ГОСТ 26933-86 Сырье и продукты пищевые. Методы определения кадмия.

   

ГОСТ 26933-86

 

Группа Н09

 

 МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

 

 

 СЫРЬЕ И ПРОДУКТЫ ПИЩЕВЫЕ

 

 Методы определения кадмия

 

 

 Raw material and food-stuffs.

Methods for determination of cadmium

 

 

ОКСТУ 9109, 9209

Дата введения 1986-12-01

 

      

 

 ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством здравоохранения СССР и Государственной комиссией Совета Министров СССР по продовольствию и закупкам

 

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам N 1775 от 25.06.86

 

3. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

 

4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

 

 

 

Наименование НТД, на который дана ссылка

Номер раздела, пункта

ГОСТ 949-73

2

ГОСТ 1770-74

2, 6.1

ГОСТ 2405-88

2

ГОСТ 3118-77

2, 6.1

ГОСТ 3652-69

2

ГОСТ 3760-79

2, 3.4

ГОСТ 3773-72

2, 6.1

ГОСТ 4204-77

2, 6.1

ГОСТ 4328-77

2, 6.1

ГОСТ 4461-77

2

ГОСТ 4523-77

6.1

ГОСТ 4658-73

2

ГОСТ 4919.1-77

2

ГОСТ 5457-75

6.1

ГОСТ 6552-80

2

ГОСТ 6709-72

2

ГОСТ 8864-71

6.1

ГОСТ 9147-80

2

ГОСТ 9293-74

2

ГОСТ 11120-75

6.1

ГОСТ 11125-84

2, 6.1

ГОСТ 13861-89

2

ГОСТ 14261-77

2, 6.1

ГОСТ 14919-83

2, 6.1

ГОСТ 17435-72

2

ГОСТ 18300-87

6.1

ГОСТ 18481-81

2

ГОСТ 20288-74

6.1

ГОСТ 20478-75

2, 6.1

ГОСТ 22280-76

2, 6.1

ГОСТ 22300-76

6.1

ГОСТ 24104-88

2, 6.1

ГОСТ 24147-80

2

ГОСТ 24363-80

2

ГОСТ 25336-82

2, 6.1

ГОСТ 26929-94

3.1

ТУ 6-09-01-755-88

2

ТУ 6-09-01-768-89

2

ТУ 6-09-07-1684-89

2

ТУ 6-09-14-32-76

6.1

ТУ 6-09-50-77-87

2

 

5. Проверен в 1991 г. Ограничение срока действия снято Постановлением Госстандарта от 12.07.91 N 1245

 

6. ИЗДАНИЕ с Изменением N 1, утвержденным в мае 1990 г. (ИУС 8-90)

 

Настоящий стандарт распространяется на пищевые сырье и продукты и устанавливает метод определения кадмия.

 

Метод основан на сухой минерализации (озолении) пробы с использованием в качестве вспомогательного средства азотной кислоты и количественном определении кадмия полярографированием в режиме переменного тока.

 

При анализе поваренной соли используют метод, основанный на растворении поваренной соли в воде, разрушении органических соединений, экстракции кадмия раствором дитизона в хлороформе, реэкстракции и определении кадмия полярографированием в режиме переменного тока.

 

(Измененная редакция, Изм. N 1).

 

 

 1. МЕТОД ОТБОРА И ПОДГОТОВКИ ПРОБ

1.1. Метод отбора проб и подготовки их к испытанию должен быть указан в нормативно-технической документации на конкретную продукцию.

 

 

 2. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

Полярограф марки ПУ-1 или других марок, обеспечивающих возможность работы в режиме переменного тока.

 

Баня водяная.

 

Электроплитка бытовая по ГОСТ 14919 или других марок.

 

Баллон стальной по ГОСТ 949.

 

Редуктор для газопламенной обработки по ГОСТ 13861 с кислородным манометром по ГОСТ 2405.

 

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г 2-го класса точности по ГОСТ 24104*.

________________

* С 01.07.2002 г. введен в действие ГОСТ 24104-2001 (здесь и далее).

 

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 1 кг 3-го класса точности по ГОСТ 24104.

 

Шкаф лабораторный сушильный.

 

Линейка чертежная мерительная по ГОСТ 17435.

 

Колбы мерные 2-25-2; 2-50-2; 2-100-2 и 2-1000-2 по ГОСТ 1770.

 

Колбы конические Кн-2-10-18, Кн-2-25-18 и Кн-2-250-34 по ГОСТ 25336.

 

Пробирки мерные П-2-10 и П-2-15 по ГОСТ 1770.

 

Пипетки градуированные вместимостью 1, 2, 5 и 10 см
.
 

Воронки делительные ВД-3-250-29/32 ХС и ВД-3-500-29/32 ХС по ГОСТ 25336.

