ГОСТ 26150-84 Материалы и изделия строительные полимерные отделочные на основе поливинилхлорида. Метод санитарно-химической оценки.
ГОСТ 26150-84
Группа Ж19
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
МАТЕРИАЛЫ И ИЗДЕЛИЯ СТРОИТЕЛЬНЫЕ ПОЛИМЕРНЫЕ ОТДЕЛОЧНЫЕ НА ОСНОВЕ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА
Метод санитарно-химической оценки
Decorative polymer building materials and products on the basis of PVC. Method of sanitary-chemical estimation
ОКП 57 7000
Дата введения 1985-01-01
РАЗРАБОТАН Министерством промышленности строительных материалов СССР, Министерством здравоохранения СССР
ИСПОЛНИТЕЛИ
В.В.Мальцев, канд. хим. наук (руководитель темы); Г.А.Кудрявцева, канд хим. наук; А.Д.Сугробкин; Л.Е.Холодкова; Л.Т.Шпанова; В.А.Ефремова; Е.В.Угарова; К.И.Станкевич, д-р мед. наук; И.А.Егорова; И.В.Планкина; М.П.Кораблин
ВНЕСЕН Министерством промышленности строительных материалов СССР
Зам. министра В.Я.Сидоров
УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по делам строительства от 23 декабря 1983 г. N 332
ПЕРЕИЗДАНИЕ с Изменением N 1, утвержденным постановлением Госстроя России от 9 декабря 2000 г. N 123
Настоящий стандарт распространяется на полимерные строительные отделочные материалы и изделия (далее - материалы) на основе поливинилхлорида, применяемые для внутренней отделки помещений жилых, общественных и производственных зданий, средств транспорта и устанавливает газохроматографический метод санитарно-технической оценки материалов в условиях, моделирующих особенности их эксплуатации (воздухообмен, температура, отношение поверхности анализируемого материала к объему помещения).
Применение метода должно предусматриваться в стандартах и технических условиях, устанавливающих технические требования к полимерным материалам на основе поливинилхлорида.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Сущность метода заключается в газохроматографическом анализе идентифицированных химических веществ, выделяющихся из материала на основе поливинилхлорида.
Образцы должны сопровождаться документом, в котором указывают:
наименование и адрес предприятия-изготовителя;
наименование материала, тип и условное обозначение;
обозначение нормативно-технической документации;
номер партии и дату изготовления;
рецептуру в процентах по массе с указанием нормативно-технических документов каждого компонента и способ изготовления материала с указанием технологических режимов переработки. При изготовлении многослойных материалов приводят рецептуры и способ изготовления каждого из слоев.
1.3. Анализ санитарно-химических свойств проводят не ранее 2 мес после изготовления материала.
1.4. Анализ материалов проводят при температурах (22±5) °С и (40±2) °С.
2. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ
2.1. Аппаратура
2.1.1. Газовый хроматограф любого типа, снабженный пламенно-ионизационным детектором.
2.1.2. Аналитические колонки из стекла или нержавеющей стали, длиной 2 м, внутренним диаметром 3-4 мм, из комплекта хроматографа.
2.1.3. Микрошприцы вместимостью 1; 10 мкл из комплекта хроматографа.
2.1.4. Патрон-концентратор для отбора проб низкокипящих веществ, представляющий собой трубку длиной (130±3) мм с внутренним диаметром (6,0±0,5) мм из нержавеющей стали (рисунки 1, 2).
(Измененная редакция. Изм. N 1).
1 - игла;
2 - прокладка алюминиевая; 3 - накидная гайка; 4 - штуцер; 5 - корпус патрона-концентратора
Рисунок 1
Материал алюминий
Рисунок 2
2.1.5. Пенный расходомер из комплекта хроматографа.
2.1.6. Медицинские инъекционные шприцы типа "Рекорд" вместимостью от 1 до 10 мл.
2.1.7. Мерные колбы вместимостью от 25 до 100 мл, исполнение 2, 1-й класс по ГОСТ 1770-74.
2.1.8. Стеклянный стакан вместимостью 250 мл, тип В или Н по ГОСТ 25336-82.
2.1.9. Выпарительная чашка N 6 по ГОСТ 9147-80.
