Руководящий документ РД 52.24.368-2021 Массовая концентрация анионных синтетических поверхностно-активных веществ в водах. Методика измерений экстракционно-фотометрическим методом.
РД 52.24.368-2021
РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ
МАССОВАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ АНИОННЫХ СИНТЕТИЧЕСКИХ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОДАХ
Методика измерений экстракционно-фотометрическим методом
Дата введения 2022-01-01
Предисловие
1 РАЗРАБОТАН Федеральным государственным бюджетным учреждением "Гидрохимический институт" (ФГБУ "ПСИ")
2 РАЗРАБОТЧИКИ Ю.А.Андреев, канд. хим. наук (руководитель разработки), Е.С.Килейнова (ответственный исполнитель), Т.С.Евдокимова, Е.Л.Селютина
3 СОГЛАСОВАН:
- с Федеральным государственным бюджетным учреждением "Научно-производственное объединение "Тайфун" (ФГБУ "НПО "Тайфун") письмом от 22.12.2020 N 01-46/3145;
- с Управлением мониторинга состояния и загрязнения окружающей среды (УМСЗ) Росгидромета 15.02.2021
4 УТВЕРЖДЁН Руководителем Росгидромета 15.02.2021.
ВВЕДЁН В ДЕЙСТВИЕ приказом Росгидромета от 08.04.2021 N 88
5 АТТЕСТОВАНА ФГБУ "ГХИ".
Свидетельство об аттестации методики измерении N 368.RA.RU.311345-2021 от 12.04.2021
6 ЗАРЕГИСТРИРОВАН головной организацией по стандартизации ФГБУ "НПО "Тайфун" 12.03.2021.
Порядковый номер регистрации в Федеральном информационном фонде по обеспечению единства измерений ФР.1.31.2021.39955
ОБОЗНАЧЕНИЕ РУКОВОДЯЩЕГО ДОКУМЕНТА РД 52.24.368-2021
7 ВЗАМЕН РД 52.24.368-2006 "Массовая концентрация анионных синтетических поверхностно-активных веществ в водах. Методика выполнения измерений экстракционно-фотометрическим методом"
8 СРОК ПЕРВОЙ ПРОВЕРКИ 2032 год.
ПЕРИОДИЧНОСТЬ ПРОВЕРКИ 10 лет
Введение
Синтетические поверхностно-активные вещества (далее - СПАВ) в настоящее время широко используются как в промышленности, так и в быту. Обычно СПАВ делят на четыре группы в зависимости от способности образовывать или не образовывать в водном растворе анионы или катионы: анионные (далее - АСПАВ), катионные (далее - КСПАВ), неионогенные и амфотерные.
В водном растворе АСПАВ в результате электролитической диссоциации образуются поверхностно-активные органические анионы.
Уменьшение концентрации растворённых в воде АСПАВ связано с несколькими процессами - сорбцией на взвешенных частицах, седиментацией и аккумулированием в донных отложениях или биохимическим окислением. В незагрязнённых природных водах АСПАВ отсутствуют. Повышенные концентрации АСПАВ могут наблюдаться при поступлении их со сточными водами в маловодные реки или водоёмы.
1 Область применения
Настоящий руководящий документ предназначен для использования в лабораториях, осуществляющих анализ природных и очищенных сточных вод.
2 Нормативные ссылки
В настоящем руководящем документе использованы нормативные ссылки на следующие нормативные документы:
ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны
ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности
ГОСТ 17.1.5.04-81 Охрана природы. Гидросфера. Приборы и устройства для отбора, первичной обработки и хранения проб природных вод. Общие технические условия
ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков
ГОСТ 83-79 Реактивы. Натрий углекислый. Технические условия
ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия
ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия
ГОСТ 3760-79 Реактивы. Аммиак водный. Технические условия
ГОСТ 3769-78 Реактивы. Аммоний сернокислый. Технические условия
ГОСТ 4165-78 Реактивы. Медь (II) сернокислая 5-водная. Технические условия
ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия
ГОСТ 4220-75 Реактивы. Калий двухромовокислый. Технические условия
ГОСТ 4233-77 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия
ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия
ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия
ГОСТ 5556-81 Вата медицинская гигроскопическая. Технические условия
ГОСТ 5845-79 Реактивы. Калий-натрий виннокислый 4-водный. Технические условия
ГОСТ 6016-77 Реактивы. Спирт изобутиловый. Технические условия
ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия
ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия
ГОСТ 20015-88 Хлороформ. Технические условия
ГОСТ 20298-74 Смолы ионообменные. Катиониты. Технические условия
ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
ГОСТ 27065-86 Качество вод. Термины и определения
ГОСТ 29169-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой
ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования
ГОСТ 29251-91 Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования
ГОСТ OIML R 76-1-2011 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания
ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания
ГОСТ Р 55878-2013 Спирт этиловый технический гидролизный ректификованный. Технические условия
ГОСТ Р 58144-2018 Вода дистиллированная. Технические условия
ГОСТ Р 59024-2020 Вода. Общие требования к отбору проб
ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике
МИ 2881-2004 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики количественного химического анализа. Процедуры проверки приемлемости результатов анализа
Примечание - При пользовании настоящим руководящим документом целесообразно проверять действие ссылочных документов:
- стандартов - в информационной системе общего пользования - на официальном сайте федерального органа исполнительной власти в сфере стандартизации в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячно издаваемого информационного указателя "Национальные стандарты" за текущий год;
- нормативных документов по метрологии (МИ) - по ежегодно издаваемому "Перечню нормативных документов в области метрологии", опубликованному по состоянию на 1 января текущего года.
