ГОСТ 12364-84 Стали легированные и высоколегированные. Методы определения церия.

    ГОСТ 12364-84

 

Группа В39

 

 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

 

      

     

СТАЛИ ЛЕГИРОВАННЫЕ И ВЫСОКОЛЕГИРОВАННЫЕ

 

      

Методы определения церия

 

      

Steels alloyed and highalloyed. Methods for the determination of certium

ОКСТУ 0809

Срок действия с 01.01.85

до 01.01.95*

______________________________

* Ограничение срока действия снято

по протоколу N 4-93 Межгосударственного Совета

по стандартизации, метрологии и сертификации

(ИУС N 4, 1994 год). - Примечание "КОДЕКС".

РАЗРАБОТАН Министерством черной металлургии СССР

 

ИСПОЛНИТЕЛИ

 

Н.П.Лякишев, В.Т.Абабков, С.М.Новокщенова, М.С.Дымова, Р.Д.Малинина, Е.Д.Шувалова, Т.Н.Артемова

 

ВНЕСЕН Министерством черной металлургии СССР

 

Член коллегии В.Г.Антипин

 

УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 19 января 1984 г.

N 232

ВЗАМЕН ГОСТ 12364-66

 

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения церия (при массовой доле от 0,002 до 0,05%), амперометрический метод определения церия (при массовой доле от 0,005 до 0,2%) в легированных и высоколегированных сталях.

 

 

 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 20560-81.

 

 

 2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

2.1. Сущность метода

 

Метод основан на способности церия (IV) окислять ортотолидин в сернокислой среде с образованием окрашенного в желтый цвет соединения и последующем измерении оптической плотности раствора на спектрофотометре при длине волны 434 нм или на фотоэлектроколориметре со светофильтром, имеющим область пропускания в интервале длин волн от 410 до 480 нм.

 

Церий отделяют от основных компонентов стали осаждением в виде фторида с последующим переосаждением его в виде оксалата.

 

В качестве коллектора используют лантан.

 

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

 

Спектрофотометр, спектрофотоколориметр или фотоэлектроколориметр.

 

Термометр.

 

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленая 1:1, 1:20.

 

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

 

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1.

 

Смесь соляной и азотной кислот, свежеприготовленная: к 150 см
соляной кислоты приливают 50 см
азотной кислоты и перемешивают.
 

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.

 

Кислота щавелевая, насыщенный раствор с массовой концентрацией 100 г/дм
и разбавленная с массовой концентрацией 10 г/дм
 
Натрий фтористый по ГОСТ 4463-76, растворы с массовой концентрацией 35 и 2 г/дм
.
 
Аммоний фтористый по ГОСТ 4518-75, растворы с массовой концентрацией 35 и 2 г/дм
 

Кислота борная по ГОСТ 9656-75, насыщенный раствор при 50 °С.

 

Смесь борной и соляной кислот: к 300 см
раствора борной кислоты приливают 500 см
соляной кислоты, 1200 см
воды и перемешивают.
 
Лантан азотнокислый, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм
: 10 г азотнокислого лантана растворяют в 200 см
соляной кислоты (1:20) при нагревании. Раствор фильтруют через фильтр средней плотности "белая лента" в мерную колбу вместимостью 1 дм
, доливают до метки водой и перемешивают.
 

Железо карбонильное марки ПС по ГОСТ 13610-79.

 

Ортотолидин, раствор с массовой концентрацией 0,5 г/дм
. 0,05 г ортотолидина растворяют в 20 см
горячей серной кислоты (1:1) при нагревании. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см
, доливают водой до метки и перемешивают.
 
Промывной раствор: к 50 см
воды приливают 10 капель серной кислоты, 5 см
раствора ортотолидина, доливают до 100 см
водой и перемешивают.
 

Универсальная индикаторная бумага, рН 1-10.

 

Церий азотнокислый, ос. ч.

 

Стандартные растворы церия.

 

Раствор А: 3,1 г азотнокислого церия Се(NО
)
·6Н
О помещают в стакан вместимостью 200-250 см
, приливают 60-70 см
воды, 5 см
азотной кислоты и нагревают до полного растворения. Раствор охлаждают, отфильтровывают через фильтр средней плотности "белая лента" в мерную колбу вместимостью 1 дм
, доливают водой до метки и перемешивают.
 
1 см
стандартного раствора А содержит приблизительно 0,001 г церия.
 