2.1.10. Стаканчики для взвешивания, тип СВ по ГОСТ 25336-82.
2.1.11. Газовый кран-дозатор из комплекта хроматографов типа "Цвет-100" или "ЛХМ-8 МД".
(Измененная редакция. Изм. N 1).
2.1.12. Сосуд вместимостью 0,5 л из стекла.
2.1.13. Патрон-концентратор из трубки длиной 10 см, наружным диаметром 5 мм, из стекла ТС по ГОСТ 21400-75.
2.1.14. Игольчатый вентиль тонкой регулировки расхода газа.
2.1.15. Ловушка из трубки длиной 30 см, наружным диаметром 2 см, из стекла по ГОСТ 21400-75.
2.1.16. Ловушка из трубки длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм, из нержавеющей стали.
2.1.17. Лабораторные весы по ГОСТ 24104-88*, тип ВЛА-200, класс точности 2.
2.1.18. Набор сит с сетками размером ячеек 0,16-0,20 мм по ГОСТ 6613-86.
2.1.19. Двухстрелочный секундомер СД Спр-1.
2.1.20. Термостат для парафиновой заливки ТВЗ-25.
2.1.21. Электропечь сопротивления, обеспечивающая температуру (250±2) °С.
2.1.22. Сушильный шкаф, обеспечивающий температуру 50-350 °С.
2.1.23. Трансформатор напряжения ЛАТР-1 по ГОСТ 23625-79*.
2.1.24. Измерительная лупа типа ЛИ-3 или ЛИ-4.
2.1.25. Измерительная линейка с пределом измерений 300 мм по ГОСТ 427-75.
2.1.26. Пипетка вместимостью 2 мл, исполнение 4, 1-й класс, по ГОСТ 29228-91.
2.2. Материалы и реактивы
(Измененная редакция. Изм. N 1).
2.2.2. Динохром Н, с размерами зерен 0,16-0,20 мм.
2.2.4. Хроматографический сорбент для анализа пластификаторов:
3 или 5% SE-30 на хроматоне N-AW, с размерами зерен 0,125-0,160; 0,160-0,200; 0,200-0,250 мм, или 3 или 5% OV-1 на хроматоне N-AW, с размерами зерен 0,125-0,160; 0,160-0,200; 0,200-0,250 мм.
2.2.5. Силипор 075 с размерами зерен 0,16-0,20; 0,20-0,25 мм.
2.2.6. Цеолит СаА.
2.2.7. Набор индивидуальных веществ-эталонов для хроматографии х.ч.: гексен-1, гептен-1, октен-1, октен-2 (цис- и трансизомеры), 2-этилгексен, винил хлористый; метилен хлористый, хлороформ, трихлорэтилен, гексил хлористый, м-ксилол, о-ксилол, хлорбензол, бензол, толуол, этилбензол, кумол, мезитилен, псевдокумол, анизол, циклогексанон, дибутилфталат, диоктилфталат, 2-этилгексиловый спирт, н-гексан, четыреххлористый углерод.
2.2.8. Трихлорэтилфосфат.
2.2.9. Хлористый метилен ос.ч. по ГОСТ 14261-77.
2.2.10. Метилэтилкетон для хроматографии х.ч.
2.2.11. Соляная кислота по ГОСТ 3118-77.
2.2.12. Электролитический водород по ГОСТ 3022-80.
2.2.13. Сжатый воздух.
2.2.14. Газообразный азот по ГОСТ 9293-74.
2.2.15. Газообразный азот ос.ч. по ГОСТ 9293-74.
2.2.16. Сорбент для патрона-концентратора по 2.1.4 30% SЕ-30 на динохроме Н с размером зерен 0,250-0,315 мм.
(Измененная редакция. Изм. N 1).
2.2.17. Дистиллированная вода по ГОСТ 6709-72.
2.2.18. Этиловый ректификованный спирт по ГОСТ 5962-67*.
2.2.19. Индикаторная универсальная бумага.
2.2.20. Алюминиевая фольга для упаковки по ГОСТ 745-79*.
2.2.21. Силикатный клей.
2.2.22. Хлороформ марки х.ч.
(Введен дополнительно. Изм. N 1).