Если ссылочный нормативный документ заменён (изменён), то при пользовании настоящим руководящим документом следует руководствоваться заменённым (изменённым) нормативным документом. Если ссылочный нормативный документ отменён без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
3 Требования к показателям точности измерений
3.1 При соблюдении всех регламентируемых методикой условий проведения измерений характеристики погрешности результата измерения с вероятностью 0,95 не должны превышать значений, приведённых в таблице 1.
Таблица 1 - Диапазон измерений, показатели повторяемости, воспроизводимости, правильности и точности при принятой вероятности P=0,95
Диапазон измерений массовой концентрации АСПАВ | Показатель повторяемости (среднеквад- ратическое отклонение повторяемости) | Показатель воспроизво- димости (среднеквад- ратическое отклонение воспроизво- димости) | Показатель правильности (границы систематической погрешности) | Показатель точности (границы абсолютной погрешности) |
X , мг/дм |  , мг/дм |  , мг/дм |  , мг/дм |  , мг/дм |
От 0,050 до 0,400 включ. | 0,02·Х+0,002 | 0,05·Х+0,003 | 0,06·Х+0,01 | 0,09·Х+0,02 |
Св. 0,400 до 1,50 включ. | 0,03·Х | 0,05·Х | 0,09·Х | 0,14·Х |
3.2 Значения показателя точности методики используют при:
- оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;
- оценке деятельности лабораторий на качество проведения измерений;
- оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики в конкретной лаборатории.
4 Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, реактивам, материалам
4.1 Средства измерений, вспомогательные устройства
4.1.1 Фотометр или спектрофотометр любого типа (КФК-3, ПЭ-5300, ПЭ-5400, Unico 1201 и др.).
4.1.2 Весы неавтоматического действия (лабораторные) специального (I) класса точности по ГОСТ Р 53228 или ГОСТ OIML R 76-1, действительная цена деления (шкалы) 0,0001 г.
4.1.3 Весы неавтоматического действия (лабораторные) высокого (II) класса точности по ГОСТ Р 53228 или ГОСТ OIML R 76-1, действительная цена деления (шкалы) 0,001 г или 0,01 г.
4.1.4 рН-метр или иономер любого типа (рН-150, рН-155, Экотест-2000, Анион-410 и др.) с электродами для измерения рН.
4.1.5 Государственный стандартный образец состава раствора додецилсульфата натрия ГСО 7348-96 или ГСО 8748-2006 (далее - ГСО) с относительной погрешностью аттестованного значения 1,0% или государственный стандартный образец состава додецилсульфата натрия ГСО 8935-2008 с относительной погрешностью аттестованного значения 1,6%.
4.1.14 Стаканчики для взвешивания СВ-19/9 и СВ-34/12 по ГОСТ 25336 - 2 шт.
4.1.15 Воронки лабораторные типа В по ГОСТ 25336 диаметром: 36 мм - 7 шт., 56 мм - 4 шт., 100 мм - 1 шт.
4.1.17 Фарфоровый стакан N 7 по ГОСТ 9147.
4.1.18 Палочка стеклянная.
4.1.20 Шпатель.
4.1.21 Шкаф сушильный общелабораторного назначения.
4.1.22 Электроплитка с закрытой спиралью по ГОСТ 14919.
Примечание - Допускается использование других типов средств измерений, посуды и вспомогательного оборудования, в том числе импортных, с характеристиками не хуже, чем у приведённых в 4.1.
