ГОСТ 11739.26-90 Сплавы алюминиевые литейные и деформируемые. Методы определения галлия.

     ГОСТ 11739.26-90

Группа В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

 СПЛАВЫ АЛЮМИНИЕВЫЕ ЛИТЕЙНЫЕ И ДЕФОРМИРУЕМЫЕ

 Методы определения галлия

 Aluminium casting and wrought alloys.

Methods for determination of gallium

ОКСТУ 1709

Срок действия с 01.07.91

до 01.07.96*

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством авиационной промышленности СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

В.Г.Давыдов, д-р техн. наук; В.А.Мошкин, канд. техн. наук; Г.И.Фридман, канд. техн. наук; В.И.Клитина, канд. хим. наук; М.Н.Горлова, канд. хим. наук; О.Л.Скорская, канд. хим. наук; Л.Н.Виксне

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 28.06.90 N 1963

3. Периодичность проверки - 5 лет

4. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический (при массовой доле галлия от 0,001 до 0,1%) и атомно-абсорбционный (при массовой доле галлия от 0,05 до 1,0%) методы определения галлия.

 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 25086 с дополнением.

1.1.1. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений.

 2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГАЛЛИЯ

2.1. Сущность метода

Метод основан на растворении пробы в соляной кислоте с добавлением азотной кислоты, экстракции галлия бутилацетатом из солянокислого раствора, его реэкстракции водой, образовании розового комплекса галлия с родамином С, экстракции комплекса смесью бензола с бутилацетатом и измерении оптической плотности экстракта при длине волны 564 нм.

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, плотностью 1,19 г/см

и раствор 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, плотностью 1,35-1,40 г/см

.

Титан треххлористый по ТУ 6-09-01-756.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233.

Родамин С, раствор водный 5 г/дм

.

Алюминий по ГОСТ 11069* марки А999.

Бутиловый эфир уксусной кислоты по ТУ 6-09-781 (бутилацетат) с обязательной перегонкой и использованием фракции с температурой кипения (125±1) °С.

Бензол по ГОСТ 5955.

Смесь бутилацетата и бензола 1:4 по объему.

Галлий металлический по ГОСТ 12797.

Стандартные растворы галлия.

Раствор А: 0,25 г галлия растворяют при нагревании в 30 см

раствора соляной кислоты, раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см

и доливают до метки тем же раствором соляной кислоты.

1 см

раствора А содержит 0,00025 г галлия.

Раствор Б: 10 см

раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см

, доливают до метки раствором соляной кислоты и перемешивают.

1 см

раствора Б содержит 0,0000025 г галл

ия.

2.3. Проведение анализа

2.3.1. Навеску пробы массой 0,25 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см

, приливают 20-30 см

раствора соляной кислоты и растворяют при нагревании. Если проба содержит медь, то добавляют по каплям азотную кислоту до полного растворения пробы. Раствор выпаривают до влажных солей. В случае добавления азотной кислоты в колбу приливают 10 см

раствора соляной кислоты и снова выпаривают раствор досуха. Эту операцию повторяют дважды. Растворяют соли в 10 см

раствора соляной кислоты и переводят раствор в мерную колбу вместимостью 25 см

; колбу, в которой проводили растворение, обмывают 5-10 см

того же раствора соляной кислоты и сливают его в ту же мерную колбу. Добавляют к раствору пробы 1-1,5 см

треххлористого титана до устойчивой фиолетовой окраски и доливают раствором соляной кислоты до метки. Раствор из колбы переносят в делительную воронку вместимостью 100-150 см

, колбу ополаскивают из пипетки 10 см

того же раствора соляной кислоты и сливают его в делительную ворон

ку.

2.3.2. К раствору в делительной воронке добавляют пипеткой или из бюретки 35 см

бутилацетата и встряхивают раствор в течение 1 мин. Отделяют водную фазу и дважды промывают органическую фазу (экстракт) 5 см

раствора соляной кислоты, встряхивая экстракт с раствором кислоты в течение 1 мин.

