС, В-1-400 ТХС по ГОСТ 25336;
- воронку ВД-1-100 ХС по ГОСТ 25336.
При выполнении анализа применяют следующие материалы, растворы:
- кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:1;
- кислоту азотную по ГОСТ 4461, разбавленную 1:1 и 3:2;
- аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1;
- бром по ГОСТ 4109, насыщенный водный раствор (бромная вода);
- натрий уксуснокислый по ГОСТ 199;
- ацетатный буферный раствор с рН 6,5±0,3;
- тартратный буферный раствор с рН 6,5±0,3;
- спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300;
- хлороформ по ГОСТ 20015;
- никель по ГОСТ 849;
- никель (II) сернокислый 7-водный по ГОСТ 4465;
- растворы никеля известной концентрации;
- водорода пероксид по ГОСТ 10929;
- медь по ГОСТ 859 (с массовой долей никеля не более 0,0005%);
- растворы меди;
- смесь соляной и азотной кислот в отношении 3:1, свежеприготовленную;
- кислоту уксусную по ГОСТ 61;
- кислоту винную по ГОСТ 5817;
- бумагу фильтровальную по ГОСТ 12026;
- спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья по ГОСТ 5962.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
10.3.2 Метод анализа
Метод основан на образовании окрашенного соединения никеля с диметилглиоксимом в среде аммиака или гидроксида натрия после отделения никеля в виде диметилглиоксимата экстракцией хлороформом и реэкстракции никеля соляной кислотой. Оптическую плотность раствора измеряют при длине волны от 434 до 450 нм. Медь связывают тиосульфатом натрия в бесцветный комплекс при рН от 6,2 до 6,8.
10.3.3 Подготовка к выполнению анализа
10.3.3.3 Для построения градуировочных графиков готовят растворы никеля известной концентрации.
Растворы Б и В применяют свежеприготовленными.
10.3.3.4 Для построения градуировочных графиков готовят растворы меди известной концентрации.
10.3.3.5 Построение градуировочного графика при массовой доле никеля от 0,0005% до 0,005%
10.3.3.6 Построение градуировочного графика при массовой доле никеля от 0,005% до 0,05%
10.3.3.7 Построение градуировочного графика при массовой доле никеля от 0,05% до 0,5%
По значениям оптических плотностей растворов, найденным в 10.3.3.5; 10.3.3.6 и 10.3.3.7, и соответствующим им содержаниям никеля строят градуировочные графики.
10.3.3.8 Построение градуировочного графика для определения никеля в электролите после выделения меди в соответствии с разделом 5
10.3.4 Выполнение анализа
10.3.4.1 Общие требования к методам анализа и требования безопасности при выполнении анализов - в соответствии с разделами 3 и 4.
10.3.4.2 Определение никеля при массовой доле его от 0,0005% до 0,005%
Массу никеля определяют по градуировочному графику, построенному, как указано в 10.3.3.5.
Одновременно проводят два контрольных опыта, выполняя те же операции и приливая те же реактивы, что и при анализе пробы. Среднее значение оптической плотности раствора контрольного опыта вычитают из значения оптической плотности анализируемого раствора.
10.3.4.4 Определение никеля при массовой доле его от 0,005% до 0,05%
Для получения доступа к полной версии без ограничений вы можете выбрать подходящий тариф или активировать демо-доступ.