 

Цилиндры 1-10 или 2-10; 1-25 или 3-25: 1-50 или 3-50; 1-100 или 3-100 по ГОСТ 1770.

 

Эксикатор по ГОСТ 25336.

 

Чашка выпарительная фарфоровая N 4 или 5 по ГОСТ 9147.

 

Ареометры без шара А 1-1, набор с пределами измерений от 700 до 1840 кг/м
, по ГОСТ 18481.
 

           

Фильтры обеззоленные диаметром 5,5 мм, "синяя лента".

 

Стаканы В-1-250 ТХС по ГОСТ 25336.

 

Вода бидистиллированная.

 

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

 

Хлороформ.

 

Дитизон по ТУ 6-09-07-1684, ч.д.а., растворы в хлороформе концентраций 0,01; 0,30; 0,20 и 1,00 г/дм
.
 

Тимоловый синий, ч.д.а., раствор, приготовленный по ГОСТ 4919.1.

 

Калия гидроокись по ГОСТ 24363, ч.д.а., гранулированная и раствор концентрации 600 г/дм
.
 

Кальций хлористый 2-водный по ТУ 6-09-50-77, ч., прокаленный.

 

Кислота азотная, ос.ч., по ГОСТ 11125 или кислота азотная по ГОСТ 4461, х.ч., плотностью 1,40 г/см
и разбавленная бидистиллированной водой (1:1) и (1:2).
 

Кислота лимонная, ос.ч., или кислота лимонная по ГОСТ 3652, х.ч.

 

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552, х.ч., плотностью 1,72 г/см
, разбавленная бидистиллированной водой (1:3).
 
Кислота серная по ГОСТ 4204, х.ч., плотностью 1,84 г/см
.
 
Кислота соляная, ос.ч., по ГОСТ 14261 или кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч., плотностью 1,19 г/см
, разбавленная бидистиллированной водой (1:1) и раствор концентрации
(НСl)=0,2 моль/дм
.
 
Кислота хлорная, х.ч., плотностью 1,50 г/см
, раствор с массовой долей 57%, или ч.д.а., плотностью 1,32 г/см
, раствор с массовой долей 42%; раствор, разбавленный бидистиллированной водой при использовании кислоты квалификации х.ч. (10:9) или ч.д.а. (10:4).
 
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, ч.д.а., гранулированная и раствор концентрации
(NaOH)=0,02 моль/дм
и концентрации 500 г/дм
.
 
Пирогаллол А, ч.д.а., раствор концентрации 250 г/дм
.
 

Азот газообразный по ГОСТ 9293, ос.ч. или "О", или другой инертный газ с массовой долей кислорода не более 0,001%.

 

Аммиак водный, ос.ч., по ГОСТ 24147 или аммиак водный по ГОСТ 3760, ч.д.а., очищенный методом изотермической перегонки.

 

Аммоний лимоннокислый двузамещенный по ТУ 6-09-01-755, ч.д.а., или аммоний лимоннокислый по ТУ 6-09-01-768, ч.д.а., раствор концентрации 200 г/дм
.
 

Ртуть по ГОСТ 4658, Р0 или Р1.

 

Кадмий, ч.д.а.

 

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478, х.ч.

 

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, х.ч., раствор массовой концентрации 250 г/дм
.
 
Натрий лимоннокислый трехзамещенный по ГОСТ 22280, х.ч., раствор концентрации 500 г/дм
.
 

Феноловый красный, ч.д.а., спиртовой раствор, приготовленный по ГОСТ 4919.1.

 

Допускается применять импортные оборудование, посуду и реактивы с техническими характеристиками не ниже отечественных аналогов.

 

(Измененная редакция, Изм. N 1).

 

 

 3. ПОДГОТОВКА К ИСПЫТАНИЮ

3.1. Дополнительная подготовка проб и минерализация продуктов путем озоления - по ГОСТ 26929.

 

При анализе поваренной соли минерализацию пробы не проводят.

 

3.2. Проверка и подготовка лабораторной посуды

 

Лабораторную стеклянную посуду промывают хромовой смесью, водой, азотной кислотой плотностью 1,40 г/см
, несколько раз дистиллированной и дважды бидистиллированной водой и высушивают. Затем промывают раствором дитизона концентрации 0,01 г/дм
. Даже при незначительном изменении окраски проводят несколько раз обработку дитизоном: заполняют посуду раствором дитизона концентрации 0,30 г/дм
и выдерживают каждый раз по 30 мин, после чего промывают хлороформом и повторяют обработку, используя раствор дитизона концентрации 0,01 г/дм
.
 

Промывают хлороформом и высушивают на воздухе в вытяжном шкафу.

 

3.1, 3.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).

 

3.3. Очистка инертного газа от кислорода

 

При наличии примеси кислорода более 0,001% газ пропускают через поглотительную смесь, состоящую из растворов пирогаллола и гидроокиси калия в соотношении 1:5.