4.2 Реактивы и материалы
4.2.1 Додецилсерной кислоты натриевая соль (додецилсульфат натрия) по [1], ч. (при отсутствии ГСО).
4.2.2 Азур I по [2], ч., или метиленовый голубой по [3], ч.д.а. или имп.
4.2.3 Этилендиамин по [4], ч. (допустима замена на этилендиамина дигидрохлорид по [5], ч. или этилендиамина дигидробромид по [6], ч. или этилендиамина сульфат, имп.)
4.2.4 Калий-натрий виннокислый 4-водный (тартрат калия-натрия) по ГОСТ 5845, ч., или аммоний виннокислый (тартрат аммония) по [7], х.ч. или натрий виннокислый 2-водный (тартрат натрия) по [8], ч.д.а.
4.2.5 Медь (II) сернокислая 5-водная (сульфат меди) по ГОСТ 4165, ч.д.а.
4.2.6 Аммоний сернокислый (сульфат аммония) по ГОСТ 3769, ч.д.а.
4.2.7 Кислота серная по ГОСТ 4204, ч.д.а.
4.2.8 Кислота азотная по ГОСТ 4461, х.ч.
4.2.9 Хлороформ по ГОСТ 20015, очищенный.
4.2.10 Спирт изобутиловый по ГОСТ 6016, ч.
4.2.11 Спирт этиловый технический гидролизный ректификованный по ГОСТ Р 55878, любого сорта.
4.2.12 Натрия гидроокись (гидроксид натрия) по ГОСТ 4328, ч.д.а.
4.2.13 Аммиак водный, концентрированный по ГОСТ 3760, ч.д.а.
4.2.14 Натрий углекислый (карбонат натрия) по ГОСТ 83, ч.д.а.
4.2.15 Калий двухромовокислый (дихромат калия) по ГОСТ 4220, ч.
4.2.16 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
4.2.17 Фильтры бумажные обеззоленные "белая лента" и "красная лента" по [9].
4.2.18 Вата медицинская гигроскопическая по ГОСТ 5556.
4.2.19 Универсальная индикаторная бумага (рН от 0 до 12) по [10].
Примечание - Допускается использование реактивов и материалов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных, с квалификацией не ниже указанной в 4.2.
4.3 Дополнительное оборудование и реактивы для подготовки и регенерации колонки с катионитом
4.3.2 Натрий хлористый (хлорид натрия) по ГОСТ 4233, х.ч.
4.3.3 Кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч.
4.3.4 Штатив лабораторный любого типа.
4.3.5 Катионит сильнокислотный КУ-2-8чС по ГОСТ 20298 или другой, равноценный по характеристикам.
4.4 Дополнительное оборудование для регенерации хлороформа
5 Метод измерений
Определение массовой концентрации АСПАВ экстракционно-фотометрическим методом основано на взаимодействии их с катионом бис(этилендиамин)меди (II) с образованием ионного ассоциата, экстрагируемого хлороформом из щелочной среды. Экстракт затем отделяют и встряхивают с кислым раствором красителя катионного типа (азур I или метиленовый голубой), в результате чего катион бис(этилендиамин)меди (II) замещается на интенсивно окрашенный катион азура I или метиленового голубого. Максимум оптической плотности экстракта полученного ассоциата наблюдается при 630 нм.
6 Требования безопасности, охраны окружающей среды
6.1 При выполнении измерений массовой концентрации АСПАВ в пробах природных и очищенных сточных вод соблюдают требования безопасности, установленные в национальных стандартах и соответствующих нормативных документах.
6.2 По степени воздействия на организм вредные вещества, используемые при выполнении измерений, относятся ко 2-му и 3-му классам опасности по ГОСТ 12.1.007.
6.3 Содержание используемых вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005.
6.4 Вредно действующие вещества подлежат сбору и регенерации или утилизации в соответствии с установленными правилами.
6.5 Выполнение измерений следует проводить при наличии вытяжной вентиляции.
7 Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц с высшим или средним профессиональным образованием, имеющих стаж работы в лаборатории не менее 1 года и освоивших методику.
8 Требования к условиям измерений
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- температура окружающего воздуха, °С | 22±5; |
- атмосферное давление, кПа (мм рт.ст.) | от 84,0 до 106,7 (от 630 до 800); |
- влажность воздуха при температуре 25°С, %, не более | 80; |
- напряжение в сети, В | 220±22; |
- частота переменного тока в сети питания, Гц | 50±1. |
В помещении, где проводят выполнение измерений массовой концентрации АСПАВ, а также подготовительные работы, включая подготовку посуды и приготовление растворов, не допускается использование синтетических моющих средств в порошкообразных и жидких формах.
