ГОСТ 11884.4-78
Группа А39
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
КОНЦЕНТРАТ ВОЛЬФРАМОВЫЙ
Метод определения фосфора
Tungsten concentrate. Method of determination of phosphorus
ОКСТУ 1709
Дата введения 1980-07-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
Ф.М.Мумджи, З.С.Септар, И.В.Мартынова, С.А.Балахнина
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 26.10.78 N 2769
3. ВЗАМЕН ГОСТ 11887-66
4. Стандарт полностью унифицирован с УСТ 1888-77
5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 4-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4-94)
7. ПЕРЕИЗДАНИЕ (июнь 1999 г.) с Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в декабре 1983 г., мае 1987 г., декабре 1989 г. (ИУС 3-84, 8-87, 4-90)
Настоящий стандарт распространяется на вольфрамовые концентраты всех марок, предусмотренных ГОСТ 213, и устанавливает фотоколориметрический метод определения содержания фосфора при массовой доле его от 0,005 до 2%.
Метод основан на образовании фосфорванадатомолибдатного комплекса и фотометрировании окрашенного соединения. Влияние вольфрама устраняется путем осаждения его в виде вольфрамовой кислоты.
(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 27329.
1.2. Требования безопасности - по ГОСТ 11884.15.
1.3. Контроль правильности результатов анализа - по ГОСТ 11884.15.
1.4. За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов трех параллельных определений.
Разд.1. (Измененная редакция, Изм. N 2).
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
2.1. Для проведения анализа применяют:
фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56М или типа КФК-2-УХЛ 4.2;
кислоту азотную по ГОСТ 4461, разбавленную 1:2;
кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:5;
кислоту соляную по ГОСТ 3118;
калия гидроокись, растворы с массовой долей 2 и 10% по ГОСТ 24363;
кальций азотнокислый по ГОСТ 4142, раствор, приготовленный следующим образом: 59 г азотнокислого кальция растворяют приблизительно в 100 см
воды, фильтруют и доливают раствор водой до объема 500 см
;
промывную жидкость, приготовленную следующим образом: доливают водой 300 см
10%-ного раствора гидроокиси калия до объема 1000 см
, прибавляют 20 см
раствора азотнокислого кальция, энергично перемешивают, дают отстояться в течение 2 ч и фильтруют через беззольный фильтр средней плотности;
аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867, раствор с массовой долей 1% в азотной кислоте с массовой долей 1% (по объему);
аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765;
аммоний ванадиевокислый (мета) по ГОСТ 9336;
калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198;
ванадато-молибдатный реактив, приготовленный следующим образом: 50 г молибденовокислого аммония растворяют при нагревании в 400-500 см
воды, полученный раствор, помешивая, вливают в темную склянку, содержащую 135 см
азотной кислоты, предварительно освобожденной от окислов азота кипячением. Склянку закрывают пробкой и ставят в темное место на двое суток. Затем раствор фильтруют. Фильтрат собирают в мерную колбу вместимостью 1 дм
. Одновременно растворяют 2,4 г ванадиевокислого аммония в смеси, состоявшей из 100 см
воды и 160 см
серной кислоты, разбавленной 1:5. Если раствор окажется мутным, его фильтруют. Далее раствор ванадата аммония, помешивая, вливают в мерную колбу, в которой находится раствор молибденовокислого аммония, и перемешивают. Доливают раствор водой до метки, вновь перемешивают и переливают в темную склянку с притертой пробкой (в темной склянке раствор устойчив в течение нескольких месяцев), если появляется муть, фильтруют.
Стандартный раствор фосфора (раствор В), приготовленный следующим образом: 0,4394 г однозамещенного фосфорнокислого калия помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм
, растворяют в небольшом количестве воды и водой доливают до метки.
1 см
раствора содержит 0,1 мг фосфора.
Стандартный раствор фосфора (раствор Г) готовят разбавлением раствора В в 10 раз водой.
1 см
раствора содержит 0,01 мг фосфора.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2, 3).
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Навеску концентрата всех марок, кроме марок КШ-2, КШ-3, КШ-4, массой 0,5-1 г помещают в стакан вместимостью 200-250 см
, приливают 60 см
смеси азотной и соляной кислот в соотношении 1:3, накрывают стакан часовым стеклом и нагревают в течение 2 ч на кипящей водяной бане или слое асбеста.