3. ПОДГОТОВКА К АНАЛИЗУ
3.1. Подготовка образцов
3.1.1. Из каждого отобранного по п.1.2 образца вырезают по одному образцу, площадь которого рассчитывают в соответствии с обязательным приложением 1.
3.1.2. Анализируемые образцы с тыльной стороны и с торцов с помощью силикатного клея обклеивают алюминиевой фольгой. Перед приклеиванием алюминиевую фольгу протирают этиловым спиртом и высушивают при температуре 240-250 °С в течение 1 ч.
3.2. Подготовка хроматографического сорбента и аналитической колонки для анализа низкокипящих веществ
3.2.1. Подготовка хроматографического сорбента
Твердый носитель динохром Н рассеивают на ситах и отбирают фракцию 0,16-0,20 мм. Затем берут 70 мл носителя, помещают в стеклянный стакан, вместимостью 250 мл, и вносят в него столько концентрированной соляной кислоты, чтобы жидкость полностью покрыла весь носитель. Содержимое стакана осторожно время от времени перемешивают. Продолжительностью обработки - 2 ч. Затем кислоту сливают. Носитель промывают дистиллированной водой с помощью многократной декантации до рН-7 по универсальной индикаторной бумаге. После этого носитель высушивают при температуре (100±5) °С в течение 3 ч. На лабораторных весах взвешивают следующие компоненты:
приготовленный носитель:
Носитель помещают в выпарительную чашку, заливают приготовленным раствором таким образом, чтобы смочить весь носитель, и перемешивают осторожным встряхиванием через 15-20 мин в течение 2 ч. Приготовленный сорбент высушивают 3 ч при температуре (50±5) °С. Полученный сорбент следует хранить в герметически закрытой посуде при температуре (22±5) °С.
3.2.2. Подготовка аналитических колонок
Чистые колонки заполняют приготовленным сорбентом в соответствии с инструкцией, прилагаемой к хроматографу.
3.2.3. Подготовка патрона-концентратора
(Введен дополнительно. Изм. N 1).
3.3. Подготовка патрона-концентратора и аналитических колонок для анализа пластификаторов
3.3.1. Подготовка патрона-концентратора
3.3.2. Подготовка аналитических колонок
3.4. Монтаж, наладку и вывод хроматографа на рабочий режим производят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к хроматографу.
3.5. Отбор проб для анализа при температуре (22±5) °С
3.5.1. Собирают установку (рисунок 3). Образцы помещают в сосуд 5. Затем из баллона 1 с помощью редуктора 2 и игольчатого вентиля 4 через сосуд 5 продувают азот ос.ч., который дополнительно очищают в стеклянной ловушке с цеолитом 3. Скорость потока азота рассчитывают в соответствии с приложением 1. Время продувки образцов - 24 ч при температуре (22±5) °С. Во время продувки патрон-концентратор не присоединяют. Допускается использование климатических камер.
(Измененная редакция. Изм. N 1).
3.5.2. Отбор проб для анализа низкокипящих веществ
(Измененная редакция. Изм. N 1).
1 - баллон со сжатым газом; 2 - редуктор; 3 - ловушка с цеолитом; 4 - игольчатые вентили; 5 - продувочные камеры; 6 - патроны-концентраторы; 7 - термостат; 8 - пенный расходомер
Рисунок 3 - Схема установки для моделирования условий эксплуатации и отбора проб летучих веществ, выделяющихся из полимерных материалов
3.5.3. Отбор пробы для анализа пластификаторов
(Измененная редакция. Изм. N 1).
3.5.3.2. Содержимое из патрона-концентратора осторожно переносят в бюкс. В бюкс пипеткой вносят 2 мл метилэтилкетона. Содержимое осторожно взбалтывают, плотно закрывают бюкс и выдерживают при температуре (22±5) °С в течение 3 ч.
3.6. Отбор проб для анализа при температуре (40±2) °С проводят аналогично указанному в п.3.5.
4. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
4.1. Анализ низкокипящих веществ
4.1.1. Условия анализа
Температура термостата колонок при изотермическом режиме (100±2) °С или при программировании температуры 75-110 °С со скоростью 3 °С/мин, испарителя (160±2) °С, электропечи для подогрева петли-концентратора (200±5) °С.
