ГОСТ 11884.2-78 Концентрат вольфрамовый. Метод определения закиси марганца.

         

     ГОСТ 11884.2-78

 

Группа А39

 

      

     

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

 

 

 КОНЦЕНТРАТ ВОЛЬФРАМОВЫЙ

 

 Метод определения закиси марганца

 

 Tungsten concentrate. Method of determination of manganese protoxide

ОКСТУ 1709

Дата введения 1980-07-01

 

      

     

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

 

РАЗРАБОТЧИКИ

 

Ф.М.Мумджи (руководитель темы); З.С.Септар; И.В.Мартынова, С.А.Балахнина

 

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 26.10.78 N 2769

 

3. ВЗАМЕН ГОСТ 11885-66

 

4. Стандарт полностью унифицирован с УСТ 1886-77

 

5. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

 

 

 

Обозначение НТД, на который дана ссылка

Номер пункта

ГОСТ 213-83

Вводная часть

ГОСТ 342-77

2.1

ГОСТ 1277-75

2.1, 3.1

ГОСТ 3118-77

2.1, 3.1

ГОСТ 3760-79

2.1, 3.1

ГОСТ 4108-72

3.1

ГОСТ 4146-74

3.1

ГОСТ 4197-74

3.1

ГОСТ 4202-75

3.1

ГОСТ 4204-77

2.1, 3.1

ГОСТ 4208-72

2.1

ГОСТ 4461-77

2.1, 3.1

ГОСТ 6552-80

3.1

ГОСТ 7172-76

2.1, 3.1

ГОСТ 10929-76

3.1

ГОСТ 11884.15-82

1.2, 1.3

ГОСТ 20478-75

2.1

ГОСТ 20490-75

2.1, 3.1

ГОСТ 22867-77

2.1, 3.1

ГОСТ 24363-80

3.1

ГОСТ 27329-87

1.1

 

6. Ограничение срока действия снято по протоколу N 4-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4-94)

 

7. ПЕРЕИЗДАНИЕ (июль 1999 г.) с Изменениями N 1, 2, 3, утвержденными в октябре 1980 г., декабре 1983 г., декабре 1989 г. (ИУС 1-81, 3-84, 4-90)

 

Настоящий стандарт распространяется на вольфрамовые концентраты всех марок, предусмотренных ГОСТ 213, и устанавливает объемный метод определения содержания закиси марганца при массовой доле ее от 0,5 до 18% и фотоколориметрический метод при массовой доле до 2%.

 

 

 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 27329.

 

1.2. Требования безопасности - по ГОСТ 11884.15.

 

1.3. Контроль правильности результатов анализа - по ГОСТ 11884.15.

 

1.4. За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов трех параллельных определений.

 

1.5. При разногласиях в оценке содержания закиси марганца при массовой доле ее до 2% определение проводят фотоколориметрическим методом.

 

Разд.1. (Измененная редакция, Изм. N 3).

 

 2. ОБЪЕМНЫЙ МЕТОД

Метод основан на окислении двухвалентного марганца до семивалентного надсернокислым аммонием в горячем сернокислом растворе в присутствии азотнокислого серебра. Образовавшуюся марганцовую кислоту титруют солью Мора, используя в качестве комплексообразователя пирофосфат натрия.

 

2.1. Реактивы и растворы

 

2.1.1. Для проведения анализа применяют:

 

кислоту соляную по ГОСТ 3118;

 

кислоту азотную по ГОСТ 4461 и разбавленную 1:1;

 

аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867 и раствор с массовой долей 5% в азотной кислоте с массовой долей 2% (по объему);

 

аммиак водный по ГОСТ 3760;

 

калий пиросернокислый по ГОСТ 7172;

 

кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:1 и раствор с массовой долей 2% (по объему);

 

натрий пирофосфорнокислый по ГОСТ 342;

 

серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор с массовой долей 1%;

 

аммоний надсернокислый (персульфат) по ГОСТ 20478, раствор с массовой долей 30%, свежеприготовленный;

 

калий марганцовокислый по ГОСТ 20490 и раствор молярной концентрации эквивалента 0,1 моль/дм
.
 