 

3.4. Очистка аммиака методом изотермической перегонки

 

На дно эксикатора помещают несколько кусочков гидроокиси калия или натрия и приливают 500 см
водного аммиака по ГОСТ 3760, а на фарфоровой сетке устанавливают выпарительную чашку с 250 см
бидистиллированной воды. Эксикатор закрывают крышкой и оставляют на 5 сут. В чашке получают очищенный раствор аммиака массовой концентрации от 130 до 150 г/дм
. Концентрацию аммиака в растворе уточняют по таблицам на основе измеренных ареометром показателей плотности.
 

   

3.5. Приготовление фоновых электролитов

 

3.5.1. Фоновый электролит А - смешанный раствор ортофосфорной кислоты концентрации
(
Н
РО
)=1,3 моль/дм
и хлорной кислоты концентрации
(НСlO
)=0,7 моль/дм
: смешивают разбавленные ортофосфорную, хлорную кислоты и бидистиллированную воду в соотношении 3:2:5.
 

Используют при анализе мяса, мясопродуктов; мяса птицы, яиц и продуктов их переработки; молочных продуктов; желатина; мясных, мясорастительных консервов и пива; кондитерских издели

й.

3.5.2. Фоновый электролит Б - раствор соляной кислоты концентрации
(НCl)=0,1 моль/дм
: отмеривают пипеткой 8,2 см
соляной кислоты плотностью 1,19 г/см
в мерную колбу вместимостью 1000 см
и доводят бидистиллированной водой до метки.
 

Используют при анализе мяса, мясопродуктов; мяса птицы, яиц и продуктов их переработки; желатина; виноматериалов; хлеба и хлебобулочных изделий; плодоовощных консервов.

 

3.5.3. Фоновый электролит В - раствор соляной кислоты концентрации
(НСl)=0,4 моль/дм
: отмеривают цилиндром 33 см
соляной кислоты плотностью 1,19 г/см
в мерную колбу вместимостью1000 см
и доводят до метки бидистиллированной водой.
 

Используют при анализе зерна и продуктов его переработки; хлеба, хлебобулочных и кондитерских изделий.

 

3.5.1-3.5.3. (Измененная редакция, Изм. N 1).

 

3.5.4. Фоновый электролит Ж - раствор соляной кислоты концентрации
(НСl) = 0,2 моль/дм
- готовят следующим образом: отмеривают цилиндром 16,5 см
соляной кислоты плотностью 1,19 г/см
в мерную колбу вместимостью 1 дм
и доводят до метки бидистиллированной водой. Используют при анализе поваренной соли.
 

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

 

3.6. Приготовление основного раствора кадмия

 

Основной раствор кадмия готовят следующим образом: 1,000 г металлического кадмия помещают в коническую колбу вместимостью 250 см
и растворяют при нагревании на электроплитке в 25 см
разбавленной (1:1) азотной кислоты. Раствор выпаривают на электроплитке со слабым нагревом до объема 3 см
, приливают 15 см
соляной кислоты плотностью 1,19 г/см
и вновь выпаривают до того же объема. Выпаривание повторяют еще два раза, добавляя каждый раз по 5 см
соляной кислоты. После охлаждения добавляют 50 см
соляной кислоты плотностью 1,19 г/см
, количественно переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см
и доводят бидистиллированной водой до метки.
 
Раствор хранят не более 1 года. Концентрация кадмия в основном растворе равна 1 мг/см
.
 

Стандартные растворы необходимой концентрации готовят последовательным разбавлением в 10, 100 и 1000 раз основного раствора кадмия. При изменении концентрации в испытуемом растворе с использованием фонового электролита А разбавление проводят бидистиллированной водой, в остальных случаях - соответствующим фоновым электроли

том.

3.7. Приготовление контрольного раствора

 

Проверяют каждую новую партию реактивов.

 

Готовят, используя все реактивы и растворы, аналогично приготовлению испытуемого раствора.

 

Если контрольный раствор содержит измеримое количество кадмия, его готовят ежедневно при каждой серии измерений.

 

3.8. Приготовление испытуемого раствора

 

3.8.1. При использовании фонового электролита А золу, приготовленную по п.3.1, растворяют в тигле при нагревании на водяной бане в 5 см
разбавленной (1:2) азотной кислоты. Раствор выпаривают до влажных солей. К осадку в тигле добавляют 2 см
разбавленной хлорной кислоты и нагревают на водяной бане в течение 5 мин. Раствор охлаждают, добавляют 3 см
разбавленной ортофосфорной кислоты и 3 см
бидистиллированной воды, тщательно перемешивают и дают отстояться осадку. Раствор фильтруют в мерную пробирку через обеззоленный фильтр, предварительно промытый фоновым электролитом. Тигель и фильтр смывают бидистиллированной водой, доводя объем до 10 см
.
 
