Методические указания по методам контроля МУК 4.1.986-00 Методика выполнения измерений массовой доли свинца и кадмия в пищевых продуктах и продовольственном сырье методом электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии.
МУК 4.1.986-00
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Методика выполнения измерений массовой доли свинца и кадмия в пищевых
продуктах и продовольственном сырье методом электротермической
атомно-абсорбционной спектрометрии
Дата введения 2001-01-01
1. РАЗРАБОТАНЫ Федеральным центром госсанэпиднадзора Минздрава России (Брагина И.В., Ермаченко Л.А., Ерохина С.И.) и ООО "КОРТЭК" (Садагов Ю.М., Егорова И.А.).
2. РЕКОМЕНДОВАНЫ К УТВЕРЖДЕНИЮ Комиссией по госсанэпиднормированию при Минздраве России.
3. УТВЕРЖДЕНЫ И ВВЕДЕНЫ В ДЕЙСТВИЕ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко 13 октября 2000 г.
4. ВВЕДЕНЫ ВПЕРВЫЕ.
1. Назначение и область применения
Настоящие методические указания устанавливают метод атомно-абсорбционной спектрометрии с атомизацией в графитовой печи для определения содержания свинца и кадмия в пищевых продуктах и продовольственном сырье и предназначены для проведения лабораторных исследований безопасности пищевой продукции учреждениями госсанэпидслужбы России, а также для предприятий и учреждений, осуществляющих контроль качества и исследование пищевых продуктов и продовольственного сырья в соответствии с СанПиН 2.3.2.560-96 "Гигиенические требования к качеству и безопасности продовольственного сырья и пищевых продуктов" и аккредитованных в установленном порядке.
2. Метрологические характеристики методики
Приведенные в настоящих методических указаниях оптимальные аппаратурные параметры и условия проведения измерений относятся к атомно-абсорбционному спектрометру с электротермическим атомизатором "Квант-Z.ЭТА". При использовании спектрометров других марок эти параметры должны быть согласованы с требованиями Руководства по эксплуатации фирмы-изготовителя.
Диапазон определения массовых долей элементов в пищевых продуктах приведен в табл.2.1.
Таблица 2.1
Диапазон определения массовых долей элементов
Определяемый элемент | Диапазон определения массовой доли элемента в продукте, мг/кг |
Кадмий | 0,01-2,0 |
Свинец | 0,02-10,0 |
Диапазон определяемых массовых концентраций элементов в растворах для анализа, полученных в результате минерализации образцов пищевых продуктов и пищевого сырья и последующего разбавления минерализата, приведен в табл.2.2.
Таблица 2.2
Диапазон определяемых массовых концентраций элементов в растворах для анализа
Определяемый элемент | Диапазон массовых концентраций элемента в растворе, мкг/дм  |
Кадмий | 0,1-2,0 |
Свинец | 2,0-40,0 |
Таблица 2.3
Характеристики погрешности измерений
Определяемый элемент | Диапазон содержаний, мг/кг | Сходимость  , % | Воспроизводимость  , % | Границы относительной погрешности  , % |
Кадмий | 0,01-2,0 | 22 | 36 | ±30 |
Свинец | 0,02-1,0 | 28 | 42 | ±35 |
3. Метод измерений
Метод основан на измерении оптической плотности атомного пара определяемого элемента, образующегося в результате электротермической атомизации минерализата пищевого продукта в графитовой печи атомно-абсорбционного спектрометра, на резонансной спектральной линии.
4. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы
4.7. Средства измерений |
| |
4.1.1. Атомно-абсорбционный (АА) спектрометр с электротермическим атомизатором "Квант-Z.ЭТА" с корректором неселективного (фонового) поглощения на основе эффекта Зеемана, или другой, с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками, укомплектованный лампами полого катода (ЛПК) на кадмий и свинец | ТУ 4434-009-2990357-95
| |
4.1.2. Весы лабораторные общего назначения, 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г |
| |
4.1.3. Набор гирь Г-2-200 |
| |
4.1.4. Государственные стандартные образцы (ГСО) состава растворов ионов кадмия и свинца с массовой концентрацией элементов в 1,0 мг/см и относительной погрешностью концентрации не более 1% |
| |
4.1.5. Пипетки мерные 2-1-2-1 или 1-1-2-1, 2-1-2-2 или 1-1-2-2, 1-2-2-5 и 1-2-2-10 | ГОСТ 29927
| |
4.1.6. Одноканальные пипетки переменного объема 0,5-10 мкл и 200-1000 мкл с погрешностью дозирования не более 2% или аналогичные пипетки с погрешностью дозирования не более 2% |
| |
4.1.7. Колбы мерные 2-25-2, 2-50-2, 2-100-2, 2-200-2 и 2-1000-2 |
| |
4.1.8. Цилиндры 1-5, 1-10, 1-25, 1-50 и 1-500 |
| |
Допускается использование других средств измерений с метрологическими характеристиками не хуже указанных выше.
