ГОСТ 6689.3-92
Группа В59
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
НИКЕЛЬ, СПЛАВЫ НИКЕЛЕВЫЕ И МЕДНО-НИКЕЛЕВЫЕ
Метод определения суммы никеля и кобальта
Nickel, nickel and copper-nickel alloys. Method for the determination of nickel and cobalt sum
ОКСТУ 1709
Дата введения 1993-01-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством металлургии СССР
РАЗРАБОТЧИКИ
В.Н.Федоров, Б.П.Краснов, Ю.М.Лейбов, А.Н.Боганова, Н.А.Воробьева
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Комитета стандартизации и метрологии СССР от 18.02.92 N 167
3. ВЗАМЕН ГОСТ 6689.3-80
4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Настоящий стандарт устанавливает электрогравиметрический метод определения суммы никеля и кобальта (при массовой доле свыше 0,5%) в никелевых и медно-никелевых сплавах, кроме сплава хромель по ГОСТ 492* и ГОСТ 19241.
Метод основан на электролитическом осаждении никеля и кобальта из аммиачной среды в присутствии сернокислого аммония.
Допускается определение суммарной массовой доли никеля и кобальта сложением результатов раздельного определения никеля по ГОСТ 6689.2 и кобальта по ГОСТ 6689.9.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 25086 с дополнением по разд.1 ГОСТ 6689.1.
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ, РАСТВОРЫ
Электролизная установка постоянного тока.
Платиновые электроды по ГОСТ 6563.
Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.
Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1 и 1:4.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 и раствор 2 моль/дм
.
Смесь кислоты свежеприготовленной: готовят смешением трех частей концентрированной соляной кислоты с одной частью концентрированной азотной кислоты.
Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:1 и 1:50.
Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478, раствор 200 г/дм
.
Аммоний сернокислый по ГОСТ 3769.
Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841, раствор 10 г/дм
.
Диметилглиоксим по ГОСТ 5828, спиртовой раствор 10 г/дм
.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.
Натрий хлористый по ГОСТ 4233, насыщенный раствор.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, растворы 50, 100 г/дм
и 2 моль/дм
.
Калий роданистый по ГОСТ 4139, раствор 10 г/дм
.
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор 5 г/дм
.
Анионит АВ-17, АН-31 или ЭДЭ-10
П.
2.1. Подготовка хроматографических колонок
50 г анионита помещают в стакан вместимостью 500 см
, заливают 400 см
насыщенного раствора хлористого натрия и выдерживают в течение 24 ч при комнатной температуре. Раствор сливают и промывают анионит декантацией 2 моль/дм
раствором соляной кислоты до удаления ионов железа (реакция с роданидом калия).
Анионит последовательно промывают раствором гидроокиси натрия 50 г/дм
, затем раствором 100 г/дм
до полного удаления хлорид-ионов (реакция с азотнокислым серебром). Анионит промывают водой до слабощелочной реакции, затем обрабатывают тремя порциями 2 моль/дм
соляной кислоты.
В нижнюю часть ионообменных колонок помещают стеклянную вату слоем 3-5 мм и заполняют колонки анионитом на высоту 30-32 см и заливают 2 моль/дм
соляной кислотой, при этом тщательно следят, чтобы пузырьки воздуха не задерживались между зернами анионита. Перед пропусканием раствора через анионит слой соляной кислоты над анионитом должен быть 1-2 см.
По окончании хроматографического разделения анионит регенерируют, пропуская через колонку воду до слабощелочной реакции промывных вод, затем 100 см
2 моль/дм
соляной кислоты.
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Для сплавов, содержащих менее 0,05% меди
3.1.1. Для сплавов, содержащих менее 0,1% кремния
Навеску сплава 1 г помещают в стакан вместимостью 300 см
, добавляют 15 см
азотной кислоты (1:1), накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании. После растворения сплава часовое стекло или пластинку и стенки стакана ополаскивают водой, добавляют 10 см
серной кислоты (1:1) и упаривают до обильного выделения дыма серной кислоты.
Остаток охлаждают и растворяют в 100 см
воды при нагревании.
Для сплавов, содержащих марганец свыше 1%, в раствор добавляют 20 см
раствора надсернокислого аммония. Раствор нагревают до кипения и слабо кипятят в течение 15-20 мин до полного разрушения избытка надсернокислого аммония (до прекращения выделения пузырьков кислорода).
В охлажденный раствор прибавляют аммиак до полного перехода никеля в растворимый аммиачный комплекс. В случае выделения осадка гидроокиси алюминия, железа и марганца раствор с осадком нагревают до 60-70 °С и выдерживают при этой температуре около 30 мин. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и промывают стакан и фильтр с осадком 3-4 раза горячим аммиаком (1:50). Фильтрат сохраняют. Осадок растворяют в 10 см
горячей серной кислоты (1:4). Фильтр тщательно промывают горячей водой, собирая раствор и промывную воду в стакан, в котором проводилось осаждение, и вновь осаждают гидроокиси алюминия, железа и марганца аммиаком. Осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности и тщательно промывают горячим раствором аммиака (1:50) до отрицательной реакции на никель (реакция с диметилглиоксимом, см. ниже). Оба фильтрата объединяют и упаривают до объема 120 см
.
Аммиачный раствор или фильтрат нагревают до 60-70 °С, прибавляют 25 см
аммиака (1:1) и 3 г сернокислого аммония.
Погружают электроды в раствор и проводят электролиз при токе 2-3 А и перемешивании. Стакан с электролитом накрывают двумя половинками часового стекла, стеклянной или пластиковой пластинкой с прорезями для электродов и мешалки. Во время электролиза рекомендуется добавить в электролит небольшими порциями 0,5-1,5 см
раствора сернокислого гидразина.