3.8.2. При использовании фонового электролита Б золу, приготовленную по п.3.1, растворяют в тигле при нагревании на электроплитке в 5 см
разбавленной (1:1) соляной кислоты, раствор выпаривают на электроплитке до объема около 1 см
и затем досуха на водяной бане. Осадок растворяют при нагревании в 5 см
фонового электролита, охлаждают и фильтруют в мерную пробирку через обеззоленный фильтр, предварительно промытый фоновым электролитом, смывают тигель и фильтр фоновым электролитом и доводят объем раствора до 10 см
.
 
3.8.3. При использовании фонового электролита В золу, полученную по п.3.1, растворяют в тигле в 8 см
фонового электролита, внося его порциями по 2 см
и перемешивая стеклянной палочкой. После полного растворения золы раствор фильтруют через обеззоленный фильтр, предварительно промытый фоновым электролитом, в мерную пробирку, смывают тигель и фильтр тем же раствором и доводят объем до 10 см
.
 

   

3.8.4. Предварительное экстракционное выделение кадмия используют в тех случаях, когда при полярографировании испытуемых растворов, приготовленных по пп.3.8.1-3.8.3, не удается получить четкий пик кадмия в связи с возникновением помех вследствие присутствия в золе мешающих элементов.

 

3.8.4.1. При анализе всех продуктов, кроме молока и молочных продуктов, золу, полученную по п.3.1, растворяют в тигле при нагревании на водяной бане в 5 см
разбавленной (1:2) азотной кислоты. Раствор охлаждают, добавляют 25 см
бидистиллированной воды и 2 г лимонной кислоты. После растворения лимонной кислоты добавляют 1 см
раствора тимолового синего и доводят рН примерно до 8,8 медленным добавлением аммиака при охлаждении пробы в ледяной бане. Цвет раствора должен измениться от красного через желтый до зеленовато-синего. Если при подщелачивании раствором аммиака образуется осадок, увеличивают количество добавляемой лимонной кислоты.
 
Раствор количественно переносят в делительную воронку вместимостью 250 или 500 см
и смывая несколько раз тигель бидистиллированной водой, объем доводят примерно до 150 см
.
 
Кадмий несколько раз экстрагируют раствором дитизона порциями по 5 см
до прекращения изменения цвета, встряхивая в делительной воронке каждый раз по 2 мин. Сначала используют раствор дитизона концентрацией 1 г/дм
, затем - 0,2 г/дм
.
 
Дитизоновые экстракты собирают в делительной воронке, промывают 50 см
бидистиллированной воды и переносят в другую делительную воронку. Водный слой промывают 5 см
хлороформа и добавляют хлороформ к объединенным дитизоновым экстрактам.
 
В делительную воронку с дитизоновыми экстрактами добавляют 30 см
раствора соляной кислоты концентрации
(НСl)=0,2 моль/дм
, встряхивают в течение 2 мин и оставляют до разделения слоев. Дитизоновый раствор в хлороформе отбрасывают.
 
Оставшийся в делительной воронке раствор соляной кислоты промывают 5 см
хлороформа. Хлороформ отбрасывают. Раствор фильтруют в тигель через обеззоленный фильтр, предварительно промытый раствором соляной кислоты концентрации
(НСl)=0,2 моль/дм
. Делительную воронку и фильтр смывают два раза бидистиллированной водой порциями по 10 см
. Промывные воды присоединяют к раствору соляной кислоты, выпаривают на электроплитке при слабом нагреве до объема около 1 см
и затем досуха на водяной бане.
 
Остаток растворяют в 10 см
фонового электролита Б.
 

(Измененная редакци

я, Изм. N 1).

3.8.4.2. При анализе молока и молочных продуктов золу, приготовленную по п.3.1, растворяют в тигле при нагревании на водяной бане в 7 см
разбавленной (1:2) азотной кислоты. Раствор охлаждают, добавляют 13 см
бидистиллированной воды и количественно переносят его в делительную воронку вместимостью 500 см
, смывая несколько раз тигель бидистиллированной водой. Добавляют 20 см
раствора лимоннокислого аммония, 1 см
раствора тимолового синего и доводят рН примерно до 8,8 медленным добавлением аммиака. Цвет раствора должен измениться от красного через желтый до зеленовато-синего.
 

Кадмий экстрагируют дитизоном и обрабатывают пробу по п.3.8.1.