| ||
4.2. Вспомогательные устройства и материалы | ||
4.2.1. Электропечь сопротивления камерная лабораторная, обеспечивающая поддержание заданного температурного режима в диапазоне от 150 до 500 °С с погрешностью не более ±20 °С |
| |
4.2.3. Автоклавы аналитические НПВФ "Анкон-АТ-2" с реакционной камерой, вместимостью 150 см | ТУ 48-0572-31-259
| |
4.2.4. Насос водоструйный или насос Камовского |
| |
4.2.5. Щипцы тигельные |
| |
4.2.6. Электроплитка бытовая или горелка газовая |
| |
4.2.7. Баня водяная |
| |
4.2.8. Чашки или тигли кварцевые NN 2-4 или чашки (тигли) фарфоровые |
| |
4.2.9. Стекла часовые или чашки Петри для накрывания тиглей (чашек) |
| |
4.2.10. Воронки лабораторные |
| |
4.2.11. Фильтры обеззоленные с синей лентой, диаметром 7-10 см | ТУ 6-09-1678
| |
4.2.12. Стаканы В-1-50, В-1-100 или В-1-150 |
| |
4.2.13. Колбы Кьельдаля 2-50-29, 2-100-29, 2-25-29 или колбы плоскодонные П-2-250-34 ТХС |
| |
4.2.14. Стаканчики для взвешивания СВ-14/8 |
| |
4.2.15. Колбы Кн-2-1000-29 или Кн-2-1000-34 |
| |
4.2.16. Колбы конические, вместимостью 100 см |
| |
4.2.17. Колбы Кн-1-250-29/32 ТСХ или П-1-250-29/32 ТС |
| |
4.2.18. Холодильник XIII-1-200-29/32 ТС |
| |
4.2.19. Воронка делительная ВД-2-250-29/32 ХС |
| |
4.2.20. Пробирки для микропроб типа "Эппендорф", вместимостью 1,5-2,0 см |
| |
4.2.21. Шарики стеклянные, используемые для обеспечения равномерности кипения |
| |
4.2.22. Синтетическое моющее средство (CMC) для мытья лабораторной посуды (2 г CMC растворить в 1000 см воды) |
| |
4.3. Реактивы | ||
4.3.1. Кислота азотная особой чистоты или очищенная методом перегонки |
| |
4.3.2. Кислота соляная, особой чистоты |
| |
4.3.3. Кислота серная |
| |
4.3.4. Палладий металлический, порошок (99,94%) |
| |
4.3.5. Вода дистиллированная |
| |
4.3.6. Вода бидистиллированная или деионизованная |
| |
4.3.7. Водорода пероксид (пергидроль), х.ч. |
| |
4.3.8. Аргон газообразный высокой чистоты | ||
Допускается применение других реактивов с техническими и метрологическими характеристиками не хуже указанных.
5. Требования безопасности
5.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТу 12.1.007.
5.2. Помещение, в котором проводят измерения, должно быть оборудовано общей приточно-вытяжной вентиляцией.
5.3. Над модулем атомизатора спектрометра должен быть установлен вытяжной зонт согласно техническому описанию и инструкции по эксплуатации ГКНЖ.15.00.000 ТО п.8.5.
5.4. Не допускается эксплуатация спектрометра без заземления, а также использование для заземления нулевой фазы электропитания.
5.5. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТу 12.2.007.
5.6. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТу 12.0.004.
5.7. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТу 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТу 12.4.009.
5.8. Содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".
5.9. При эксплуатации сжатых газов следует соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением" (ПБ 10-115-96), Госгортехнадзор России, ГОСТ 12.2.085.
6. Требования к квалификации персонала
6.1. К работе на атомно-абсорбционном спектрометре допускается персонал, прошедший соответствующий курс подготовки.
6.2. К работе по подготовке проб пищевых продуктов допускается персонал, имеющий навыки работы в химической лаборатории и прошедший обучение работе с аналитическими автоклавами (при проведении автоклавной пробоподготовки).
7. Условия выполнения измерений
При выполнении измерений необходимо соблюдать следующие условия.
Температура окружающего воздуха, °С
| (20±10) |
Атмосферное давление, кПа | (101±4) |
| (760±30) мм рт.ст |
Относительная влажность воздуха, %
| (65±15) |
Напряжение питания сети, В
| 220 (205-230) |
Частота питающей сети, Гц | (50±0,5) |
8. Подготовка к выполнению измерений
8.1. Настройка спектрометра
Включают и настраивают спектрометр согласно техническому описанию и инструкции по эксплуатации. Основные инструментальные параметры определения свинца и кадмия на спектрометре "Квант-Z.ЭТА" приведены в табл.8.1.