9 Подготовка к выполнению измерений
9.1 Отбор и хранение проб
9.2 Подготовка посуды
Для мытья посуды используют кальцинированную соду и хромовую смесь. Синий налёт на посуде, обусловленный сорбцией красителей, удаляют промыванием раствором азотной кислоты, 1:1.
9.2.1 Приготовление хромовой смеси
9.2.2 Обработка посуды
Промытую водопроводной водой посуду омывают небольшим количеством хромовой смеси, стараясь покрыть внутреннюю поверхность делительных воронок, стаканов, колб, пробирок и пипеток. Краны и шлифы делительных воронок должны быть особо тщательно обработаны хромовой смесью. Если после обработки цвет хромовой смеси изменился на зелёный, посуду промывают водопроводной водой и обработку хромовой смесью повторяют до прекращения изменения её цвета. После выдерживания обработанной посуды не менее 30 мин, её многократно (не менее 5 раз) промывают водопроводной водой и не менее трёх раз ополаскивают дистиллированной водой.
Перед использованием посуда для измерений должна выдерживаться в сушильном шкафу при температуре не менее 200°С в течение 2 ч. Перед непосредственным использованием делительные воронки тщательно ополаскивают дистиллированной водой. Для холостого опыта целесообразно использовать индивидуальный набор посуды, который не применяют при анализе проб. Чистую посуду хранят в закрытом виде.
9.3 Приготовление растворов
9.3.1 Раствор этилендиамина, 50%-ный
9.3.2 Раствор бис(этилендиамин)меди (II)
9.3.3 Раствор красителя
9.3.6 Раствор тартрата
9.3.7 Раствор этилового спирта, 70%-ный
9.3.8 Раствор азотной кислоты, 1:1
9.3.9 Подготовка колонки с катионитом
Подготовка и регенерация колонки с катионитом приведены в А.3.
9.4 Приготовление градуировочных растворов
9.4.1 Приготовление градуировочных растворов из ГСО
Градуировочный раствор хранят в плотно закрытой посуде из тёмного стекла при комнатной температуре до помутнения.
Градуировочный раствор хранят в плотно закрытой посуде из тёмного стекла при комнатной температуре не более 1 нед.
Градуировочный раствор хранят в плотно закрытой посуде из тёмного стекла при комнатной температуре не более 1 нед.
Градуировочный раствор используют в течение 1 рабочего дня.
Градуировочный раствор используют в течение 1 рабочего дня.
9.4.2 Приготовление градуировочных растворов из аттестованных растворов
При отсутствии ГСО допускается в качестве градуировочных растворов использовать аттестованные растворы АСПАВ, приготовленные из додецилсульфата натрия, методика приготовления которых приведена в приложении Б.
Примечание - При использовании государственного стандартного образца состава додецилсульфата натрия ГСО 8935-2008 градуировочные растворы готовят аналогично аттестованным растворам, приготовленным из додецилсульфата натрия.
9.5 Установление градуировочной зависимости
Примечание - Добавление раствора тартрата калия-натрия при установлении градуировочной зависимости не является обязательным, так как его применяют для устранения влияния ионов металлов.
Измеряют оптические плотности холостой пробы, рассчитывают среднее арифметическое значение и вычитают его из оптической плотности градуировочных образцов.
Градуировочную зависимость оптической плотности от содержания АСПАВ рассчитывают методом наименьших квадратов.
Градуировочную зависимость устанавливают при замене прибора или использовании новых партий реактивов красителей и этилендиамина, но не реже 1 раза в год.
9.6 Контроль стабильности градуировочной характеристики
9.6.1 Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят при приготовлении нового раствора красителя или раствора бис(этилендиамин)меди (II), но не реже одного раза в квартал. Средствами контроля являются образцы, используемые для установления градуировочной зависимости по 9.5 (не менее трёх образцов).