 

3.8.5. При анализе поваренной соли 25,00 г соли растворяют в стакане в 200 см
бидистиллированной воды, приливают 1 см
раствора серной кислоты и вносят около 1 г надсернокислого аммония. Присоединяют обратный холодильник и кипятят 30 мин. Охлажденный раствор фильтруют через фильтр, предварительно промытый соляной кислотой (1:1) и бидистиллированной водой, в делительную воронку вместимостью 500 см
. Смывают стакан и фильтр бидистиллированной водой и доводят объем раствора примерно до 400 см
, приливают 20 см
раствора хлористого аммония, 10 см
раствора лимоннокислого натрия. Раствор перемешивают после добавления каждого реактива, вводят 1 см
раствора фенолового красного и приливают раствор гидроокиси натрия концентрации 500 г/дм
до появления фиолетовой окраски раствора, а затем приливают еще 5 см
раствора гидроокиси натрия. Полученный раствор перемешивают и несколько раз экстрагируют кадмий раствором дитизона в хлороформе порциями приблизительно по 5 см
до прекращения изменения цвета, встряхивая в делительной воронке каждый раз до 2 мин. Сначала используют раствор дитизона концентрации 1 г/дм
, затем - 0,2 г/дм
.
 

При анализе вакуум-выварочной соли обработку раствора серной кислотой и надсернокислым аммонием не проводят.

 

Дитизоновые экстракты собирают в делительные воронки вместимостью 250 см
и приливают двумя порциями по 50 см
бидистиллированной воды. Водный слой промывают 5 см
хлороформа и приливают его к объединенным экстрактам.
 
В делительную воронку с днтизоновыми экстрактами добавляют 2 см
соляной кислоты концентрации
(НСl)=0,2 моль/дм
и интенсивно встряхивают в течение 2 мин. Реэкстракцию повторяют дважды. Объединенный реэкстракт фильтруют в мерную пробирку через фильтр, предварительно промытый фоновым электролитом Ж, смывают фильтр тем же электролитом и доводят объем до 10 см
.
 

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

 

 

 4. ПРОВЕДЕНИЕ ИСПЫТАНИЯ

4.1. Измерения проводят на полярографе в режиме переменного тока с ртутно-капельным электродом в электролизере вместимостью 5 см
.
 

Полярограмму записывают при напряжении от минус 0,6 до минус 1,0 В относительно донной ртути, выбирая режим работы в соответствии с инструкцией к полярографу.

 

 

4.1.1. Прямое полярографирование

 

Используют в тех случаях, когда массовая доля кадмия в пробе обеспечивает получение четкого пика металла на полярограмме, а состав элементов в золе не создает помех.

 

Определение проводят следующим образом: в две конические колбы вместимостью 10 или 25 см
помещают по 4 см
контрольного или испытуемого раствора по пп.3.7 или 3.8. В первую колбу добавляют 1 см
соответствующего фонового электролита или бидистиллированной воды (при работе с фоновым электролитом А) и пропускают через раствор азот или любой другой инертный газ в течение 10 мин.
 

Раствор немедленно переносят в электролизер, предварительно промытый дистиллированной водой, фоновым электролитом и полярографируемым раствором, полярографируют и измеряют высоту пика кадмия.

 

Во вторую колбу вносят добавку - стандартный раствор в таком количестве, чтобы высота пика кадмия на полярограмме примерно удвоилась по сравнению с первоначальной. Добавку следует вносить в малом объеме (не более 1 см
), чтобы предотвратить изменение концентрации фонового электролита и зольных элементов. Затем в колбу добавляют фоновый электролит или бидистиллированную воду (при работе с фоновым электролитом А) в объеме, необходимом для доведения его до 5 см
. Пропускают инертный газ, полярографируют в тех же условиях и измеряют высоту пика кадмия.
 

4.1.2. Полярографирование с предварительным внесением кадмия в испытуемый раствор

 

Используют при анализе образцов с низкой массовой долей кадмия или в тех случаях, когда на полярограмме вследствие помех из-за сложного элементарного состава золы наблюдается только нечеткий изгиб в области пика кадмия.

 

Определение проводят следующим образом: в две конические колбы вместимостью 10 или 25 см
помещают по 4 см
контрольного или испытуемого раствора и добавляют минимальное количество кадмия (0,2-0,5 мкг), которое обеспечило бы получение на полярограмме четкого пика кадмия.
 

Далее поступают, как указано в п.4.1.1.

 

Примечание. При работе по пп.3.8, 4.1.1 и 4.1.2 необходимые объемы жидкости отбирают только пипеткой.

 

 

 5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

5.1. Массовую долю кадмия (
) в млн
(мг/кг) или массовую концентрацию (
) в мг/дм
вычисляют по высоте пиков, измеренных на полярограммах с помощью линейки с погрешностью до 1 мм соответственно по формулам:
 

при прямом полярографировании по п.4.1.1:

 

;
 
;
 

при полярографировании по п.4.1.2:

 

;
 
,
 
где  
- масса навески продукта, взятая для озоления, г;
 
- масса кадмия, добавленная перед вторым полярографированием, мкг;
 
- масса кадмия, предварительно добавленная для получения четкого пика кадмия, мкг;
 
-  масса кадмия в контрольном растворе, мкг;
 
- общий объем испытуемого раствора, приготовленного из озоленной навески, см
;
 
- объем испытуемого раствора, взятый для полярографирования, см
;
 
-
объем продукта, взятый для озоления, см
;
 

- высота пика кадмия, полученная при первом полярографировании, мм;
 
- высота пика кадмия, полученная при втором полярографировании, мм.
 