Таблица 8.1
Оптимальные аппаратурные параметры спектрометра "КВАНТ-Z.ЭТА"
Определяемый элемент | Источник излучения | Длина волны, нм | Ток ЛПК, мА | Ширина щели монохроматора, мм |
Кадмий | ЛПК | 228,8 | 5 | 0,5 |
Свинец | ЛПК | 283,3 | 10 | 0,25 |
Параметры программ нагрева графитовой печи прибора "Квант-Z.ЭТА" приведены в табл.8.2.
Таблица 8.2
Программы нагрева графитовой печи
Стадия | Время, с | Температура, °С | Поток аргона | ||
| нарастание | выдержка | кадмий | свинец |
|
Испарение
| 9 | 9 | 50* | Открыт | |
Пиролиз 1
| 9 | 5 | 60* | Открыт | |
Пиролиз 2
| 9 | 15** | 500 | 800 | Открыт |
Пиролиз 3
| 0 | 1 | 500 | 800 | Закрыт |
Атомизация | 0 | 0,6 | 1800 | 2000 | Закрыт |
Очистка
| 0 | 2 | 2600 | Открыт | |
* Температура стадии "испарение" может изменяться на ±10 °С для разных экземпляров спектрометра.
| |||||
** Время выдержки стадии "пиролиз 2" может быть увеличено на 5-10 с, если амплитудные значения фоновой абсорбционности превышают 1,2 Б. | |||||
8.2. Приготовление растворов
Для приготовления растворов используют бидистиллированную или деионизованную воду.
8.3. Градуировка спектрометра
8.3.1. Градуировку выполняют согласно техническому описанию и инструкции по эксплуатации АА спектрометра.
Число измерений каждого градуировочного раствора - 3. Относительное среднеквадратическое отклонение результатов параллельных измерений каждого градуировочного раствора не должно превышать 10%.
8.3.3. Приготовление растворов для градуировки проводят согласно табл.8.3.
Таблица 8.3
Приготовление градуировочных растворов свинца и кадмия
NN р-ров | Массовая концентрация в градуировочном растворе, мкг/дм | Объем мерной колбы, см | Аликвоты разбавляемых растворов, помещаемых в мерную колбу | |
| кадмий | свинец |
|
|
1 | 0,1 | 2 | 100 | По 1 см р-ров В (п.8.2.6) и Б (п.8.2.5) |
2 | 0,5 | 10 | 100 | По 5 см р-ров В (п.8.2.6) и Б (п.8.2.5) |
3 | 1,0 | 20 | 100 | По 10 см р-ров В (п.8.2.6) и Б (п.8.2.5) |
4 | 2,0 | 40 | 50 | По 10 см р-ров В (п.8.2.6.) и Б (п.8.2.5) |
Типичные градуировочные графики кадмия и свинца для АА спектрометра "Квант-Z.ЭTA" приведены на рис.1 и 2 соответственно.
Рис.1. Градуировочный график для определения кадмия.
Рис.2. Градуировочный график для определения свинца.
8.3.5. Стабильность градуировочной характеристики контролируют не реже, чем через каждые 20 анализируемых проб. Образцами для контроля стабильности градуировочных характеристик являются градуировочные растворы NN 2 или 3 согласно табл.8.3. Градуировочную характеристику считают стабильной и используют в дальнейших измерениях, если выполняется следующее условие:
В случае невыполнения условия (1) проводят коррекцию имеющейся градуировки или проводят повторную градуировку.
9. Выполнение измерений
9.1. Отбор проб
9.1.1. Отбор проб проводят в соответствии с нормативно-технической документацией на конкретный вид анализируемой продукции.
9.1.2. Для каждой пробы выполняют 2 параллельных определения.
9.2. Подготовка посуды
9.2. Подготовка проб к анализу (минерализация проб)
9.3.1. Сухая минерализация
Подготовку проб методом сухой минерализации проводят согласно ГОСТу 26929 [1].
9.3.1.1. Способ сухой минерализации применяют для всех видов сырья и продуктов, кроме продуктов с содержанием жира больше 60%, а также животных и растительных жиров и масел.
9.3.1.2. В фарфоровый или кварцевый тигель (чашку) берут навеску продукта массой 2-5 г из подготовленной к испытаниям пробы. Необходимый объем жидкого продукта отмеряют пипеткой.
9.3.1.3. Продукты, содержащие углекислый газ (пиво, шипучие и игристые вина, минеральные воды, газированные напитки и соки), освобождают от него.
При анализе вина, минеральной воды, газированных соков и напитков в пробе продукта, помещенного в колбе с тубусом, создают вакуум при помощи водоструйного или масляного насоса в течение 2-3 мин до исчезновения пены и появления больших пузырей на поверхности жидкости.
9.3.1.4. При содержании в продукте до 20% влаги тигель (чашку) с навеской помещают на электроплитку и проводят осторожно обугливание, не допуская сильного дымления. После прекращения выделения дыма тигель (чашку) помещают в электропечь, отрегулированную ранее на температуру около 250 °С.