Массовую концентрацию церия в 1 см
раствора А устанавливают гравиметрическим методом.
 
Для этого аликвотную часть 50 см
азотнокислого раствора церия помещают в стакан, приливают 5 см
соляной кислоты и раствор выпаривают до влажных солей. Прибавляют 40 см
насыщенного раствора щавелевой кислоты, кипятят 3-4 мин и оставляют стоять 12 ч.
 

Осадок отфильтровывают на двойной плотный фильтр "синяя лента" и средней плотности "белая лента" с добавлением небольшого количества беззольной бумажной массы.

 

Стакан и осадок на фильтре промывают 5-6 раз разбавленным раствором щавелевой кислоты. Фильтр с осадком помещают в прокаленный до постоянной массы и взвешенный фарфоровый тигель, высушивают, озоляют при 400-450 °С, прокаливают при 800 °С в течение 1 ч, охлаждают и взвешивают.

 

Массовую концентрацию стандартного раствора церия (
), г/cм
, вычисляют по формуле
 
,
 
где
- масса тигля с осадком диоксида церия, г;
 
- масса тигля без осадка диоксида церия, г;
 
- масса тигля с осадком контрольного опыта, г;
 
- масса тигля без осадка контрольного опыта, г;
 

0,8141 - коэффициент пересчета диоксида церия на церий;

 

- объем раствора азотнокислого церия, взятый для установки массовой концентрации раствора церия, см
.
 
Раствор Б: 25 см
стандартного раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 250 см
, доливают водой до метки и перемешивают.
 
1 см
раствора Б содержит 0,0001 г церия.
 
Раствор В: 25 см
стандартного раствора Б переносят в мерную колбу вместимостью 250 см
, доливают водой до метки и перемешивают.
 
1 см
раствора В содержит 0,00001 г церия.
 
Вода дистиллированная, не содержащая СО
. Воду кипятят в течение 1 ч и охлаждают в колбе, закрытой пробкой с V-образной трубкой, заполненной натронной изв
 

естью.

2.3. Проведение анализа

 

2.3.1. Берут навеску стали массой в соответствий с табл. 1 и помещают в стакан или колбу вместимостью 250 см
, приливают 30-40 см
смеси соляной и азотной кислот. Стакан накрывают часовым стеклом и растворяют навеску при умеренном нагревании.
 
Раствор охлаждают, обмывают стекло и стенки стакана 3-5 см
воды и выпаривают до влажных солей. К содержимому стакана приливают 5-7 см
соляной кислоты и вновь выпаривают раствор до влажных солей. Приливают 5 см
соляной кислоты и растворяют содержимое стакана при нагревании. Затем приливают 60 см
воды, добавляют небольшое количество беззольной бумажной массы, 5 см
раствора азотнокислого лантана, 60-70 см
раствора фтористого натрия с массовой концентрацией 35 г/дм
. Если сталь содержит свыше 3% алюминия, добавляют 80-100 см
раствора фтористого натрия. Если в стали содержится титан, вольфрам или ниобий, добавляют 60-70 см
раствора фтористого аммония с массовой концентрацией 35 г/дм
.
 

Таблица 1

 

 

 

 

 

 

Массовая доля церия, %

Масса навески стали, г

От

0,002

до

0,005

включ.

1,00

Св.

0,005

"

0,01

"

0,50

"

0,01

"

0,02

"

0,25

"

0,02

"

0,05

"

0,10

 

Раствор с осадком выдерживают в течение 40-45 мин, периодически перемешивая.

 

Осадок фторидов отфильтровывают на двойной плотный фильтр "синяя лента" и средней плотности "белая лента", промывают 6-7 раз соответственно раствором фтористого натрия или аммония с массовой концентрацией 2 г/дм
. Фильтрат отбрасывают. Осадок на фильтре растворяют в 120 см
горячей смеси борной и соляной кислот (порциями по 20 см
), собирая раствор в стакан или колбу, в котором проводилось осаждение фторидов. Фильтр промывают 5-6 раз горячей водой, присоединяя промывную жидкость к основному фильтрату. Фильтр отбрасывают.
 