Градуировочная характеристика считается стабильной при выполнении следующего условия для всех используемых для контроля градуировочных образцов
Таблица 2 - Допустимые расхождения между измеренными и приписанными значениями содержания АСПАВ в градуировочных образцах при контроле стабильности градуировочных характеристик
Приписанное значение содержания АСПАВ в градуировочном образце, мг | 0,0050 | 0,0100 | 0,0200 | 0,0300 | 0,0400 | - |
Допустимое расхождение d, мг | 0,0011 | 0,0016 | 0,0026 | 0,0036 | 0,0046 | - |
Приписанное значение содержания АСПАВ в градуировочном образце, мг | 0,0400 | 0,0600 | 0,1000 | 0,1200 | 0,1400 | 0,1500 |
Допустимое расхождение d, мг | 0,0040 | 0,0060 | 0,0100 | 0,0120 | 0,0140 | 0,0150 |
Если условие стабильности (1) не выполняется для одного градуировочного образца, необходимо выполнить повторное измерение этого образца для исключения результата, содержащего грубую погрешность. При повторном невыполнении условия выясняют причины нестабильности, устраняют их и повторяют измерение с использованием других образцов, предусмотренных методикой. Если градуировочный образец вновь не будет удовлетворять условию (1), устанавливают новую градуировочную зависимость.
9.6.2 При выполнении условия (1) учитывают знак разности между измеренными и приписанными значениями содержания АСПАВ в образцах. Эта разность должна иметь как положительное, так и отрицательное значение, если же все значения имеют один знак, это говорит о наличии систематического отклонения. В таком случае требуется установить новую градуировочную зависимость.
10 Порядок выполнения измерений
10.1 Выполнение измерений при отсутствии мешающего влияния катионных синтетических поверхностно-активных веществ
10.1.6 Оптическую плотность экстрактов измеряют на спектрофотометрах или фотометрах с непрерывной развёрткой спектра при длине волны 630 нм (на фотометрах, снабжённых светофильтрами - при длине волны от 590 нм до 630 нм) в кювете с толщиной поглощающего слоя 5 или 1 см, в зависимости от массовой концентрации АСПАВ, относительно хлороформа. Оптическую плотность холостой пробы вычитают из оптической плотности анализируемой пробы воды.
Примечание - Сливы хлороформа после выполнения измерений собирают в отдельную тёмную склянку с надписью "Слив хлороформа", содержащую небольшое количество дистиллированной воды, и затем регенерируют в соответствии с методикой, приведенной в приложении В или утилизируют согласно установленным правилам.
10.2 Выполнение измерений при наличии мешающего влияния катионных синтетических поверхностно-активных веществ
Другие вещества в концентрациях, встречающихся в природных и очищенных сточных водах, влияния не оказывают.
11 Обработка результатов измерений
12 Оформление результатов измерений
12.1 Результат измерения в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде
Абсолютные погрешности результатов измерений представляют числом, содержащим не более двух значащих цифр. Наименьшие разряды числовых значений результатов измерений принимают такими же, как и наименьшие разряды числовых значений абсолютных погрешностей результатов измерений.
12.2 Допустимо представлять результат в виде
12.3 Результаты измерения оформляют протоколом или записью в журнале по формам, приведённым в Руководстве по качеству лаборатории.
13 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории
13.1 Общие положения
13.1.1 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- оперативный контроль исполнителем процедуры выполнения измерений (на основе оценки повторяемости и внутрилабораторной прецизионности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности).
13.1.2 Периодичность оперативного контроля исполнителем процедуры выполнения измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируются в Руководстве по качеству лаборатории.
13.2 Алгоритм оперативного контроля повторяемости
13.2.1 Оперативный контроль повторяемости осуществляют для одного результата измерений в каждой серии проб, полученных в соответствии с методикой. Для этого отобранную пробу воды делят на две части и выполняют измерение в соответствии с 10.1.
13.2.4 Результат контрольной процедуры должен удовлетворять условию
13.2.5 При несоблюдении условия (8) выполняют еще два измерения и сравнивают разницу между максимальным и минимальным результатами с нормативом контроля. В случае превышения предела повторяемости поступают в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 (раздел 5).
13.3 Алгоритм контроля процедуры выполнения измерений с использованием метода добавок
13.3.4 Если результат контрольной процедуры удовлетворяет условию
процедуру признают удовлетворительной.
13.3.5 При невыполнении условия (11) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (11) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
14 Проверка приемлемости результатов, полученных в условиях воспроизводимости
14.2 При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 (раздел 5) или МИ 2881.
14.3 Проверка приемлемости проводится при необходимости сравнения результатов измерений, полученных двумя лабораториями.
Приложение А
(обязательное)
Подготовка и регенерация колонки с катионитом
А.1 Дополнительное оборудование и реактивы
 |
Рисунок А.1 - Колонка
А.1.2 Натрий хлористый (хлорид натрия) по ГОСТ 4233, х.ч.