При содержании влаги в продукте от 20 до 80% тигель (чашку) с навеской помещают на кипящую водяную баню или в сушильный шкаф (доводя его температуру до 150 °С), или на электрическую плитку и удаляют влагу. Затем осторожно обугливают содержимое тигля (чашки) на газовой горелке или электрической плитке до прекращения выделения дыма, не допуская сильного дымления, воспламенения и выбросов. Тигель (чашку) помещают в электропечь, отрегулированную ранее на температуру около 250 °С, а продукцию, содержащую более 20% сахаров, помещают в электропечь, отрегулированную ранее на температуру около 150 °С.
При содержании в продукте влаги более 80% навеску в тигле (чашке) обрабатывают следующим образом:
- винодельческие продукты упаривают досуха на водяной бане и помещают в электропечь;
- пиво, минеральную воду, безалкогольные напитки и плодоовощные соки и напитки на электроплитке упаривают досуха и проводят обугливание до прекращения выделения дыма, затем помещают в электропечь, отрегулированную на температуру около 150 °С;
9.3.1.5. После окончания обугливания минерализацию проб проводят в электропечи, постепенно повышая температуру до 450 °С:
250 °С - 30 мин; |
300 °С - 30 мин; |
350 °С - 30 мин; |
400 °С - 30 мин; |
450 °С - 1-3 ч до получения серой золы. |
Допускается минерализация зерна и зернопродуктов при температуре до 500 °С.
9.3.1.6. Тигель с золой вынимают из электропечи, охлаждают до комнатной температуры, золу смачивают раствором азотной кислоты (1:1), раствор выпаривают досуха на плитке. После охлаждения тигель с навеской снова помещают в электропечь, нагретую до температуры 250 °С. Постепенно доводят температуру до 400 °С и выдерживают 30 мин. Указанный цикл повторяют несколько раз. Минерализацию считают законченной, когда зола станет белой или слегка окрашенной, без обугленных частиц. При наличии обугленных частиц повторяют обработку раствором азотной кислоты (1:1).
9.3.1.8. Одновременно с партией проб готовят 2 контрольных ("холостых") опыта для контроля чистоты посуды и реактивов, добавляя в тигель все реактивы, но без навески пробы, и точно повторяя все условия (количество реактивов, температуру, время нагрева), в которых выполняется минерализация пробы.
9.3.2. Кислотная минерализация
Подготовку проб методом мокрой минерализации (открытый способ) проводят согласно ГОСТу 26929.
9.3.2.1. Способ основан на полном разрушении органических веществ пробы продукта при нагревании с кислотами-окислителями и перекисью водорода и предназначен для всех видов сырья и продуктов, кроме сливочного масла и животных жиров.
9.3.2.2. Отбирают навеску продукта массой 2-5 г из подготовленной для испытания пробы.
9.3.2.2.2. Навеску твердых и пастообразных продуктов берут на обеззоленный фильтр, заворачивают в него и стеклянной палочкой помещают на дно колбы Кьельдаля или плоскодонной колбы.
9.3.2.2.4. Желатин оставляют на 1 ч для набухания.
9.3.2.9. Одновременно с партией проб проводят 2 контрольных опыта для контроля чистоты посуды и реактивов, добавляя в колбу реактивы в тех же количествах, что и в пробы, и точно повторяя все условия, в которых проводят минерализацию пробы.
9.3.3. Кислотная экстракция (неполная минерализация)
9.3.3.1. Способ основан на экстракции токсичных элементов из пробы продукта кипячением с разбавленной азотной кислотой и предназначен для растительного и сливочного масел, маргарина, пищевых жиров и сыров.
9.3.3.2. Экстракция проб продукта.
В колбу добавляют несколько стеклянных шариков, вставляют в нее холодильник, помещают на электроплитку, покрытую асбестом, и кипятят в течение 1,5 ч с момента закипания. Затем содержимое колбы медленно охлаждают до комнатной температуры, не вынимая холодильника.
.
9.3.3.3. Подготовка экстрактов для атомно-абсорбционного анализа.
Экстракционную смесь, полученную по п.9.3.3.2, фильтруют в кварцевую или фарфоровую чашку. Жидкость осторожно выпаривают, а затем обугливают на электроплитке. Затем чашку помещают в электропечь и далее продолжают минерализацию по п.9.3.1.5.
9.3.3.4. Параллельно в двух колбах проводят экстракцию и подготовку экстрактов к анализу добавляемых к навеске реактивов для контроля их чистоты.
9.3.4. Автоклавная минерализация
Процедуру минерализации проб в аналитических автоклавах проводят в соответствии с МУК 4.1.985-00 [2].
9.3.4.1. Метод основан на полной минерализации пробы смесью азотной кислоты и пероксида водорода в реакционной камере аналитического автоклава с резистивным нагревом.