Раствор выпаривают до влажных солей. Стенки стакана обмывают 30-40 см
воды и растворяют содержимое стакана при нагревании. Приливают 30 см
насыщенного раствора щавелевой кислоты и раствор аммиака до рН 2 по универсальному индикатору при интенсивном перемешивании. Раствор с осадком нагревают до кипения, выдерживают при 85-90 °С 30-40 мин, разбавляют водой до 120 см
и охлаждают. Через 12-18 ч осадок оксалатов отфильтровывают на двойной фильтр плотный "синяя лента" и средней плотности "белая лента" с добавлением небольшого количества беззольной массы, промывают 5-6 раз разбавленным раствором щавелевой кислоты. Фильтрат отбрасывают. Фильтр с осадком помещают в фарфоровый тигель, высушивают, озоляют при 400-450 °С, прокаливают при 800 °С в течение 1 ч и охлаждают.
 

Тигель с осадком диоксида церия прокаливают непосредственно перед определением церия с ортотолидином.

 

К содержимому тигля прибавляют 10 капель горячей серной кислоты, тщательно растирают сухой стеклянной палочкой в течение 2 мин, прибавляют 3 см
раствора ортотолидина, опять перемешивают в течение 1 мин, приливают 5 см
воды. Раствор отфильтровывают через вату, предварительно промытую промывным раствором, в мерную колбу вместимостью 50 см
, промывают тигель и вату 3-4 раза водой, доливают раствор водой до метки и перемешивают.
 

Измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре при длине волны 434 нм или на фотоэлектроколориметре со светофильтром, имеющим область пропускания в интервале длин волн от 410 до 480 нм в кювете с толщиной слоя 30 мм через 5 мин после прибавления ортотолидина. Окраска устойчива в течение 5-10 мин. В качестве раствора сравнения используют воду. Одновременно проводят контрольный опыт на загрязнение реактивов.

 

Содержание церия находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опы

та.

2.3.2. Построение градуировочного графика

 

В семь стаканов или колб вместимостью 250-300 см
помещают навески стали, аналогичной по составу, но не содержащей церия, в соответствии с табл. 1. В шесть стаканов или колб приливают последовательно 1, 2, 3, 4, 5, 6 см
стандартного раствора В. Седьмой стакан служит для проведения контрольного опыта.
 
Во все стаканы приливают по 30 см
смеси соляной и азотной кислот, стаканы накрывают часовыми стеклами и растворяют навески при умеренном нагревании.
 

Далее поступают как указано в п.2.3.1.

 

Из значения оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности контрольного опыта.

 

По найденным величинам оптической плотности растворов и соответствующим им значениям концентраций церия строят градуировочный график.

 

   

2.4. Обработка результатов

 

2.4.1. Массовую долю церия (
) в процентах вычисляют по формуле
 
,
 
где
- масса церия, найденная по градуировочному графику, г;
 
- масса навески стали, г.
 

  

2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности
= 0,95 не должны превышать значений, приведенных в табл. 2.
 

Таблица 2

 

 

 

 

 

 

Массовая доля церия, %

Абсолютные допускаемые расхождения, %

От

0,002

до

0,005

включ.

0,002

Св.

0,005

"

0,010

"

0,005

"

0,010

"

0,020

"

0,007

"

0,020

"

0,05

"

0,010

"

0,05

"

0,1

"

0,020

"

0,1

"

0,2

"

0,040

 

 

 3. АМПЕРОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

3.1. Сущность метода

 

Метод основан на титровании церия (IV) раствором двойной сернокислой соли закиси железа - аммония в сернокислой среде на амперометрической установке с двумя платиновыми электродами при потенциале 0,5 В или с платиновым и каломельным электродами при потенциале 0,9 В по току окисления избыточных ионов железа (II).

 

Церий ((III) окисляют до церия (IV) марганцовокислым калием с последующим восстановлением его избытка азотистокислым натрием и связыванием последнего мочевиной.

 

Церий отделяют от основных компонентов стали осаждением в виде фторида с последующим переосаждением его в виде оксалата. В качестве коллектора используют лантан.

 

3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

 

Амперометрическая установка с двумя платиновыми электродами или с платиновым и каломельным электродами.

 

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и разбавленная 1:1, 1:20.

 

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

 

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:1.

 

Смесь соляной и азотной кислот свежеприготовленная: к 150 см
соляной кислоты приливают 50 см
азотной кислоты и перемешивают.
 

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.

 

Натрий фтористый по ГОСТ 4463-76, растворы с массовой концентрацией 35 и 2 г/дм
.
 