Титр раствора устанавливают по щавелевокислому натрию;

 

двойную сернокислую соль закиси железа и аммония (соль Мора) по ГОСТ 4208, раствор молярной концентрации эквивалента 0,1 моль/дм
. Титр раствора соли Мора устанавливают следующим образом: в колбу вместимостью 350 см
бюреткой отмеривают 10 см
раствора марганцовокислого калия молярной концентрации эквивалента 0,1 моль/дм
, прибавляют 10 см
серной кислоты, разбавленной 1:1, раствор соли Мора до обесцвечивания содержимого колбы и 5 см
в избыток. Затем раствор доливают водой до объема 175-180 см
, прибавляют 8 г пирофосфорнокислого натрия, приливают 5 см
раствора азотнокислого серебра, нагревают до 80-90 °С, приливают 10 см
раствора надсернокислого аммония и оставляют на 2-3 мин; затем кипятят в течение 10 мин и охлаждают в проточной воде. Образовавшуюся марганцовую кислоту титруют раствором соли Мора молярной концентрации эквивалента 0,1 моль/дм
до обесцвечивания. Раствором сравнения служит вода в колбе из такого же стекла, как колба, в которой находится титруемый раствор.
 
Титр раствора соли Мора (
), выраженный в граммах закиси марганца, вычисляют по формуле
 
,
 
где
- титр раствора марганцовокислого калия, выраженный в граммах закиси марганца;
 
- объем раствора соли Мора, израсходованный на титрование, см
.
 

(Измененная редакция, Изм. N 3).

   

2.2. Проведение анализа

 

2.2.1. Разложение вольфрамовых концентратов

 

2.2.1.1. Навеску концентрата массой 0,5-1,0 г (см. табл.1) помещают в стакан вместимостью 400 см
, приливают 120-130 см
соляной кислоты, накрывают часовым стеклом и нагревают в течение 2 ч на кипящей водяной бане или на слое асбеста, периодически помешивая содержимое стакана.
 

Таблица 1

 

 

 

Марка концентрата

Масса навески, г

Объем аликвотной части раствора, см
 

КВГ-В

0,5

50

КВГ-1

0,5

50

КВГ-2

0,5

50

КВГ-3

0,5

50

КВГ(К)-В

0,5

50

КВГ(К)-1

0,5

50

КШ-1

0,5

100

КМШ-1

1,0

100

КМШ-2

1,0

100

КМШ-3

1,0

100

(Измененная редакция, Изм. N 1, 3).

 

2.2.1.2. Стекло снимают, обмывают водой над стаканом и выпаривают раствор до объема 15-20 см
, приливают 15-20 см
азотной кислоты и снова выпаривают раствор до получения влажного остатка. Выпаривание повторяют еще два раза, прибавляя каждый раз по 10 см
азотной кислоты. К полученному остатку, содержащему не более 1,5-2,0 см
азотной кислоты, прибавляют 50 см
горячей азотной кислоты, разбавленной 1:1, и 2 г азотнокислого аммония, нагревают раствор до кипения и охлаждают до комнатной температуры.
 
2.2.1.3. Раствор фильтруют через фильтр с синей лентой, уплотненной фильтробумажной массой. Стакан и осадок промывают 6-8 раз раствором азотнокислого аммония. Фильтрат собирают в мерную колбу вместимостью 250 см
и сохраняют (раствор В).
 

 

2.2.1.4. Осадок вольфрамовой кислоты вместе с бумажной массой смывают струей воды (не более 15 см
) обратно в стакан, в котором проводилось разложение, прибавляют 15 см
аммиака и нагревают содержимое стакана на водяной бане до полного растворения вольфрамовой кислоты; фильтруют раствор через тот же фильтр, промывают нерастворимый остаток 5-6 раз водой, содержащей 2-3% (по объему) аммиака. Фильтрат отбрасывают. Нерастворимый остаток вместе с фильтром помещают в фарфоровый тигель и озоляют; прибавляют 5 г пиросернокислого калия и сплавляют при 450-500 °С. Плав выщелачивают 2%-ной (по объему) серной кислотой при длительном, но умеренном нагревании. Раствор фильтруют, собирая фильтрат в колбу, содержащую раствор В. Фильтр промывают 5-6 раз горячей водой.
 