После обесцвечивания раствора электролиз продолжают 10 мин и затем контролируют полноту выделения никеля. Для этого в фарфоровую чашку отбирают несколько капель электролита, прибавляют несколько капель раствора диметилглиоксима и нагревают до удаления избытка аммиака. Если при этом не образуется красный осадок или раствор не окрашивается в розовый цвет, то электролиз считается законченным. Не выключая тока, электроды ополаскивают водой и промывают катод последовательно в трех стаканах с водой, а затем, выключив ток, промывают катод в стакане с 200 см
этилового спирта. Одна порция спирта может быть использована для промывки не более 20 электродов. Катод высушивают при 105 °С до постоянной массы и взвешив
ают.
3.1.2. Для сплавов, содержащих более 0,1% кремния
Навеску сплава массой 1 г помещают в платиновую чашку, добавляют 10 см
концентрированной азотной кислоты, 2-3 см
фтористоводородной кислоты, накрывают крышкой из платины или фторопласта и растворяют при нагревании. После растворения сплава крышку и стенки чашки ополаскивают водой, добавляют 10 см
серной кислоты (1:1) и упаривают до обильного выделения белого дыма серной кислоты. Охлажденный остаток растворяют в 100 см
воды при нагревании, переносят в стакан вместимостью 300 см
и далее поступают, как указано в п.3.1.1.
3.2. Для сплавов, содержащих более 0,05% меди
3.2.1. Для сплавов, содержащих менее 0,1% кремния
Навеску сплава массой 2 г при массовой доле суммы никеля и кобальта менее 10% и 1 г при массовой доле более 10% помещают в стакан вместимостью 300 см
, добавляют 30 или 15 см
азотной кислоты (1:1), накрывают стакан часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании. После растворения пробы ополаскивают часовое стекло или пластинку и стенки стакана водой и кипятят раствор до удаления оксидов азота. Раствор разбавляют водой до 150 см
, добавляют 7 см
серной кислоты (1:4) и выделяют медь электролизом по ГОСТ 6689.1.
В электролит после отделения меди добавляют 10 см
серной кислоты (1:1) и упаривают до обильного выделения белого дыма серной кислоты и далее поступают, как указано в п.3.1.1.
3.2.2. Для сплавов, содержащих более 0,1% кремния
Навеску сплава массой 1 г помещают в платиновую чашку, добавляют 10 см
концентрированной азотной кислоты, 2-3 см
фтористоводородной кислоты, накрывают крышкой из платины или фторопласта и растворяют при нагревании. После растворения сплава крышку и стенки чашки ополаскивают водой, добавляют 10 см
серной кислоты (1:1) и упаривают до обильного выделения белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают и растворяют в воде при нагревании. Раствор переносят в стакан вместимостью 300 см
, разбавляют водой до 150 см
, прибавляют 15 см
прокипяченной азотной кислоты (1:1) и выделяют медь электролизом по ГОСТ 6689.1.
Электролит после отделения меди упаривают до начала выделения белого дыма серной кислоты и далее поступают, как указано в п.3.1.1.
3.3. Для сплава нейзильбер
Навеску сплава массой 1 г помещают в стакан вместимостью 300 см
, добавляют 20 см
смеси кислот, накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании.
Раствор выпаривают досуха. К остатку добавляют 10 см
концентрированной соляной кислоты и вновь выпаривают досуха. Эту операцию повторяют еще 3 раза до полного удаления азотной кислоты.
Охлажденный сухой остаток растворяют в 50 см
соляной кислоты 2 моль/дм
при нагревании.
Раствор охлаждают и пропускают через свежеприготовленную хроматографическую колонку со скоростью 5 см
/мин для выделения никеля и кобальта. Колонку и стакан промывают 2 моль/дм
соляной кислоты до отрицательной реакции элюата на никель (проба с диметилглиоксимом). В элюат добавляют 10 см
серной кислоты (1:1) и раствор упаривают до обильного выделения белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, растворяют в воде при нагревании, разбавляют водой до 150 см
, прибавляют 15 см
прокипяченной азотной кислоты (1:1) и далее поступают, как указано в п.3.2.2.
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю суммы никеля и кобальта (
) в процентах вычисляют по формуле
,
где
- масса катода с выделившимся осадком никеля и кобальта;
- масса катода, г;
- масса навески, г.
4.2. Расхождения результатов трех параллельных определений
(показатель сходимости) и результатов двух анализов
(показатель воспроизводимости) не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в таблице.
| | |
Массовая доля никеля и кобальта, % | Допускаемые расхождения, % |
| | |
От 0,5 до 1,0 включ. | 0,04 | 0,06 |
Св. 1,0 до 3,0 " | 0,05 | 0,07 |
" 3,0 " 5,0 " | 0,06 | 0,08 |
" 5,0 " 7,0 " | 0,07 | 0,1 |
" 7,0 " 9,0 " | 0,08 | 0,1 |
" 9,0 " 11,0 " | 0,10 | 0,1 |
" 11,0 " 18,0 " | 0,13 | 0,2 |
" 18,0 " 35,0 " | 0,2 | 0,3 |
" 35,0 " 55,0 " | 0,3 | 0,4 |
" 55,0 " 75,0 " | 0,4 | 0,5 |
" 75,0 | 0,5 | 0,7 |
4.3. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО) или по стандартным образцам предприятия (СОП) никеля, никелевых и медно-никелевых сплавов, утвержденным по ГОСТ 8.315*, в соответствии с ГОСТ 25086.