Вычисление производят до третьего десятичного знака.

 

Примечание. При анализе поваренной соли:
-
масса навески в пересчете на сухое вещество, г.
 

(Измененная редакция, Изм

. N 1).

5.2. За окончательный результат принимают среднеарифметическое значение (
) результатов двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать при
0,95 30% по отношению к среднему арифметическому. Окончательный результат округляют до второго десятичного знака.
 

  

5.3. Пределы возможных значений систематической составляющей погрешности измерений массовой доли кадмия любой пробы при допускаемых методикой изменениях влияющих факторов составляют ±0,08·
.
 

 

5.4. Минимальная концентрация кадмия, определяемая указанным методом, составляет 0,02 мкг в см
полярографируемого раствора.
 
При анализе поваренной соли минимальная концентрация кадмия, определяемая данным методом, составляет 0,25 мкг в исследуемом объеме пробы массой 25 г [0,01 млн
(мг/кг)].
 

(Измененная редакция, Изм. N 1).

 

  

5.5. Значение среднеквадратичного отклонения случайной составляющей погрешности измерений массовой доли кадмия одной и той же пробы в разных лабораториях при допускаемых методикой изменениях влияющих факторов составляет 0,22·
.
 

 

5.6. Допускаемое расхождение между результатами испытаний, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать 60% по отношению к среднеарифметическому значению при
0,95.
 

 6. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАДМИЯ В ПОВАРЕННОЙ СОЛИ

Метод основан на предварительном концентрировании кадмия и последующем его определении на атомно-абсорбционном спектрофотометре в пламени ацетилен-воздух.

 

Метод используют при арбитражных анализах.

 

6.1. Аппаратура, реактивы и растворы

 

Атомно-абсорбционный спектрофотометр.

 

Ацетилен газообразный технический по ГОСТ 5457.

 

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г 2-го и 3-го классов точности по ГОСТ 24104.

 

Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919.

 

Шкаф сушильный любого типа, обеспечивающий температуру нагрева 100-200 °С.

 

Центрифуга лабораторная любого типа, обеспечивающая частоту вращения 6000 мин
.
 

Воронки делительные ВД-1-50 XС, ВД-1-500 ХС по ГОСТ 25336.

 

Колбы мерные 2-100-2 и 2-1000-2 по ГОСТ 1770.

 

Пипетки стеклянные вместимостью 1, 2, 5, 10, 50 и 100 см
.
 

Стаканчики для взвешивания СВ 24/10 по ГОСТ 25336.

 

Стаканы В-1-2000 ТХС по ГОСТ 25336.

 

Аммоний хлористый по ГОСТ 3773, раствор с массовой долей 25%.

 

Бутиловый эфир уксусной кислоты по ГОСТ 22300, х.ч., или метилизобутилкетон по ТУ 6-09-14-32.

 

Вода бидистиллированная.

 

Магний сернокислый по ГОСТ 4523, раствор концентрации
(MgSO
)=1 моль/дм
.
 

Кадмия окись по ГОСТ 11120, х.ч.

 

Кислота азотная по ГОСТ 11125, ос.ч., плотностью 1,40 г/см
.
 
Кислота соляная по ГОСТ 14261, ос.ч., или по ГОСТ 3118, х.ч., плотностью 1,19 г/см
и разбавленная бидистиллированной водой (1:1).
 
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, растворы концентраций
(NaOH)=1 моль/дм
и 3 моль/дм
.
 

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478, х.ч.

 

Кислота серная по ГОСТ 4204, х.ч., плотностью 1,84 г/см
.
 

Натрий лимоннокислый по ГОСТ 22280, раствор с массовой долей 50%.

 

Натрий хлористый, х.ч., для спектрального анализа.

 

Натрия диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864, раствор с массовой долей 1%, хранят в посуде из темного стекла.

 

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300.

 

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288.

 

Стандартные растворы кадмия.

 

Раствор 1, содержащий 1 г кадмия в 1 раствора; готовят следующим образом: растворяют 1,1420 г окиси кадмия в 20 см
соляной кислоты (1:1) и разбавляют объем полученного раствора бидистиллированной водой до 1 дм
.
 
Раствор 2, содержащий 1 мкг кадмия в 1 см
раствора; готовят путем отбора 10 см
раствора 1 в мерную колбу вместимостью 1 дм
, разбавляют водой до метки и тщательно перемешивают. От полученного раствора отбирают 10 см
в мерную колбу вместимостью 100 см
и разбавляют водой до метки.
 