  

2.2.1.5. Объединенный раствор в мерной колбе вместимостью 250 см
доливают до метки водой и перемешивают. Пипеткой отбирают аликвотную часть (см. табл.1) в колбу вместимостью 250 см
, приливают 10 см
серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают раствор до появления густых белых паров.
 

   

2.2.2. Раствор охлаждают, приливают 4-5 см
воды и повторяют выпаривание в течение 5-6 мин. Остаток охлаждают и прибавляют 175-180 см
воды, 8 г пирофосфорнокислого натрия, 5 см
раствора азотнокислого серебра, нагревают до 80-90 °С, прибавляют 10 см
раствора надсернокислого аммония, оставляют на 2-3 мин, кипятят в течение 10 мин и охлаждают в проточной воде.
 
Раствор титруют до обесцвечивания раствором соли Мора из бюретки вместимостью 25 см
в присутствии раствора сравнения, которым служит вода в колбе из такого же стекла, как колба, в которой находится титруемый раствор.
 

2.3. Обработка результатов

 

2.3.1. Массовую долю закиси марганца (
) в процентах вычисляют по формуле
 

,
 
где
- титр раствора соли Мора, выраженный в граммах закиси марганца;
 
- объем раствора соли Мора, израсходованный на титрование, см
;
 
- объем анализируемого раствора, см
;
 
- объем аликвотной части раствора, см
;
 
- масса навески концентрата,
 

г.

2.3.2. Максимальные расхождения между результатами параллельных определений и двумя результатами анализа при доверительной вероятности
0,95 не должны превышать абсолютных допускаемых расхождений сходимости (
) и воспроизводимости (
), приведенных в табл.2.
 

Таблица 2

 

 

 

Массовая доля закиси марганца, %

Допускаемое расхождение, абс. %

 

 
 

От   0,50  до 1,00 включ.

0,05

0,09

Св. 1,00    "   2,00    "

0,10

0,20

"     2,00    "   5,00    "

0,15

0,25

"     5,0      "   12,5    "

0,2

0,3

"    12,5     "   20,0    "

0,3

0,5

 

(Измененная редакция, Изм. N 3).

 

 

 3. ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

Метод основан на окислении периодатом калия двухвалентного марганца до семивалентного, окрашенного в малиновый цвет, и фотометрировании окрашенного раствора.

 

3.1. Аппаратура, реактивы и растворы

 

3.1.1. Для проведения анализа применяют:

 

фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56М или КФК-2-УХЛ 4.2;

 

кислоту соляную по ГОСТ 3118;

 

кислоту азотную по ГОСТ 4461 и разбавленную 1:1;

 

аммоний азотнокислый по ГОСТ 22867, раствор с массовой долей 5% в азотной кислоте с массовой долей 2% (по объему);

 

аммиак водный по ГОСТ 3760;

калий пиросернокислый по ГОСТ 7172;

 

кислоту серную по ГОСТ 4204, разбавленную 1:1 и 2%-ный (по объему) раствор;

 

кислоту ортофосфорную по ГОСТ 6552;

 

калий йодноватокислый (периодат калия), приготовленный следующим образом: 65 г йоднокислого калия растворяют при нагревании в 200 см
раствора гидроокиси калия с массовой долей 30%. В нагретый до кипения раствор вносят небольшими порциями при перемешивании 100 г надсернокислого калия. Смесь кипятят еще 5-10 мин и дают охладиться до комнатной температуры. Затем раствор сливают с кристаллов сернокислого калия, промывают осадок небольшим количеством воды, соединяя промывные воды с основным раствором. Раствор нейтрализуют серной кислотой до нейтральной реакции по метиловому оранжевому. Выпавшие кристаллы йоднокислого калия отфильтровывают и промывают ледяной водой до тех пор, пока несколько капель промывных вод, при добавлении к подкисленным азотной кислотой растворам хлористого бария и азотнокислого серебра, будут вызывать образование только слабой мути. Кристаллы йоднокислого калия сушат в фарфоровой чашке при 100-105 °С;
 