А.1.3 Кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч.
А.1.4 Штатив лабораторный любого типа.
А.1.5 Катионит сильнокислотный КУ-2-8чС по ГОСТ 20298 или другой, равноценный по характеристикам.
А.2 Приготовление растворов
А.2.1 Насыщенный раствор хлорида натрия
А.3 Подготовка и регенерация колонки с катионитом
А.3.2 Заполнение колонки катионитом проводят так, чтобы не образовалось воздушных пузырьков. Предварительно колонку с открытым краном помещают в стакан с дистиллированной водой и с помощью груши заполняют колонку снизу вверх на одну треть водой, далее колонку быстро поднимают и закрывают кран. В воде между пористой пластиной и краном не должно оставаться воздушного пузыря. Колонку закрепляют на штативе и заполняют катионитом, при этом избыток воды периодически сливают через кран.
А.3.4 Колонка с катионитом пригодна к работе длительное время. В перерыве между использованием колонку хранят закрытой. Катионит должен постоянно находиться под слоем воды.
А.3.9 За счёт замещения ионов натрия в растворе на ионы водорода при пропускании раствора хлорида натрия через катионит, рН раствора понижается по сравнению с катионированной дистиллированной водой. Если качество катионита удовлетворительное, разница в значении рН должна составлять от 2,5 до 3,0 единиц.
Приложение Б
(рекомендуемое)
Методика приготовления аттестованных растворов додецилсульфата натрия АР1-АСПАВ, АР2-АСПАВ, АР3-АСПАВ, АР4-АСПАВ и АР5-АСПАВ для установления градуировочных характеристик приборов и контроля точности результатов измерений массовой концентрации АСПАВ экстракционно-фотометрическим методом
Б.1 Назначение и область применения
Настоящая методика регламентирует процедуру приготовления аттестованных растворов додецилсульфата натрия, предназначенных для установления градуировочных характеристик приборов и контроля точности результатов измерений массовой концентрации АСПАВ в природных и очищенных сточных водах экстракционно-фотометрическим методом.
Б.2 Метрологические характеристики
Метрологические характеристики аттестованных растворов приведены в таблице Б.1.
Таблица Б.1 - Метрологические характеристики аттестованных растворов
Наименование характеристики | Значение характеристики для аттестованного раствора | ||||
| АР1-АСПАВ | АР2-АСПАВ | АР3-АСПАВ | АР4-АСПАВ | АР5-АСПАВ |
Аттестованное значение массовой концентрации АСПАВ, мг/см | 1,000 | 0,200 | 0,1000 | 0,0200 | 0,0050 |
Границы погрешности аттестованного значения массовой концентрации АСПАВ ( P =0,95), мг/см | ±0,018 | ±0,004 | ±0,0018 | ±0,0004 | ±0,0001 |
Б.3 Средства измерений, вспомогательные устройства
Б.3.1 Весы неавтоматического действия (лабораторные) специального (I) класса точности по ГОСТ Р 53228 или ГОСТ OIML R 76-1, действительная цена деления (шкалы) 0,0001 г.
Б.3.5 Стаканчик для взвешивания СВ-19/9 по ГОСТ 25336.
Б.3.6 Шпатель.
Б.3.7 Воронка лабораторная типа B по ГОСТ 25336 диаметром 56 мм - 1 шт.
Б.3.8 Склянки для хранения аттестованных растворов.
Б.4 Исходные компоненты аттестованных растворов
Б.4.1 Додецилсерной кислоты натриевая соль (додецилсульфат натрия) по [1], ч. с массовой долей основного вещества не менее 98,5% или государственный стандартный образец состава додецилсульфата натрия ГСО 8935-2008 с относительной погрешностью аттестованного значения 1,6%.
Б.4.2 Спирт этиловый технический гидролизный ректификованный по ГОСТ Р 55878, любого сорта.
Б.4.3 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Б.5 Процедура приготовления аттестованных растворов
Б.5.1 Приготовление аттестованного раствора АР1-АСПАВ
При отборе навески додецилсульфата натрия, отличной от значения 0,1000 г, концентрации и погрешности аттестованных растворов рассчитывают по Б.6.