Снимают стекло и выпаривают раствор до получения влажного остатка (следует избегать перегрева). Выпаривание повторяют еще два раза, приливая каждый раз по 10 см
азотной кислоты и выпаривают раствор до объема 1-2 см
. К остатку от выпаривания приливают 5 см
азотной кислоты, нагретой до 60-70 °С, и 10 см
воды. Содержимое стакана нагревают в течение нескольких минут.
(Измененная редакция, Изм. N 2, 3).
3.2. Раствор охлаждают, фильтруют через фильтр с синей лентой, осадок вольфрамовой кислоты промывают на фильтре 7-8 раз раствором азотнокислого аммония. При анализе концентратов марок КВГ(Т), КВГ(К), КШ(Т) осадок вольфрамовой кислоты сохраняют.
3.3. При определении фосфора в концентратах марок КBГ, КШ-1, КМШ фильтрат переносят в мерную колбу вместимостью 100 см
(если объем раствора больше 80 см
, его следует упарить), прибавляют отмеренные пипеткой 10 см
ванадато-молибдатного реактива и перемешивают. Через 15 мин раствор доливают водой до объема 100 см
, снова перемешивают и измеряют оптическую плотность на фотоколориметре, применяя светофильтр с максимумом светопропускания 413 нм в кювете с толщиной колориметрируемого слоя 50 мм.
В качестве раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта.
По оптической плотности анализируемого раствора устанавливают содержание фосфора по градуировочному графику.
(Измененная редакция, Изм. N 3).
3.4. Содержание фосфора в концентратах марок КВГ(Т), КВГ(К), КШ(Т) определяют следующим образом. Фильтрат от осадка вольфрамовой кислоты выпаривают до объема 20 см
и сохраняют (раствор А). Осадок вольфрамовой кислоты смывают минимальным количеством воды обратно в стакан, в котором проводилось разложение, и приливают 65 см
нагретого до кипения 10%-ного раствора гидроокиси калия, после растворения вольфрамовой кислоты раствор фильтруют через тот же фильтр и промывают нерастворимый остаток 8-10 раз 2%-ным раствором гидроокиси калия.
После этого раствор доливают водой до объема 250 см
, охлаждают, прибавляют 7 см
раствора азотнокислого кальция, энергично перемешивают и оставляют на 2,5 ч.
3.5. Осадок гидроокиси кальция (и фосфорнокислого кальция) отфильтровывают через фильтр с синей лентой и промывают 8-10 раз промывной жидкостью. Затем осадок смывают струей воды в колбу, в которой проводилось осаждение, оставшиеся на фильтре частички осадка обрабатывают азотной кислотой, прибавляя ее по каплям, и промывают небольшим количеством воды.
К раствору с осадком прибавляют 5 см
азотной кислоты и кипятят до растворения осадка (раствор Б).
3.6. Растворы А и Б объединяют и фильтруют через ватный тампон, собирая фильтрат в мерную колбу вместимостью 100 см
, доливают водой до метки и перемешивают. Пипеткой отбирают аликвотную часть раствора: объемом 50 см
при анализе концентратов марок КВГ(К), КВГ(Т) и 15 см
при анализе концентрата марки КШ(Т). Прибавляют столько азотной кислоты, освобожденной от окислов азота, чтобы в конечном объеме раствора содержалось 5% кислоты.
Доливают раствор водой до объема 70-80 см
, приливают отмеренные пипеткой 10 см
ванадато-молибдатного реактива и перемешивают. Через 15 мин раствор доливают водой до объема 100 см
, снова перемешивают и измеряют оптическую плотность, как указано в п.3.3.
В качестве раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта.
По оптической плотности анализируемого раствора устанавливают содержание фосфора.
3.7. Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью 100 см
при помощи микробюретки отмеривают 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4,0; 4,5 и 5,0 см
раствора В. Приливают в каждую колбу по 70-80 см
воды, 5 см
азотной кислоты, освобожденной от окислов азота, и отмеренные пипеткой 10 см
ванадато-молибдатного реактива и перемешивают. Через 15 мин растворы доливают водой до метки, снова перемешивают и измеряют оптическую плотность, как указано в п.3.3.
В качестве раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта.