Аммоний фтористый по ГОСТ 4518-75, растворы с массовой концентрацией 35 и 2 г/дм
.
 

Кислота борная по ГОСТ 9656-75, насыщенный раствор при 50 °С.

 

Смесь борной и соляной кислот: к 300 см
раствора борной кислоты приливают 500 см
соляной кислоты, 1200 см
воды и перемешивают.
 
Натрий вольфрамовокислый 2-водный по ГОСТ 18289-78, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм
вольфрама: 17,94 г вольфрамовокислого натрия помещают в стакан, растворяют в 200-250 см
воды, прибавляют при перемешивании 15 г гидроокиси натрия.
 
Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм
, доливают водой до метки и перемешивают.
 
Калий пирофосфорнокислый, раствор с массовой концентрацией 800 г/дм
.
 

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77.

 

Лантан азотнокислый, раствор с массовой концентрацией 10 г/дм
: 10 г азотнокислого лантана растворяют в 200 см
соляной кислоты (1:20) при нагревании. Раствор фильтруют через фильтр средней плотности "белая лента" в мерную колбу вместимостью 1 дм
, доливают до метки водой и перемешивают.
 
Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220-75, раствор с массовой концентрацией хрома 10 г/дм
: 28,29 г двухромовокислого калия растворяют в 150-200 см
воды, приливают 90 см
серной кислоты (1:1) и прибавляют небольшими порциями 50 г сернисто-кислого натрия до перехода окраски раствора из оранжево-желтой в зеленую. Затем осторожно кипятят до удаления избытка сернистого газа. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм
, доливают водой до метки и перемешивают.
 
Титан по ГОСТ 19807-77, раствор с массовой концентрацией титана 1 г/дм
: 1 г металлического титана помещают в стакан, приливают 10-20 см
воды, 100 см
серной кислоты (1:1) и растворяют при нагревании. После полного растворения навески приливают 3-5 капель азотной кислоты, выпаривают до выделения паров серной кислоты, охлаждают, обмывают стенки стакана водой, снова выпаривают до выделения паров серной кислоты и охлаждают. Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм
, приливают 100 см
серной кислоты (1:1), охлаждают, доливают водой до метки и перемешивают.
 
Пятиоксид ванадия, раствор с массовой концентрацией ванадия 1 г/дм
: 1,7852 г пятиоксида ванадия, предварительно прокаленного при 400-500 °С до постоянной массы, помещают в стакан, прибавляют 50 см
серной кислоты и нагревают до растворения навески. Затем осторожно приливают 5 см
азотной кислоты и выпаривают до выделения паров серной кислоты.
 
Раствор охлаждают, обмывают стенки стакана водой и вновь выпаривают до выделения паров серной кислоты. Соли растворяют в 200-250 см
воды при нагревании, раствор фильтруют через фильтр средней плотности "белая лента" в мерную колбу вместимостью 1 дм
. Фильтр промывают 4-5 раз горячей водой. К раствору в колбе приливают при перемешивании 100 см
серной кислоты (1:1), Раствор охлаждают, разбавляют водой до метки, перемешивают.
 

Железо карбонильное марки ПС по ГОСТ 13610-79.

 

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, раствор с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/дм
.
 
Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197-74, раствор с массовой концентрацией 40 г/дм
.
 
Мочевина по ГОСТ 6691-77, раствор с массовой концентрацией 100 г/дм
.
 
Кислота щавелевая, насыщенный раствор с массовой концентрацией 100 г/дм
и разбавленная с массовой концентрацией 10 г/дм
.
 

Натрий сернистокислый безводный по ГОСТ 195-77.

 

Перекись водорода по ГОСТ 10929-76.

 

Церий азотнокислый, ос. ч.

 

Стандартные растворы церия.

 

Раствор А: 3,1 г азотнокислого церия, Се(NО
)
· 6Н
О помещают в стакан вместимостью 200-250 см
, приливают 60-70 см
воды, 5 см
азотной кислоты и нагревают до полного растворения. Раствор охлаждают, отфильтровывают через фильтр средней плотности "белая лента" в мерную колбу вместимостью 1 дм
, доливают водой до метки и перемешивают.
 
1 см
стандартного раствора А содержит приблизительно 0,001 г церия.
 
Массовую концентрацию церия в 1 см
раствора А устанавливают гравиметрическим методом.
 