2.3.3. К экстракту добавляют 15 см

воды и встряхивают в течение 1 мин. Водную фазу (реэкстракт) сливают в фарфоровую чашку вместимостью 50 см

и повторяют реэкстракцию. Вторую водную фазу сливают в ту же фарфоровую чашку, добавляют 0,1 г сухого хлористого натрия и выпаривают реэкстракты на водяной бане досуха. Содержимое чашки растворяют в 10 см

раствора соляной кислоты и переводят раствор в мерную колбу вместимостью 25 см

. Доливают раствор тем же раствором соляной кислоты до метки и перемешивают.

2.3.4. В пробирку с пробкой вместимостью 25-30 см

отбирают аликвотную часть раствора согласно табл.1, при необходимости доливают пипеткой до 5 см

раствора соляной кислоты, приливают 0,2 см

треххлористого титана, 10 см

смеси бутилацетата и бензола и 0,5 см

раствора родамина С. Встряхивают содержимое пробирки в течение 2 мин. Отделяют органическую фазу (экстракт) в делительной воронке и фильтруют ее через маленький бумажный фильтр "белая лента" в кювету для измерения оптической плотности.

     Таблица 1

Массовая доля галлия, %	Объем аликвотной части раствора, см	Масса навески пробы в аликвотной части раствора, г
От  0,001 до 0,01 включ.	5,0	0,05
Св. 0,01    "  0,05     "	1,0	0,01
"     0,05    "  0,1       "	0,5	0,005

2.3.5. Оптическую плотность экстракта пробы измеряют сразу после экстракции при длине волны 564 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм. Раствором сравнения служит смесь бутилацетата и бензола.

2.3.6. Раствор контрольного опыта готовят по п.2.3.1 со всеми используемыми в анализе реактивами. Среднюю оптическую плотность растворов двух контрольных опытов вычитают из оптической плотности раствора пробы. Массовую долю галлия рассчитывают по градуировочному графику.

2.3.7. Построение градуировочного графика

В девять конических колб вместимостью по 100 см

помещают навески алюминия массой 0,25 г, растворяют по п.2.3.1 и в семь колб отмеряют 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0; 12,0 см

стандартного раствора Б, что соответствует 0,0000025; 0,000005; 0,00001; 0,000015; 0,00002; 0,000025; 0,00003 г галлия. Затем растворы выпаривают, растворяют соли в растворе соляной кислоты, экстрагируют галлий бутилацетатом по п.2.3.2, реэкстрагируют галлий водой по п.2.3.3, экстрагируют комплекс галлия с родамином С по п.2.3.4 и измеряют оптическую плотность экстракта согласно п.2.3.5.

В качестве контрольных растворов используют растворы, не содержащие галлия.

По полученным значениям оптической плотности экстрактов и соответствующим им массам галлия строят градуировочный график.

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю галлия (

) в процентах вычисляют по формуле

,                                                             (1)

где

- масса галлия в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г;

- масса навески в аликвотной части раствора пробы, г.

2.4.2. Расхождения результатов не должны превышать значений, приведенных в табл.2.

Таблица 2

3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГАЛЛИЯ

3.1. Сущность метода

Метод основан на растворении пробы в соляной кислоте в присутствии пероксида водорода и последующем измерении атомной абсорбции галлия при длине волны 287,4 нм в пламени ацетилен-закись азота.

3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр атомно-абсорбционный с источником излучения для галлия.

Ацетилен по ГОСТ 5457.

Закись азота медицинская.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, плотностью 1,19 г/см

, растворы 1:1, 1:99.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, плотностью 1,35-1,40 г/см

.

Смесь соляной и азотной кислот в соотношении 3:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204, плотностью 1,84 г/см

.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929.

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, раствор 100 г/дм

.

Никель хлористый по ГОСТ 4038, раствор 1 г/дм

.

Алюминий по ГОСТ 11069 марки А999.

Раствор алюминия 20 г/дм

: 10 г алюминия помещают в стакан вместимостью 500 см

, добавляют 50 см

воды, а затем небольшими порциями 300 см

раствора соляной кислоты (1:1) и растворяют при умеренном нагревании, добавляя 1 см

раствора хлористого никеля. Раствор охлаждают до комнатной температуры, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см

, доливают водой до метки и перемешивают.

Галлий металлический по ГОСТ 12797.

Стандартные растворы галлия

Раствор А: 1 г металлического галлия помещают в коническую колбу вместимостью 250 см

, добавляют 30 см

смеси соляной и азотной кислот и растворяют при умеренном нагревании. Раствор охлаждают до комнатной температуры, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см

, добавляют 100 см

раствора соляной кислоты (1:1), доливают водой до метки и перемешивают.