Б.5.2 Приготовление аттестованного раствора АР2-АСПАВ
Б.5.3 Приготовление аттестованного раствора АР3-АСПАВ
Б.5.4 Приготовление аттестованного раствора АР4-АСПАВ
Б.5.5 Приготовление аттестованного раствора АР5-АСПАВ
Б.6 Расчёт метрологических характеристик аттестованных растворов
Б.6.1 Расчёт метрологических характеристик аттестованного раствора АР1-АСПАВ
Б.6.1.2 Аттестованное значение массовой концентрации АСПАВ в растворе АР1-АСПАВ равно
Б.6.1.4 Погрешность установления массовой концентрации АСПАВ в аттестованном растворе АР1-АСПАВ равна
Б.6.2 Расчёт метрологических характеристик аттестованного раствора АР2-АСПАВ
Б.6.2.2 Аттестованное значение массовой концентрации АСПАВ в растворе АР2-АСПАВ равно
Б.6.2.4 Погрешность установления массовой концентрации АСПАВ в аттестованном растворе АР2-АСПАВ равна
Б.6.3 Расчёт метрологических характеристик аттестованного раствора АР3-АСПАВ
Б.6.3.2 Аттестованное значение массовой концентрации АСПАВ в растворе АР3-АСПАВ равно
Б.6.3.4 Погрешность установления массовой концентрации АСПАВ в аттестованном растворе АР3-АСПАВ равна
Б.6.4 Расчёт метрологических характеристик аттестованного раствора АР4-АСПАВ
Б.6.4.2 Аттестованное значение массовой концентрации АСПАВ в растворе АР4-АСПАВ равно
Б.6.4.4 Погрешность установления массовой концентрации АСПАВ в аттестованном растворе АР4-АСПАВ равна
Б.6.5 Расчёт метрологических характеристик аттестованного раствора АР5-АСПАВ
Б.6.5.2 Аттестованное значение массовой концентрации АСПАВ в растворе АР5-АСПАВ равно
Б.6.5.4 Погрешность установления массовой концентрации АСПАВ в аттестованном растворе АР5-АСПАВ равна
Б.7 Требования безопасности
Необходимо соблюдать общие требования техники безопасности при работе в химических лабораториях.
Б.8 Требования к квалификации исполнителей
Аттестованные растворы может готовить специалист с высшим или средним профессиональным образованием, прошедший специальную подготовку и имеющий стаж работы в химической лаборатории не менее 1 года.
Б.9 Требования к маркировке
На склянки с аттестованными растворами должны быть наклеены этикетки с указанием условного обозначения аттестованного раствора, массовой концентрации АСПАВ, погрешности ее установления и даты приготовления.
Б.10 Условия хранения
Б.10.1 Аттестованный раствор АР1-АСПАВ хранят при комнатной температуре в плотно закрытой склянке из тёмного стекла до помутнения.
Б.10.2 Аттестованные растворы АР2-АСПАВ и АР3-АСПАВ хранят при комнатной температуре в плотно закрытой склянке из тёмного стекла не более 1 нед.
Б.10.3 Аттестованные растворы АР4-АСПАВ и АР5-АСПАВ используют в течение 1 рабочего дня.
Приложение В
(рекомендуемое)
Регенерация хлороформа
В.1 Дополнительное оборудование
В.2 Регенерация хлороформа
В.2.2 Соединяют компоненты установки для перегонки, нагревают колбу на электроплитке с закрытой спиралью и перегоняют хлороформ в стеклянную посуду, отбирая фракцию, кипящую при температуре от 60,5°С до 62°С. Первую порцию отгона, кипящую ниже 60,5°С, возвращают в слив, а остаток после отгонки утилизируют в соответствии с установленными правилами. При необходимости повторяют перегонку еще раз, при этом первую порцию отгона и остаток после отгонки возвращают в слив.
В.2.3 Для выполнения измерений массовой концентрации АСПАВ в воде можно использовать также сливы хлороформа, образующиеся при определении других показателей. Регенерация этих сливов проводится согласно В.2.1 и В.2.2.