Для этого аликвотную часть 50 см
азотнокислого раствора церия помещают в стакан, приливают 5 см
соляной кислоты и раствор выпаривают до влажных солей. Прибавляют 40 см
насыщенного раствора щавелевой кислоты, кипятят 3-4 мин и оставляют стоять 12 ч.
 

Осадок отфильтровывают на двойной фильтр плотный "синяя лента" и средней плотности "белая лента" с добавлением небольшого количества беззольной бумажной массы.

 

Стакан и осадок на фильтре промывают 5-6 раз разбавленным раствором щавелевой кислоты. Фильтр с осадком помещают в прокаленный до постоянной массы и взвешенный фарфоровый тигель, высушивают, озоляют при 400-450 °С, прокаливают при 800 °С в течение 1 ч, охлаждают и взвешивают.

 

Массовую концентрацию стандартного раствора церия (
), г/см
, вычисляют по формуле
 
,
 
где
- масса тигля с осадком диоксида церия, г;
 
- масса тигля без осадка диоксида церия, г;
 
- масса тигля с осадком контрольного опыта, г;
 
- масса тигля без осадка контрольного опыта, г;
 

0,8141 - коэффициент пересчета диоксида церия на церий;

 

- объем раствора азотнокислого церия, взятый для установки массовой концентрации раствора церия, см
.
 
Раствор Б: 25 см
стандартного раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 250 см
, доливают водой до метки и перемешивают.
 
1 см
раствора Б содержит 0,0001 г церия.
 
Раствор В: 25 см
стандартного раствора Б переносят в мерную колбу вместимостью 250 см
, доливают водой до метки и перемешивают.
 
1 см
раствора В содержит 0,00001 г церия.
 

Соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мора) по ГОСТ 4208-72.

 

Раствор соли закиси железа и аммония двойной сернокислой с молярной концентрацией эквивалента приблизительно 0,0025 моль/дм
: 1 г соли закиси железа и аммония двойной сернокислой помещают в стакан и растворяют в 200-250 см
воды, осторожно приливают 50 см
серной кислоты, охлаждают, доливают водой до 1 дм
, тщательно перемешивают и фильтруют через фильтр средней плотности "белая лента".
 

Массовую концентрацию двойной сернокислой соли закиси железа и аммония устанавливают по стандартному раствору церия.

 

Для этого в стакан вводят стандартный раствор церия, растворы титана, хрома, вольфрама, ванадия и навеску карбонильного железа в количествах, соответствующих массе их в навеске анализируемого образца, приливают 40-50 см
смеси кислот и далее поступают как указано в п.3.3.
 

Допускается установка массовой концентрации двойной сернокислой соли закиси железа и аммония по стандартному раствору церия, добавленному к навескам стали, аналогичной по составу с испытуемой, но не содержащей церий.

 

Анализ проводят как указано в п.3.3.

 

Массовую концентрацию двойной сернокислой соли закиси железа и аммония (
) по церию, г/см
, вычисляют по формуле
 
,
 
где
- масса церия в аликвотной части стандартного раствора, взятого для титрования, г;
 
- объем раствора двойной сернокислой соли закиси железа и аммония, израсходованный на титрование стандартного раствора церия, см
;
 
- объем раствора двойной сернокислой соли закиси железа и аммония, израсходованный на титрование раствора контрольного опыта, см
.
 

Универсальная индикаторная бумага, рН 1-10.

 

3.3. Проведение анализа

 

Навеску стали массой в соответствии с табл. 3 помещают в стакан или колбу вместимостью 250 см
, приливают 30-40 см
смеси соляной и азотной кислот, стакан накрывают часовым стеклом и растворяют навеску при умеренном нагревании. Раствор охлаждают, обмывают стекло и стенки стакана 3-5 см
воды и выпаривают раствор до влажных солей. К содержимому стакана приливают 5-7 см
соляной кислоты и вновь выпаривают раствор до влажных солей. Приливают 5 см
соляной кислоты и растворяют содержимое стакана при нагревании. Затем приливают 60 см
воды, добавляют небольшое количество беззольной бумажной массы, 5 см
раствора азотнокислого лантана, 60-70 см
раствора фтористого натрия с массовой концентрацией 35 г/дм
. Если массовая доля алюминия в стали свыше 3%, добавляют 80-100 см
раствора фтористого натрия. Если в стали содержится титан, вольфрам или ниобий, добавляют 60 -70 см
раствора фтористого аммония с массовой концентрацией 35 г/дм
.
 