Раствор 3, содержащий 0,1 мкг кадмия в 1 см
раствора; готовят путем отбора 10 см
раствора 2 в мерную колбу вместимостью 100 см
и доведения объема раствора бидистиллированной
 

водой до метки.

6.2. Подготовка к испытанию

 

6.2.1. Подготовка лабораторной посуды

 

Вымытую стеклянную посуду дополнительно промывают хромовой смесью, раствором азотной кислоты, ополаскивают дистиллированной, а затем бидистиллированной водой и высушивают.

 

6.2.2. Приготовление растворов сравнения

 

При содержании кадмия в поваренной соли более 0,1 мг/кг (1-й вариант) в делительные воронки вместимостью 500 см
помещают по 10,00 г хлористого натрия, растворяют примерно в 400 см
воды, приливают раствор 2 или 3, объем которых указан в таблице, 12 см
раствора хлористого аммония, 10 см
лимоннокислого натрия, 6 см
раствора гидроокиси натрия концентрации
(NaOH)=1 моль/дм
и тщательно перемешивают. Приливают 5 см
раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 5 см
четыреххлористого углерода и встряхивают полученную смесь в течение 10 мин. После разделения слоев органическую фазу (нижний слой) переносят в другую делительную воронку вместимостью 50 см
. Водный слой промывают 2 см
четыреххлористого углерода и объединяют с экстрактом. Из полученного экстракта реэкстрагируют кадмий 1,5 см
соляной кислоты (1:1) в течение 1 мин, реэкстракцию повторяют, а реэкстракты объединяют и сливают в стаканчик для взвешивания.
 

 

 

 

 

 

Раствор сравнения

Объем приливаемых растворов кадмия, см
 

 

Раствор 2

Раствор 3

 

1-й вариант

2-й вариант

1-й вариант

2-й вариант

1

-

-

9

1

2

-

-

-

8

3

2,0

1,5

-

-

4

2,5

3,0

-

-

5

3,0

5,0

-

-

 

При содержании в поваренной соли кадмия менее 0,1 мг/кг (2-й вариант) в стаканы помещают по 150 г хлористого натрия, растворяют примерно в 1 дм
воды, приливают раствор 2 или 3, объем которых указан в таблице, по 3 см
раствора сернокислого магния. Нагревают и из кипящего раствора осаждают гидроокись магния прибавлением 10 см
раствора гидроокиси натрия концентрации
(NaOH)=3 моль/дм
. Осадку дают осесть, сливают прозрачный раствор сифоном, оставшуюся часть раствора отделяют от осадка центрифугированием. Осадок растворяют в соляной кислоте, приливая ее по каплям до полного растворения осадка.
 
Полученный раствор переносят в делительную воронку вместимостью 50 см
, разбавляют водой до объема примерно 30 см
, приливают 2 см
раствора лимоннокислого натрия, 2 см
раствора хлористого аммония, 3 см
раствора гидроокиси натрия концентрации
(NaOH)=1 моль/дм
, содержимое встряхивают до полного растворения выпавшего осадка, приливают 2 см
раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 4 см
бутилового эфира уксусной кислоты и встряхивают 10 мин. После разделения слоев водный слой отбрасывают, а органический сливают в сухой стаканчик для взве
 

шивания.

6.2.3. Приготовление контрольных растворов

 

Контрольный раствор 1 служит для учета загрязнений, вносимых с реактивами в раствор пробы. Готовят, используя все растворы, применяемые при приготовлении испытуемых растворов в последовательности, указанной в п.6.2.4.

 

Контрольный раствор 2 служит для учета загрязнений, вносимых с реактивами в раствор сравнения. Готовят, используя все реактивы (кроме стандартных растворов кадмия), применяемые при приготовлении растворов сравнения в последовательности, указанной в п.6.2.2.

 

6.2.4. Приготовление испытуемых растворов

 

При массовой доле кадмия в поваренной соли более 0,1 мг/кг (1-й вариант) навеску поваренной соли массой 10,00 г растворяют в 200 см
дистиллированной воды, приливают 1 см
серной кислоты и вносят около 1 г надсернокислого аммония, кипятят раствор в течение 30 мин. Охлажденный до комнатной температуры раствор фильтруют через промытый соляной кислотой (1:1) и бидистиллированной водой фильтр в делительную воронку вместимостью 500 см
и доводят объем раствора бидистиллированной водой примерно до 400 см
. Приливают 12 см
раствора хлористого аммония, 10 см
раствора лимоннокислого натрия, 10 см
раствора гидроокиси натрия концентрации
(NaOH)=3 моль/дм
и тщательно перемешивают. Приливают 5 см
раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 5 см
четыреххлористого углерода и встряхивают полученную смесь в течение 10 мин.
 