Скорость диаграммной ленты - 10 мм/мин.
Продолжительность анализа - 40 мин.
4.1.2. С патрона-концентратора с отобранной пробой в соответствии с 3.5.2 снимают заглушки и присоединяют к крану-дозатору хроматографа, помещают в электропечь, нагретую до температуры (200±5) °С, и выдерживают при этой температуре (15±1) мин. После чего кран-дозатор переводят в положение "анализ" и выдувают газом-носителем десорбированные вещества пробы в аналитическую колонку.
По окончании анализа кран-дозатор переводят в положение "отбор пробы", снимают электропечь, извлекают иглу патрона-концентратора из испарителя и охлаждают его на воздухе. Перед отбором следующей пробы проверяют чистоту патрона-концентратора по 3.5.2.
(Измененная редакция. Изм. N 1).
4.2. Анализ пластификаторов
4.2.1. Условия анализа
Скорость диаграммной ленты - 10 мм/мин.
4.2.2. Полученный раствор в соответствии с п.3.5.3.2 микрошприцем вводят в испаритель хроматографа.
4.3. Результат разделения регистрируется самописцем прибора в виде хроматограмм (см. справочное приложение 2). Высота пиков не должна превышать диапазона шкалы регистрирующего прибора, а высота наименьших пиков должна быть достаточной для расчета, что достигается подбором соответствующей чувствительности прибора.
4.4. Анализ низкокипящих веществ и пластификаторов при температуре (40±2) °С проводят аналогично испытаниям при температуре (22±5) °С в соответствии с п.4.1-4.3.
5. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА НИЗКОКИПЯЩИХ ВЕЩЕСТВ И ПЛАСТИФИКАТОРОВ
5.1. Идентификация низкокипящих веществ и пластификаторов
Хроматографические индексы удерживания определяют отдельно для каждого прибора. Типовые хроматограммы низкокипящих веществ и пластификаторов с хроматографическими индексами удерживания приведены в справочных приложениях 3, 4.
5.2. Определение концентрации низкокипящих веществ и пластификаторов
5.2.2. Калибровку хроматографа проводят в условиях анализа (пп.4.1, 4.2). С помощью микрошприца вместимостью 1,0 мкл в хроматограф последовательно вводят определенные дозы растворов веществ-эталонов: 0,1; 0,2; 0,3 и т.д. до 1,0 мкл. При каждом вводе измеряют площадь пика.
5.3. Расчет концентрации низкокипящих веществ и пластификаторов
5.3.1. Концентрации низкокипящих веществ и пластификаторов определяют для каждого из пяти испытуемых образцов при температуре (22±5) °С и (40±2) °С соответственно.
0,95 - коэффициент сорбции + десорбции низкокипящих веществ с сорбента, измеренный с отклонением среднего результата ±4,75%;
5 - коэффициент насыщенности (приложение 1);
(Измененная редакция. Изм. N 1).
0,81±0,04 - для дибутилфталата;
0,94±0,05 - для диоктилфталата.
(Измененная редакция. Изм. N 1).
5.3.4. Требования к погрешности измерений
За результат измерения концентраций низкокипящих веществ и пластификаторов принимают среднеарифметическое пяти параллельных измерений, выполненных на пяти образцах полимерного материала.
Если предел погрешности превышает 15%, измерения повторяют на других образцах, приготовленных по п.3.1.1.
(Введен дополнительно. Изм. N 1).
(Измененная редакция. Изм. N 1).
5.5. Результаты анализа оформляются протоколом, в котором должны быть указаны:
наименование предприятия-изготовителя;
наименование материала, тип и условное обозначение;
номер партии и дата изготовления;
марка хроматографа;
размеры хроматографической колонки;
тип хроматографического сорбента (неподвижная жидкая фаза, ее процентное содержание, твердый носитель);
дата испытания;
обозначение настоящего стандарта;
концентрации идентифицированных низкокипящих веществ и пластификаторов;
концентрации выделяющихся химических веществ и суммарный показатель;
организация, должность и фамилия лиц, проводивших анализ.