Таблица 3

 

 

 

 

 

 

Массовая доля церия, %

Масса навески стали, г

От

0,005

до

0,05

включ.

1,0

Св.

0,05

"

0,1

"

0,5

"

0,1

"

0,2

"

0,25

 

Раствор с осадком выдерживают в течение 40-45 мин, периодически перемешивая.

 

Осадок фторидов отфильтровывают на двойной фильтр плотный "синяя лента" и средней плотности "белая лента", промывают 6-7 раз соответственно раствором фтористого натрия или аммония с массовой концентрацией 2 г/дм
. Фильтрат отбрасывают.
 
Осадок на фильтре растворяют в 120 см
горячей смеси борной и соляной кислот (порциями по 20 cм
), собирая раствор в стакан (колбу), в котором проводилось осаждение фторидов. Фильтр промывают 5-6 раз горячей водой, присоединяя промывную жидкость к основному фильтрату. Фильтр отбрасывают.
 
Раствор выпаривают до влажных солей. Стенки стакана обмывают 30-40 см
воды и растворяют содержимое стакана при нагревании. Приливают 30 см
насыщенного раствора щавелевой кислоты, раствор аммиака до рН 2 по универсальному индикатору при интенсивном перемешивании. Раствор с осадком нагревают до кипения, выдерживают при 85-90 °С в течение 30-40 мин, разбавляют водой до 120 см
и охлаждают. Через 12-18 ч осадок оксалатов отфильтровывают на двойной фильтр плотный "синяя лента" и средней плотности "белая лента" с добавлением небольшого количества беззольной бумажной массы, промывают 5-6 раз разбавленным раствором щавелевой кислоты. Фильтрат отбрасывают. Фильтр с осадком помещают в фарфоровый тигель, высушивают, озоляют при 400-450 °С, прокаливают при 800 °С в течение 1 ч и охлаждают.
 
Осадок оксидов церия и лантана переносят в стакан, приливают 5-10 см
соляной кислоты, 3-5 см
азотной кислоты и 1-2 см
перекиси водорода и кипятят до растворения оксидов церия и лантана. Приливают 8 см
серной кислоты (1:1) и выпаривают до выделения паров серной кислоты. Содержимое стакана охлаждают, обмывают стенки стакана водой и вновь выпаривают до выделения паров серной кислоты.
 
Соли растворяют в 10-15 см
воды при нагревании, доливают объем раствора до 25-35 см
.
 
В стакан погружают электроды, включают мешалку и устанавливают напряжение 0,9 В при титровании с платиновым и каломельным электродами или 0,5 В с двумя платиновыми электродами. Приливают 10 см
пирофосфата калия и перемешивают раствор.
 
Через 10 мин к раствору приливают по каплям раствор марганцовокислого калия до розовой окраски, не исчезающей в течение 2 мин. Избыток марганцовокислого калия восстанавливают, приливая по каплям раствор азотистокислого натрия, и приливают 5 см
раствора мочевины.
 
Отмечают на миллиметровой бумаге начальное положение стрелки гальванометра, добавляют из микробюретки порциями по 0,2 и 0,1 см
, а затем по 0,05-0,02 см
раствора соли Мора, наносят на бумаге соответствующие каждой добавке реактива значения силы тока. Сначала стрелка гальванометра неподвижна, а после точки эквивалентности резко движется вправо.
 

Строят кривую титрования: по оси абсцисс откладывают расход двойной сернокислой соли закиси железа и аммония, по оси ординат - величину силы тока. Находят точку эквива

лентности.

3.4. Обработка результатов

 

3.4.1. Массовую долю церия (
) в процентах вычисляют по формуле
 
,
 
где
- массовая концентрация раствора двойной сернокислой соли закиси железа и аммония по церию, г/см
;
 
- объем раствора двойной сернокислой соли закиси железа и аммония, израсходованный на титрование испытуемого образца, см
;
 
- объем раствора двойной сернокислой соли закиси железа и аммония, израсходованный на титрование контрольного опыта, см
;
 
- масса навески стали, г
 

.

3.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений при доверительной вероятности
= 0,95 не должны превышать значения, приведенных в табл. 2.
 

Текст документа сверен по:

официальное издание

М.: Издательство стандартов, 1984

Вверх