9.3.4.2. Масса пробы для данного вида продукции не должна превышать величину, указанную в табл.9.1.
Таблица 9.1
Условия минерализации проб пищевой продукции и продовольственного сырья
Наименование объекта | Масса навески, г | Объем реактивов, см | Экспозиция (комнатная температура) | Температура и время нагрева (ч) | Примечание | ||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | ||||||
1. Фрукты, овощи и продукты их переработки | |||||||||||
Свежие овощи, фрукты | 5,0 | HNО  - 6 | - | 160 °С - 3 ч |
| ||||||
|
| H  О - 1 |
|
|
| ||||||
Листовые овощи: петрушка, укроп, салат | 3,0 | HNО - 6 | - | 160 °С - 3 ч |
| ||||||
|
| H О - 1 |
|
|
| ||||||
Консервы ягодные | 3,0 | HNО - 6 | 30-40 мин | 160 °С - 1 ч |
| ||||||
|
| H О - 1 |
| 180°С - 2 ч |
| ||||||
Фрукты сушеные | 2,5 | HNО - 7 | 50-60 мин | 160 °С - 1 ч |
| ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С - 2 ч |
| ||||||
Орехи (грецкие, миндаль, фундук) | 2,0 | HNО - 7 | Заливают на ночь HNО , утром добавляют H О | 160 °С - 1 ч |
| ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С - 1 ч |
| ||||||
|
|
|
| 200 °С - 2 ч |
| ||||||
Грибы свежие | 3,0 | HNО - 6 | - | 160 °С - 1 ч |
| ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С - 2 ч |
| ||||||
Грибы сушеные | 2,0 | HNО - 6 | 20-30 мин | 160 °С - 1 ч |
| ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С - 1 ч |
| ||||||
|
|
|
| 200 °С - 2 ч |
| ||||||
2. Мясо и мясопродукты | |||||||||||
Мясо (говядина, баранина, свинина, птица) | 2,5 | HNО - 6 | 30-40 мин | 160 °С - 1 ч | Для жирных сортов - заливают на ночь HNО , утром добавляют H О | ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С - 1 ч |
| ||||||
|
|
|
| 200 °С - 2 ч |
| ||||||
Колбасные изделия: колбасы вареные, сосиски, сардельки | 3,0 | HNО - 6 | 30-40 мин | 160 °С - 1 ч |
| ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С - 1 ч |
| ||||||
|
|
|
| 200 °С - 2 ч |
| ||||||
Колбасы сырокопченые, варено-копченые, полукопченые; рулеты | 2,5 | HNО - 6 | Заливают на ночь HNО , утром добавляют H О | 160 °С - 1 ч |
| ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С - 1 ч |
| ||||||
|
|
|
| 200 °С - 2 ч |
| ||||||
Субпродукты (печень, сердце, легкое, почки) | 3,0 | HNО - 6 | 30-40 мин | 160 °С - 1 ч |
| ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С - 1 ч |
| ||||||
|
|
|
| 200 °С - 2 ч |
| ||||||
Консервы мясные (паштет, тушенка в собственном соку, фарши) | 2,5 | HNО - 6 | 30-40 мин | 160 °С - 1 ч | Для жирных сортов - заливают на ночь HNО , утром добавляют H О | ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С - 1 ч |
| ||||||
|
|
|
| 200 °С - 2 ч |
| ||||||
3. Рыбные продукты | |||||||||||
Рыба живая, охлажденная, мороженная | 3,0 | HNО - 6 | 30-40 мин | 160 °С - 1 ч | Для жирных сортов - заливают на ночь HNО , утром добавляют H О | ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С - 2 ч |
| ||||||
|
|
|
| 200 °С - 1 ч |
| ||||||
Рыба холодного и горячего копчения, жирная | 2,0 | HNО - 7 | Заливают на ночь HNО , утром добавляют H О | 160 °С - 1 ч |
| ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С - 2 ч |
| ||||||
|
|
|
| 200 °С - 1 ч |
| ||||||
Беспозвоночные (креветки, ракообразные) | 3,0 | HNО - 6 | 30-40 мин | 160 °С - 1 ч |
| ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С - 2 ч |
| ||||||
|
|
|
| 200 °С - 1 ч |
| ||||||
Консервы рыбные в собственном соку, в томате | 3,0 | HNО - 6 | 30-40 мин | 160 °С - 1 ч | - | ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С - 2 ч |
| ||||||
|
|
|
| 200 °С - 1 ч |
| ||||||
Консервы рыбные в масле | 2,0 | HNО  - 7 | Заливают на ночь HNО , утром добавляют H О | 160 °С - 1 ч |
| ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С - 1 ч |
| ||||||
|
|
|
| 200 °С - 2 ч |
| ||||||
4. Зерно и продукты его переработки | |||||||||||
Рожь, пшеница, ячмень, овес, чечевица, соя, фасоль и др. | 2,0 | HNО - 8 | Заливают на ночь HNО , утром добавляют H О | 160 °С - 1 ч | Зерно измельчают, смачивают водой до получения однородной массы | ||||||