ПРИЛОЖЕНИЕ 1
Обязательное
РАСЧЕТ ПЛОЩАДИ ОБРАЗЦА И СКОРОСТИ ПОТОКА ОСОБО ЧИСТОГО АЗОТА ДЛЯ ПРОДУВКИ ОБРАЗЦА В ЗАВИСИМОСТИ ОТ УСЛОВИЙ ЭКСПЛУАТАЦИИ МАТЕРИАЛА
Площадь образца рассчитывают по формуле
(Измененная редакция. Изм. N 1).
Скорость потока особо чистого азота вычисляют по формуле
60 - коэффициент пересчета.
ПРИЛОЖЕНИЕ 2
Справочное
ХРОМАТОГРАММА НИЗКОКИПЯЩИХ ВЕЩЕСТВ, ВЫДЕЛЯЮЩИХСЯ ИЗ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДНЫХ МАТЕРИАЛОВ
1 - гексен-1; 2 - четыреххлористый углерод; 3 - 2-этилгексен; 4 - хлороформ; 5 - бензол; 6, 7, 9, 10 - не идентифицированы; 8 - толуол; 11 - этилбензол; 12 - мезитилен
Рисунок 1
ХРОМАТОГРАММА ПЛАСТИФИКАТОРОВ, ВЫДЕЛЯЮЩИХСЯ ИЗ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДНЫХ МАТЕРИАЛОВ
1 - метилэтилкетон; 2 - дибутилфталат
Рисунок 2
ПРИЛОЖЕНИЕ 3
Справочное
ТИПОВАЯ ХРОМАТОГРАММА СМЕСИ ВЕЩЕСТВ-ЭТАЛОНОВ
1 - винил хлористый; 2 - гексен-1; 3 - углерод четыреххлористый; 4 - метилен хлористый; 5 - хлороформ; 6 - трихлорэтилен; 7 - бензол; 8 - толуол; 9 - гексил хлористый; 10 - этилбензол; 11 - м-ксилол; 12 - о-ксилол; 13 - кумол; 14 - мезитилен; 15 - псевдокумол; 16 - анизол; 17 - циклогексанон
Рисунок 1
ТИПОВАЯ ХРОМАТОГРАММА СМЕСИ ПЛАСТИФИКАТОРОВ
1 - метилэтилкетон; 2 - трихлорэтилфосфат; 3 - дибутилфталат; 4 - диоктилфталат
Рисунок 2
ПРИЛОЖЕНИЕ 4
Справочное
ЛОГАРИФМИЧЕСКИЕ ИНДЕКСЫ УДЕРЖИВАНИЯ ДЛЯ НИЗКОКИПЯЩИХ ВЕЩЕСТВ
Таблица 1
|
|
|
Вещество | Логарифмический индекс удерживания,
| |
| изотермический | программирование |
1. Винил хлористый | 553,94 | 547,38 |
2. Гексен-1 | 652,35 | 665,00 |
3. Четыреххлористый углерод* | 820,76 | 816,44 |
4. Метилен хлористый* | 848,74 | 827,78 |
5. Хлороформ* | 913,40 | 903,47 |
6. Трихлорэтилен | 922,00 | 912,00 |
7. Бензол** | 929,10 | 920,00 |
8. Толуол** | 1023,40 | 1024,40 |
9. Гексил хлористый* | 1029,80 | 1028,62 |
10. Этилбензол** | 1103,30 | 1112,00 |
11. М-ксилол** | 1116,00 | 1126,13 |
12. О-ксилол** | 1145,90 | 1157,16 |
13. Кумол** | 1156,26 | 1167,40 |
14. Мезитилен** | 1209,42 | 1221,15 |
15. Псевдокумол** | 1241,50 | 1253,37 |
16. Анизол | 1268,10 | 1277,93 |
17. Циклогексанон | 1295,79 | 1307,84 |
________________ * Вещества первой группы, обладающие усилением действия. ** Вещества второй группы, обладающие усилением действия. |
ОБЪЕМЫ УДЕРЖИВАНИЯ ДЛЯ ПЛАСТИФИКАТОРОВ
Таблица 2
|
|
Вещество | Объем удерживания , мин |
1. Дибутилфталат*
| 17,8 |
2. Диоктилфталат* | 22,3 |
3. Трихлорэтилфосфат | 14,3 |
________________ * Вещества третьей группы, обладающие усилением действия.
|