Библиография
[1] | Технические условия ТУ 6-09-07-1816-93 | Натрий додецилсульфат |
[2] | Технические условия ТУ 6-09-4937-80 | Азур I |
[3] | Технические условия ТУ 6-09-29-76 | Метиленовый голубой индикатор |
[4] | Технические условия ТУ 6-09-10-645-77 | Этилендиамин безводный |
[5] | Технические условия ТУ 6-09-11-1305-79 | Этилендиамин дигидрохлорид |
[6] | Технические условия ТУ 6-09-30-41-76 | Этилендиамин дигидробромид |
[7] | Технические условия ТУ 6-09-08-2007-89 | Аммоний виннокислый |
[8] | Технические условия ТУ 6-09-5400-88 | Натрий виннокислый, 2-водный |
[9]
| Технические условия ТУ 6-09-1678-95 | Фильтры обеззоленные (белая, красная, синяя ленты) |
[10] | Технические условия ТУ 2642-054-23050963-2008 | Бумага универсальная индикаторная |
[11] | Технические условия ТУ 25-2021.007-88 | Термометры лабораторные стеклянные с взаимозаменяемыми конусами |
Ключевые слова: массовая концентрация, анионные синтетические поверхностно-активные вещества, природная вода, экстракционно-фотометрический метод, метиленовый голубой, азур I |
Лист регистрации изменений
Порядковый | Номер страницы | Номер | Подпись | Дата | ||||
номер изменения | изме- нённой | заме- нённой | новой | аннули- рован- ной | регист- рации изменения в ГОС, дата |
| внесения изм. | введения изм. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
МИНИСТЕРСТВО ПРИРОДНЫХ РЕСУРСОВ И ЭКОЛОГИИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
Федеральная служба по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды
(Росгидромет)
ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ "ГИДРОХИМИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ"
344090, г.Ростов-на-Дону пр.Стачки, 198 | Факс: (863) 222-44-70 Телефон (863) 297-51-63 E-mail: info@gidrohim.com |
СВИДЕТЕЛЬСТВО
об аттестации методики (метода) измерений N 368.RA.RU.311345-2021
разработанная Федеральным государственным бюджетным учреждением "Гидрохимический институт" (ФГБУ "ГХИ"), пр-т Стачки, д.198, г.Ростов-на-Дону, 344090,
содержащаяся в РД 52.24.368-2021 Массовая концентрация анионных синтетических поверхностно-активных веществ в водах. Методика измерений экстракционно-фотометрическим методом (г.Ростов-на-Дону, 38 с.),
аттестована в соответствии с порядком, утверждённым Приказом Минпромторга от 15.12.2015 N 4091 "Об утверждении порядка аттестации первичных референтных методик (методов) измерений, референтных методик (методов) измерений и методик (методов) измерений и их применения" и ГОСТ Р 8.563-2009 "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики (методы) измерений".
Аттестация осуществлена по результатам экспериментальных исследований, проведённых при разработке методики, а также теоретических исследований.
Метрологические характеристики приведены в приложении на 1 л., являющемся неотъемлемой частью настоящего свидетельства.
Директор | М.М.Трофимчук |
Главный метролог | А.А.Назарова |
Дата выдачи свидетельства 12.04.2021
Приложение
к свидетельству N 368.RA.RU.311345-2021 об аттестации методики измерений массовой концентрации анионных синтетических поверхностно-активных веществ в водах экстракционно-фотометрическим методом
Таблица 1 - Диапазон измерений, показатели повторяемости, воспроизводимости, правильности и точности при принятой вероятности P=0,95
Диапазон измерений АСПАВ | Показатель повторяемости (среднеквад- ратическое отклонение повторяемости) | Показатель воспроизво- димости (среднеквад- ратическое отклонение воспроизво- димости) | Показатель правильности (границы систематической погрешности) | Показатель точности (границы абсолютной погрешности) |
X , мг/дм | , мг/дм | , мг/дм | , мг/дм | , мг/дм |
От 0,050 до 0,400 включ. | 0,02·Х+0,002 | 0,05·Х+0,003 | 0,06·Х+0,01 | 0,09·Х+0,02 |
Св. 0,400 до 1,50 включ. | 0,03·Х | 0,05·Х | 0,09·Х | 0,14·Х |
Таблица 2 - Диапазон измерений, значения пределов повторяемости и воспроизводимости при доверительной вероятности P=0,95
Диапазон измерений АСПАВ | Показатель повторяемости (для двух результатов параллельных определений) | Предел воспроизводимости (значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях) |
X , мг/дм |  , мг/дм | , мг/дм |
От 0,050 до 0,400 включ. | 0,06·Х+0,006 | 0,14·Х+0,008 |
Св. 0,400 до 1,50 включ. | 0,08·Х | 0,14·Х |
При реализации методики в лаборатории обеспечивают:
- оперативный контроль исполнителем процедуры выполнения измерений (на основе оценки повторяемости, погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности повторяемости, погрешности).
Алгоритм оперативного контроля исполнителем процедуры выполнения измерений приведён в РД 52.24.368-2021.
Периодичность оперативного контроля и процедуры контроля стабильности результатов выполнения измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.
Заведующий лабораторией методов и технических средств анализа вод, |
|
канд. хим. наук | Ю.А.Андреев |