Подсолнечник (семена, жмых, шрот) | 1,5 | H О - 2 |
| 180 °С - 2 ч |
| ||||||
|
|
|
| 200 °С - 1 ч |
| ||||||
Продукты переработки зерна (мука, крупа, побочные продукты мукомольной промышленности) | 2,0 | HNО - 8 | Заливают на ночь HNО , утром добавляют H О | 160 °С- 1 ч
| Смачивают дистиллированной водой до получения однородной массы | ||||||
|
| H О - 2 |
| 180 °С - 1 ч |
| ||||||
|
|
|
| 200 °С - 2 ч |
| ||||||
Хлеб, хлебобулочные изделия (булки, бублики, сушки, баранки, сухари, палочки) | 2,0 | HNО - 6 | 20-30 мин | 160 °С - 1 ч | Бублики, баранки, сухари, соломку, сушки измельчают и смачивают дистиллированной водой | ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С - 1 ч |
| ||||||
|
|
|
| 200 °С - 2 ч |
| ||||||
Макаронные изделия | 2,0 | HNО - 7 | 30-40 мин | 160 °С - 1 ч | Измельчают и смачивают дистиллированной водой | ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С - 1 ч |
| ||||||
|
|
|
| 200 °С - 2 ч |
| ||||||
5. Растения, корма растительного и животного происхождения | |||||||||||
Травяная мука, силос, сено, солома, зеленая масса | 1,5 | HNО - 8 | 30-40 мин | 160 °С - 1 ч | Сухие продукты смачивают дистиллированной водой | ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С - 1 ч |
| ||||||
|
|
|
| 200 °С - 2 ч |
| ||||||
Корма животного происхождения (костная, рыбная мука) | 1,5 | HNО - 6 | 30-40 мин | 160 °С - 1 ч | Смачивают дистиллированной водой | ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С - 1 ч |
| ||||||
|
|
|
| 200 °С - 2 ч |
| ||||||
Пряности, лекарственное сырье растительного и животного происхождения (сухое) | 1,5 | HNО - 7 | 20-30 мин | 160 °С - 1 ч | Смачивают дистиллированной водой | ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С - 2 ч |
| ||||||
|
|
|
| 200 °С - 1 ч |
| ||||||
6. Кондитерские изделия | |||||||||||
Печенье, вафли, галеты, пряники и др. | 2,0 | HNО - 6 | 30-40 мин | 160 °С - 1 ч | Смачивают дистиллированной водой | ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С - 1 ч |
| ||||||
|
|
|
| 200 °С - 2 ч |
| ||||||
Торты, рулеты и пирожные с кремом | 2,0 | HNО - 7 | Заливают на ночь HNО , утром добавляют H О | 160 °С - 1 ч |
| ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С- 1 ч |
| ||||||
|
|
|
| 200 °С - 2 ч |
| ||||||
Пастила, мармелад | 3,0 | HNО - 6 | 30-40 мин | 160 °С - 1 ч |
| ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С - 1 ч |
| ||||||
|
|
|
| 200 °С - 1 ч |
| ||||||
Шоколад, конфеты | 2,0 | HNО - 6 | 30-40 мин | 160 °С - 1 ч | Измельчают до частиц, размером 1 мм | ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С - 1 ч |
| ||||||
|
|
|
| 200 °С - 2 ч |
| ||||||
Халва | 2,0 | HNО - 6 | 30-40 мин | 160 °С - 1 ч |
| ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С - 1 ч |
| ||||||
|
|
|
| 200 °С - 2 ч |
| ||||||
Сахар-рафинад, песок | 2,0 | HNО - 8 | 30-40 мин | 160 °С - 1 ч | Смачивают дистиллированной водой | ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С - 2 ч |
| ||||||
|
|
|
| 200 °С - 1 ч |
| ||||||
7. Пищевые концентраты | |||||||||||
Завтраки сухие | 2,0 | HNО - 6 | 20-30 мин | 160 °С - 1 ч | Смачивают дистиллированной водой | ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С - 2 ч |
| ||||||
Соусы кулинарные порошкообразные, бульонные кубики | 2,0 | HNО - 6 | 20-30 мин | 160 °С - 1 ч | Смачивают дистиллированной водой до однородной массы | ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С - 1 ч |
| ||||||
|
|
|
| 200 °С - 1 ч |
| ||||||
Чай, кофе | 2,0 | HNО - 8 | 20-30 мин | 160 °С - 1 ч | Смачивают дистиллированной водой до однородной массы | ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С - 1 ч |
| ||||||
|
|
|
| 200 °С - 2 ч |
| ||||||
Яичный порошок | 2,0 | HNО - 6 | 30-40 мин | 160 °С - 1 ч | Смачивают дистиллированной водой до получения однородной массы | ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С - 1 ч |
| ||||||
|
|
|
| 200 °С - 1 ч |