натрий азотистокислый по ГОСТ 4197;

 

водорода перекись (пергидроль) по ГОСТ 10929;

 

калий марганцовокислый по ГОСТ 20490;

 

барий хлористый по ГОСТ 4108;

 

калий йодноватокислый по ГОСТ 4202;

 

калия гидроокись по ГОСТ 24363;

 

калий надсернокислый по ГОСТ 4146;

 

серебро азотнокислое по ГОСТ 1277;

 

воду, не содержащую восстановителей, приготовленную следующим образом: к 100 см
дистиллированной воды приливают 10 см
серной кислоты, разбавленной 1:1, прибавляют 1-2 кристаллика йоднокислого калия и кипятят в течение 5-10 мин;
 

стандартные растворы марганца;

 

раствор А, приготовленный следующим образом: 0,2876 г марганцовокислого калия растворяют в 20-30 см
воды, приливают 5 см
серной кислоты, разбавленной 1:1, и прибавляют по каплям перекись водорода до обесцвечивания раствора. Раствор кипятят в течение 8-10 мин, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см
и доливают водой до метки.
 
1 см
раствора А содержит 1 мг марганца;
 
раствор Б, приготовленный следующим образом: 10 см
раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см
, доливают водой до метки и перемешивают.
 
1 см
раствора Б содержит 0,1 мг марганца.
 

(Измененная редакция, Изм. N

 2).

3.2. Проведение анализа

 

3.2.1. Разложение вольфрамового концентрата производят, как указано в пп.2.2.1.1-2.2.1.5.

3.2.2. После выпаривания до появления густых белых паров раствор охлаждают, приливают 3 см
серной кислоты, разбавленной 1:1, 5 см
фосфорной кислоты и 50-60 см
воды. Нагревают до растворения солей и, если нужно, фильтруют. Добавляют 0,3 г периодата калия, стеклянный шарик, доводят раствор до кипения и кипятят 10 мин. Добавляют еще 0,2 г периодата калия и снова кипятят 4-5 мин. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см
и доливают водой, не содержащей восстановителей, до метки.
 

3.2.3. Раствор помещают в две кюветы с необходимой толщиной колориметрируемого слоя. К раствору в одной из них, принимаемому за раствор сравнения, прибавляют кристаллик азотистокислого натрия для обесцвечивания раствора.

 

Оптическую плотность измеряют на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с областью светопропускания 530 нм.

 

3.3. Обработка результатов

 

3.3.1. Массовую долю закиси марганца (
) в процентах вычисляют по формуле
 
,
 
где
- масса марганца, найденная по градуировочному графику, мг;
 
- объем анализируемого раствора, см
;
 
- коэффициент пересчета марганца на закись марганца;
 
- объем аликвотной части раствора, см
;
 
- масса навески концентрата, г;
 
- коэффициент пересчета граммов на миллиграмм
 

ы.

3.3.2. Максимальные расхождения между результатами параллельных определений и двумя результатами анализа при доверительной вероятности
0,95 не должны превышать абсолютных допускаемых расхождений сходимости (
) и воспроизводимости (
), приведенных в табл.3.
 

Таблица 3

 

 

 

Массовая доля закиси марганца, %

Допускаемое расхождение, абс. %

 

 
 

От  0,05 до 0,10 включ.

0,01

0,02

Св. 0,10  "   0,25    "

0,02

0,03

"     0,25  "   0,50    "

0,03

0,05

"     0,50  "   1,00    "

0,05

0,07

"    1,00  "    2,00    "

0,08

0,10

 

(Измененная редакция, Изм. N 3).

 

Чат GPT

Вверх