1 см

раствора А содержит 0,001 г галлия.

Раствор Б: 10 см

раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см

, приливают 10 см

раствора соляной кислоты (1:1), доливают водой до метки и перемешивают.

1 см

раствора Б содержит 0,

0001 г галлия.

3.3. Проведение анализа

3.3.1. Навеску пробы массой 0,5 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см

, приливают приблизительно 10 см

воды и затем небольшими порциями 25 см

раствора соляной кислоты (1:1). Колбу накрывают часовым стеклом и нагревают до полного растворения навески. Добавляют 3-5 капель пероксида водорода и кипятят раствор в течение 3 мин.

Часовое стекло и стенки колбы ополаскивают водой. Раствор охлаждают до комнатной температуры, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см

, добавляют 10 см

раствора соляной кислоты (1:1), 10 см

хлористого аммония, доливают водой до метки и перемешивают.

3.3.2. При массовой доле кремния менее 1% раствор, если он не прозрачен, фильтруют через сухой фильтр средней плотности ("белая лента") в стакан, отбрасывая первые порции фильтрата.

3.3.3. При массовой доле кремния свыше 1% после окончания растворения по п.3.3.1 раствор фильтруют через фильтр средней плотности ("белая лента") в мерную колбу вместимостью 100 см

. Осадок на фильтре промывают 2-3 раза горячим раствором соляной кислоты (1:99) порциями по 10 см

(основной фильтрат).

Фильтр с осадком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют, не допуская воспламенения, и прокаливают при температуре 500-600 °С в течение 3 мин. После охлаждения к содержимому тигля добавляют четыре капли серной кислоты, 5 см

фтористоводородной кислоты и по каплям азотную кислоту до получения прозрачного раствора. Далее раствор упаривают досуха и после охлаждения остаток смачивают 2-3 см

воды и растворяют в 2-3 см

раствора соляной кислоты 1:1 при нагревании.

Раствор присоединяют к основному фильтрату в мерной колбе вместимостью 100 см

, доливают водой до метки и перемешивают.

3.3.4. Раствор контрольного опыта готовят согласно пп.3.3.1, 3.3.2, 3.3.3, используя вместо навески пробы навеску алюминия.

3.3.5. Построение градуировочных графиков

3.3.5.1. При массовой доле галлия от 0,05 до 0,1% в семь мерных колб вместимостью по 100 см

приливают по 25 см

раствора алюминия, в шесть из них отмеряют 2,5; 3,0; 3,5; 4,0; 4,5; 5,0 см

стандартного раствора Б, что соответствует 0,00025; 0,0003; 0,00035; 0,0004; 0,00045; 0,0005 г галлия.

3.3.5.2. При массовой доле галлия от 0,1 до 1,0% в семь мерных колб вместимостью по 100 см

приливают по 25 см

раствора алюминия, в шесть из них отмеряют 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см

стандартного раствора А, что соответствует 0,0005; 0,001; 0,002; 0,003; 0,004; 0,005 г галлия.

3.3.5.3. В растворы колб (по пп.3.3.5.1, 3.3.5.2) добавляют по 10 см

раствора соляной кислоты (1:1), по 10 см

раствора хлористого аммония, доливают водой до метки и перемешивают.

3.3.6. Раствор пробы, раствор контрольного опыта и растворы для построения градуировочного графика распыляют в пламя ацетилен-закись азота и измеряют атомную абсорбцию галлия при длине волны 287,4 нм.

По полученным значениям атомной абсорбции и соответствующим им массовым концентрациям галлия строят градуировочный график.

Массовую концентрацию галлия в растворе пробы и в растворе контрольного опыта определяют по градуировочному графику.

3.4. Обработка результатов

3.4.1. Массовую долю галлия (

) в процентах вычисляют по формуле

,                                                   (2)

где

- массовая концентрация галлия в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г/см

;

- массовая концентрация галлия в растворе контрольного опыта, найденная по градуировочному графику, г/см

;

- объем раствора пробы, см

;

- масса навески пробы, г

.

3.4.2. Расхождения результатов не должны превышать значений, приведенных в табл.3.

Таблица 3