| ||||||
8. Молочные продукты | |||||||||||
Сливки | 2,0 | HNО - 6 | 30-40 мин | 160 °C - 1 ч |
| ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С - 1 ч |
| ||||||
|
|
|
| 200 °С - 2 |
| ||||||
Кисломолочные продукты (творог, творожные изделия, кефир, йогурт) | 3,0 | HNО - 6 | 30-40 мин | 160 °С- 1 ч |
| ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С - 2 ч |
| ||||||
|
|
|
| 200 °С - 1 ч |
| ||||||
Сухие молочные продукты | 2,0 | HNО  - 6 | Заливают на ночь HNО , утром добавляют H О | 160 °С - 1 ч | Смачивают дистиллированной водой до однородной массы | ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С - 1 ч |
| ||||||
|
|
|
| 200 °С - 2 ч |
| ||||||
Творог, творожные изделия | 2,5 | HNО - 6 | 20-30 мин | 160 °С - 1 ч |
| ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С - 2 ч |
| ||||||
|
|
|
| 200 °С - 1 ч |
| ||||||
Сыры | 2,5 | HNО - 7 | Заливают на ночь HNО , утром добавляют H О | 160 °С - 1 ч |
| ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С - 1 ч |
| ||||||
|
|
|
| 200 °С - 2 ч |
| ||||||
Молоко сгущенное | 3,0 | HNО - 6 | 20-30 мин | 160 °С - 1 ч |
| ||||||
|
| H О - 1 |
| 80 °С - 1 ч |
| ||||||
|
|
|
| 200 °С - 2 ч |
| ||||||
Мороженое | 5,0 | HNО - 6 | - | 160 °С - 1 ч |
| ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С - 2 ч |
| ||||||
9. Растительные масла и животные жиры | |||||||||||
Масла растительные | 1,0 | HNО - 6 | Заливают на ночь HNО , утром добавляют H О | 160 °С - 1 ч |
| ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С - 1 ч |
| ||||||
|
|
|
| 200 °С - 2 ч |
| ||||||
Масло сливочное | 1,0 | HNО - 6 | Заливают на ночь HNО , утром добавляют H О | 160 °С - 1 ч |
| ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С - 1 ч |
| ||||||
|
|
|
| 200 °С - 2 ч |
| ||||||
Продукты переработки растительных масел (маргарин, кулинарный, жир, майонез) | 2,0 | HNО - 6 | Заливают на ночь HNО , утром добавляют H О | 160 °С - 1 ч |
| ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С - 1 ч |
| ||||||
|
|
|
| 200 °С - 2 ч |
| ||||||
10. Напитки | |||||||||||
Напитки безалкогольные, соки | 10,0 | HNО - 6 | 20 мин | 160 °С - 1 ч |
| ||||||
|
| H О - 1 |
| 180 °С - 2 ч |
| ||||||
Напитки алкогольные, пиво | 5,0 | HNО - 6 | 40-60 мин | 160 °С - 1 ч | Добавлять кислоту небольшими порциями во избежание бурного протекания реакции | ||||||
| 3,0 | H О - 1 |
| 180 °С - 1 ч |
| ||||||
Ликеры |
|
|
| 200 °С - 1 ч |
| ||||||
9.3.4.3. При подготовке аналитической пробы не допускается использование инструментов и оборудования, загрязняющих пробу определяемыми элементами.
9.3.4.4. Навеску пробы помещают в реакционную емкость, добавляют смесь реактивов и выдерживают при комнатной температуре согласно табл.9.1.
9.3.4.5. Для приготовления раствора контрольного ("холостого") опыта в реакционную емкость помещают только смесь реактивов без добавления испытуемой пробы.
9.3.4.6. Реакционную емкость закрывают крышкой и герметизируют в металлическом корпусе автоклава.
9.3.4.7. Автоклавы помещают в холодные термостаты, устанавливают на пульте управления температуру, согласно табл.9.1, и нагревают автоклавы в течение времени, указанного в табл.9.1.
Время выдерживания при минимальной температуре (160 °С) отсчитывается с момента достижения этой температуры в печи, что фиксируется установлением стрелки датчика на нулевую отметку.
9.3.4.8. По окончании минерализации автоклавы извлекают из термостата с помощью приспособления для переноса, помещают в устройство для охлаждения и охлаждают до комнатной температуры (30-60 мин, в зависимости от режима нагрева и состава продукта), после чего проводят разгерметизацию автоклава.
9.3.4.10. В случае получения желтого раствора после автоклавного разложения (неполная минерализация) минерализат количественно переносят в фарфоровый или стеклянный тигель (чашку), ополаскивая автоклав и крышку небольшим количеством бидистиллированной (деионизованной) воды, и осторожно упаривают на водяной бане досуха.