По полученным средним значениям оптической плотности растворов и известным содержаниям фосфора строят градуировочный график.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
3.8. Навеску концентрата марок КШ-2, КШ-3 и КШ-4 массой 0,1-0,25 г помещают в стакан вместимостью 200-250 см
, приливают 40 см
смеси азотной и соляной кислот в соотношении 1:3, накрывают стакан часовым стеклом и нагревают в течение 1 ч на кипящей водяной бане. Снимают часовое стекло и выпаривают раствор до получения влажного остатка (следует избегать перегрева). Выпаривание повторяют еще два раза, приливая каждый раз по 10 см
азотной кислоты и выпаривают до объема 1-2 см
. К остатку от выпаривания приливают 5 см
азотной кислоты, освобожденной от окислов азота и 10 см
воды, нагревают до кипения и охлаждают.
3.9. Раствор вместе с осадком переносят в мерную колбу вместимостью 100 см
, доливают до метки водой, перемешивают. Раствор фильтруют через сухой фильтр с синей лентой в сухую колбу (первые порции фильтрата отбрасывают). От прозрачного фильтрата отбирают пипеткой аликвотную часть 10 см
для КШ-2 и КШ-3 и 5 см
для КШ-4 в мерную колбу вместимостью 50 см
, прибавляют 2-2,5 см
азотной кислоты, освобожденной от окислов азота, доливают водой до объема 35-40 см
, приливают 5 см
ванадато-молибдатного реактива и перемешивают.
Через 15 мин раствор доливают водой до метки, перемешивают и измеряют оптическую плотность на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с максимумом светопропускания 413 нм, в кювете с толщиной колориметрируемого слоя 50 или 10 мм или применяя светофильтр с максимумом светопропускания 440 нм и кювету с толщиной колориметрируемого слоя 30 мм.
В качестве раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта (берут аликвотную часть соответственно пробам).
По оптической плотности анализируемого раствора устанавливают массовую долю фосфора по градуировочному графику
.
3.10. Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью 50 см
при помощи бюретки отмеряют 3,0; 4,0; 5,0; 6,0; 7,0; 8,0; 9,0; 10,0 см
раствора Г (для кюветы с толщиной колориметрируемого слоя 50 мм), 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0; 7,0 см
раствора В (для кюветы с толщиной колориметрируемого слоя 10 мм), 5,0; 6,0; 7,0; 8,0; 9,0; 10,0; 11,0 см
раствора Г (для кюветы с толщиной колориметрируемого слоя 30 мм).
Приливают в каждую колбу до 30 см
воды, 2,5 см
азотной кислоты, освобожденной от окислов азота, 5 см
ванадато-молибдатного реактива и перемешивают.
Через 15 мин растворы доливают до метки водой, перемешивают и измеряют оптическую плотность по п.3.9.
В качестве раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта.
По полученным средним значениям оптической плотности растворов и известным содержаниям фосфора строят градуировочный график
.
3.9, 3.10. (Измененная редакция, Изм. N 3).
3.8-3.10. (Введены дополнительно, Изм. N 2).
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю фосфора (
) в процентах в концентратах марок КВГ, КШ-1, КМШ вычисляют по формуле
,
где
- масса фосфора, найденная по градуировочному графику, мг;
- масса навески концентрата, г;
1000 - коэффициент пересчета граммов на миллиграммы.
(Измененная редакция, Изм. N 3).
4.2. Массовую долю фосфора (
) в процентах в концентратах марок КВГ(К), КВГ(Т), КШ(Т), КШ-2, КШ-3 и КШ-4 вычисляют по формуле
,
где
- объем анализируемого раствора, см
;
- объем аликвотной части раствора, см
.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
4.3. Максимальные расхождения между результатами параллельных определений и двумя результатами анализа при доверительной вероятности
0,95 не должны превышать абсолютных допускаемых расхождений сходимости (
) и воспроизводимости (
), приведенных в таблице.
| | |
Массовая доля фосфора, % | Допускаемое расхождение, абс.% |
| | |
От 0,005 до 0,010 включ. | 0,002 | 0,003 |
Св. 0,010 " 0,020 " | 0,003 | 0,005 |
" 0,020 " 0,050 " | 0,005 | 0,008 |
" 0,05 " 0,10 " | 0,01 | 0,02 |
" 0,10 " 0,20 " | 0,02 | 0,03 |
" 0,20 " 0,50 " | 0,04 | 0,06 |
" 0,50 " 1,00 " | 0,05 | 0,07 |
" 1,00 " 2,00 " | 0,06 | 0,08 |
(Измененная редакция, Изм. N 3).