После разделения слоев органическую фазу (нижний слой) переносят в другую делительную воронку вместимостью 50 см
. Водный слой промывают 2 см
четыреххлористого углерода и объединяют с экстрактом. Из полученного экстракта реэкстрагируют кадмий 1,5 см
соляной кислоты (1:1) в течение 1 мин, реэкстракцию повторяют, а реэкстракты объединяют.
 
При анализе чренной и вакуум-выварочной соли навеску продукта массой 10,00 г помещают в делительную воронку вместимостью 500 см
, растворяют примерно в 400 см
воды, приливают 12 см
раствора хлористого аммония, 6 см
раствора гидроокиси натрия концентрации
(NaOH)=1 моль/дм
, тщательно перемешивают. Далее испытания проводят, как указано в п.6.2.2 (1-й вариант).
 
При массовой доле кадмия в поваренной соли менее 0,1 мг/кг (2-й вариант) навеску поваренной соли массой 150,00 г растворяют в примерно 600 см
воды, приливают 2 см
серной кислоты, вносят около 2 г надсернокислого аммония.
 
Кипятят раствор в течение 30 мин. Разбавляют водой до объема примерно 1 дм
, приливают 3 см
раствора сернокислого магния (при содержании в поваренной соли магния более 0,016% прибавление раствора сернокислого магния излишне). Нагревают до кипения и из кипящего раствора осаждают гидроокись магния прибавлением 16 см
раствора гидроокиси натрия концентрации
(NaOH)=3 моль/дм
(NaOH)=3 моль/дм
. Далее поступают, как описано выше при приготовлении растворов сравнения (2-й вариант).
 
При анализе вакуум-выварочной соли навеску продукта массой 150,00 г помещают в стакан, растворяют примерно в 1 дм
воды, приливают 3 см
раствора сернокислого магния (при содержании в поваренной соли магния более 0,016% прибавление сернокислого магния излишне). Нагревают до кипения и из кипящего раствора осаждают гидроокись магния прибавлением 10 см
раствора гидроокиси натрия концентрации
(NaOH)=3 моль/дм
(NaOH)=3 моль/дм
. Далее испытания проводят, как указано в п.6.2.2 (2-й вариант).
 

Допускается использование физических методов разрушения органических соединений (ультрафиолетовое облучение, ультразвук), обеспечивающих полноту разрушения около 98%. В этом случае испытания ведутся так же, как при определении кадмия в вакуу

м-выварочной и чренной соли.

6.3. Проведение испытания

 

Включают атомно-абсорбционный спектрофотометр, прогревают и настраивают его в соответствии с инструкцией по эксплуатации на резонансную линию 228,3 нм. Фотометрируя воду, устанавливают нуль абсорбции (во 2-м варианте нуль абсорбции устанавливают, фотометрируя бутиловый эфир уксусной кислоты). Далее фотометрируют растворы сравнения, распыляя их последовательно в пламени горелки в порядке возрастания концентрации кадмия, затем распыляют контрольные и испытуемые растворы. Между измерениями горелку спектрофотометра необходимо промывать небольшим количеством воды (для 2-го варианта - этилового спирта).

 

Допускается использовать вместо бутилового эфира уксусной кислоты метилизобутилкетон.

 

6.4. Обработка результатов

 

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая по оси абсцисс значения кадмия в микрограммах (мкг), а по оси ординат - соответствующие значения абсорбции с учетом результатов контрольного опыта. Содержание кадмия в испытуемом растворе поваренной соли в микрограммах (мкг) находят по градуировочному графику.

 

Массовую долю кадмия (
) в млн
(мг/кг) вычисляют по формуле
 
,
 
где  
- содержание кадмия в исследуемой пробе, определенное по градуировочному графику, мкг;
 
- масса навески соли в пересчете на сухое вещество, г.
 

Вычисления проводят до третьего десятичного знака.

 

За окончательный результат испытания принимают среднеарифметическое значение результатов (
) двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать при доверительной вероятности
0,95 30% по отношению к среднеарифметическому значению. Окончательный результат округляют до второго десятичного знака.
 
Минимальная концентрация кадмия, определяемая данным методом по 1-му варианту, составляет 9·10
мкг в исследуемом объеме пробы массой 10 г [0,09·10
млн
(мг/кг)] и по 2-му варианту - 0,099 мкг в исследуемом объеме пробы массой 150 г [6,6·10
млн
(мг/кг)].
 
Допускаемое расхождение между результатами испытаний, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать 60% по отношению к среднеарифметическому значению при доверительной вероятности
0,95.
 

Разд.6. (Введен дополнительно, Изм. N 1).

 

Текст документа сверен по:

официальное издание

Сырье и продукты пищевые. Методы определения

токсичных элементов: Сб. ГОСТов. -

М.: ИПК Издательство стандартов, 2002

Чат НейроПро

Вверх