9.3.4.12. Переведение золы в раствор проводят в соответствии с п.9.3.1.7.
9.4. Разбавление растворов минерализата
Таблица 9.2
для различных групп пищевых продуктов
Наименование сырья и продукции | Элемент | |
| Pb | Cd |
1 | 2 | 3 |
Мясо и птица | 10 | 10 |
Колбасы и кулинарные изделия из мяса и птицы | 10 | 10 |
Консервы мясные и мясорастительные | 10 | 10 |
Субпродукты животных и птиц | 12 | 60 |
Почки и продукты их переработки | 20 | 200 |
Яйца | 6 | 2 |
Яичный порошок | 60 | 20 |
Молоко и кисломолочные изделия | 2 | 6 |
Молоко сгущенное | 6 | 6 |
Молоко сухое | 2 | 6 |
Сыры и творожные изделия | 6 | 10 |
Рыба свежая, охлажденная, мороженая, консервы | 20 | 40 |
Икра, моллюски и ракообразные | 200 | 400 |
Хлеб | 6 | 10 |
Зерновые и зернобобовые, мука, крупы, макаронные изделия, бараночные и сухарные изделия | 10 | 20 |
Сахар-песок, какао, шоколад | 20 | 10 |
Конфеты и подобные изделия | 20 | 20 |
Кофе | 20 | 10 |
Печенье | 10 | 20 |
Овощи, фрукты, ягоды свежие, свежемороженые и консервированные, грибы | 10 | 6 |
Чай | 200 | 200 |
Специи и пряности | 100 | 40 |
Масло растительное, сливочное, маргарин, животные жиры | 2 | 10 |
Соль поваренная | 40 | 20 |
Крахмал | 10 | 20 |
Желатин | 40 | 6 |
9.5. Измерение концентрации элементов
9.5.1. Измерение концентрации элемента в разбавленном испытуемом растворе минерализата пробы и в растворе контрольного ("холостого") опыта производят согласно техническому описанию и инструкции по эксплуатации АА спектрометра.
9.5.2. Аликвоту анализируемой пробы объемом 5 мкл (при использовании прибора "Квант-Z.ЭТА") с помощью микропипетки вводят в графитовую печь электротермического атомизатора и включают программу нагрева графитовой печи. При использовании других спектрометров выбор аликвоты производят в соответствии с рекомендациями Руководства по эксплуатации.
9.5.3. После окончания программы нагрева и индикации результатов измерения па дисплее персонального компьютера считывают значение массовой концентрации элемента в анализируемом растворе.
Если условие (3) не выполняется, измерение повторяют. При повторном нарушении условия (3) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.
10. Вычисление результата анализа
Массовую долю элемента в пробах пищевых продуктов и пищевого сырья в мг/кг рассчитывают по формуле:
11. Форма представления результата анализа
Результат измерения массовой доли элемента в пробах пищевых продуктов и пищевого сырья в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:
12. Контроль погрешности измерений
Контроль точности результатов анализа проводят согласно МИ 2335 [3].
12.7. Оперативный контроль сходимости
Оперативный контроль сходимости проводят для каждой анализируемой пробы пищевого продукта в соответствии с алгоритмом, приведенным в п.10.
12.2. Оперативный контроль воспроизводимости
12.3. Оперативный контроль погрешности (точности) методики
Оперативный контроль погрешности методики осуществляют с использованием образцов для контроля или методом добавок известного количества определяемого элемента в реальные пробы пищевых продуктов.
12.3.1. Алгоритм проведения оперативного контроля погрешности (точности) с использованием образцов для контроля
Образцами для оперативного контроля точности являются стандартные образцы состава пищевых продуктов или аттестованные смеси, приготовленные в соответствии с МИ 2334 [4]. Погрешность аттестованного значения определяемого элемента в образце для контроля не должна превышать третьей части величины погрешности методики для этого значения.
Норматив оперативного контроля погрешности рассчитывают по формулам:
При превышении норматива оперативного контроля погрешности контрольный эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива погрешности выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
12.3.2. Алгоритм проведения оперативного контроля погрешности (точности) с использованием метода добавок
Результаты оперативного контроля погрешности методики считают удовлетворительными, если выполняется условие:
12.4. Периодичность контроля устанавливается самой лабораторией с учетом фактического состояния аналитических работ.
13. Список литературы
1. ГОСТ 26929-94. Сырье и продукты пищевые. Подготовка проб. Минерализация для определения токсичных элементов.
2. МУК 4.1.985-00. Определение содержания токсичных элементов в пищевых продуктах и продовольственном сырье. Методика автоклавной пробоподготовки.
3. МИ 2335-95. Рекомендация. ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа.
4. МИ 2334-95. Рекомендация. ГСИ. Смеси аттестованные. Общие требования к разработке.