ГОСТ 24018.4-80
Группа В39
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СПЛАВЫ ЖАРОПРОЧНЫЕ НА НИКЕЛЕВОЙ ОСНОВЕ
Методы определения висмута
Nickel-based fireresistant alloys.
Methods for the determination of bismuth
МКС 77.120.40
ОКСТУ 0809
Дата введения 1981-07-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством металлургии СССР
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 28.02.80 N 958
3. ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
| |
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта, подпункта |
ГОСТ 849-97 | 2, 5 |
ГОСТ 859-2001 | 2, 5 |
ГОСТ 1277-75 | 2 |
ГОСТ 3118-77 | 2, 5 |
ГОСТ 3760-79 | 2, 5 |
ГОСТ 4204-77 | 2 |
ГОСТ 4232-74 | 2 |
ГОСТ 4329-77 | 2 |
ГОСТ 4461-77 | 2, 5 |
ГОСТ 5817-77 | 2, 5 |
ГОСТ 6344-73 | 2 |
ГОСТ 9722-97 | 2, 5 |
ГОСТ 10157-79 | 5 |
ГОСТ 10928-90 | 2, 5 |
ГОСТ 11125-84 | 2, 5.2 |
ГОСТ 14261-77 | 2, 5.2 |
ГОСТ 14262-78 | 2 |
ГОСТ 20478-75 | 2 |
ГОСТ 24018.0-90 | 1.1 |
ГОСТ 24147-80 | 2 |
5. Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95)
6. ИЗДАНИЕ (август 2004 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в декабре 1985 г., декабре 1990 г. (ИУС 4-86, 3-91)
Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения висмута (при массовых долях от 0,0005% до 0,010%) и непламенный атомно-абсорбционный метод определения висмута (при массовых долях от 0,0002% до 0,01%).
(Измененная редакция, Изм. N 2).
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 24018.0.
А. Фотометрический метод определения висмута
Сущность метода
Метод основан на образовании в среде серной кислоты 1 моль/дм
окрашенного в желтый цвет комплексного соединения висмута с йодистым калием состава K(BiI
). Висмут предварительно отделяют от основных компонентов сплава осаждением в виде сульфида тиоацетамидом в аммиачном растворе (рН 7,5) в присутствии винной кислоты в качестве комплексообразующего вещества.
(Введен дополнительно, Изм. N 2).
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.
рН-метр.
Термометр.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, ГОСТ 14261 и разбавленная 1:1 и 1:100.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, ГОСТ 11125 и разбавленная 1:1.
Смесь соляной и азотной кислот: к 150 см
соляной кислоты добавляют 50 см
азотной кислоты, перемешивают; и разбавленная 1:1, готовят непосредственно перед использованием.
Кислота серная по ГОСТ 4204, ГОСТ 14262.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, ГОСТ 24147 и разбавленный 1:200.
Кислота винная по ГОСТ 5817, раствор с массовой концентрацией 50 г/см , (г/дм
).
Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478, раствор с массовой концентрацией 25 г/см , (г/дм
).
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277, раствор с массовой концентрацией 0,1 г/см , (г/дм
).
Тиоацетамид, водный раствор с массовой концентрацией 2 г/см
, (г/дм
).
Квасцы алюмокалиевые по ГОСТ 4329, раствор с массовой концентрацией 1 г/см , (г/дм
).
Калий йодистый по ГОСТ 4232, раствор с массовой концентрацией 10 г/см , (г/дм
).
Тиомочевина по ГОСТ 6344, раствор с массовой концентрацией 2 г/см , (г/дм
).
Универсальная индикаторная бумага, рН 1-10.
Никель марки Н0 по ГОСТ 849.
Никелевый порошок по ГОСТ 9722.
Медь марки М00бк по ГОСТ 859.
Медь азотнокислая, раствор с массовой концентрацией 1 г/см
, (г/дм
):
1 г металлической меди растворяют при нагревании в 15-20 см
азотной кислоты (1:1). Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см
, доливают до метки водой и перемешивают.
Висмут марок Ви0; Ви00; Ви000; Ви0000 по ГОСТ 10928.
Стандартные растворы висмута.
Раствор А: 0,1 г висмута растворяют в 30 см
азотной кислоты (1:1) при нагревании, охлаждают, приливают 10 см
серной кислоты, выпаривают до начала выделения паров серной кислоты и охлаждают. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм
, охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см
стандартного раствора А содержит 0,0001 г висмута.
Раствор Б: 10 см
раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см
, приливают 2 см
серной кислоты, охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см
стандартного раствора Б содержит 0,00001 г висмута.
(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Массу навески сплава: 1 г при массовой доле висмута от 0,0005% до 0,005%; 0,5 г при массовой доле висмута свыше 0,005% до 0,010% помещают в стакан (или колбу) вместимостью 250-300 см
, приливают 30 см
смеси соляной и азотной кислот, накрывают часовым стеклом и растворяют при нагревании. Раствор выпаривают до объема приблизительно 10 см
. Добавляют 30 см
воды, 15-20 см
раствора винной кислоты, 1 см
раствора азотнокислой меди и нагревают в течение 5 мин. Раствор охлаждают, приливают 20-25 см
раствора аммиака и снова нагревают в течение 5-8 мин. Устанавливают рН 7,5 раствором соляной кислоты (1:1), используя рН-метр. Разбавляют раствор водой до приблизительно 150 см
, нагревают до 85 °С - 90 °С, приливают 10 см
раствора тиоацетамида и выдерживают 10 мин при этой же температуре. Вновь приливают 10 см
раствора тиоацетамида, оставляют раствор с осадком на 2 ч при 40 °С - 50 °С и охлаждают. Осадок сульфидов отфильтровывают на два фильтра средней плотности (белая лента), промывают 7-8 раз холодной водой. Фильтрат отбрасывают. Осадок на фильтре растворяют 40-50 см
(порциями по 10 см
) горячей смеси соляной и азотной кислот (1:1) и промывают фильтр 2-3 раза горячей водой, собирая фильтрат и промывные воды в стакан, в котором проводилось осаждение.
К полученному раствору прибавляют 2 см
серной кислоты, раствор выпаривают до начала выделения паров серной кислоты и охлаждают. Обмывают стенки стакана водой и вновь выпаривают до начала выделения паров серной кислоты. Соли растворяют в 50 см
воды, прибавляют 5 см
раствора азотнокислого серебра, 10 см
раствора надсернокислого аммония, нагревают в течение 3-5 мин, приливают 10 см
раствора алюмокалиевых квасцов и раствор аммиака до слабого запаха. Содержимое стакана нагревают в течение 3-5 мин, осадок отфильтровывают на фильтр средней плотности (белая лента) и промывают 3-4 раза горячим раствором аммиака (1:200). Фильтрат отбрасывают. Осадок растворяют в 30 см
горячей смеси соляной и азотной кислот (1:1), собирая раствор в стакан, в котором проводилось осаждение. Затем приливают 2 см
серной кислоты, выпаривают раствор до начала выделения паров серной кислоты и охлаждают. Обмывают стенки стакана водой, снова выпаривают раствор до начала выделения паров серной кислоты и охлаждают. Соли растворяют в 10-15 см
воды, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см
, разбавляют водой до 30-35 см
, приливают 10 см
раствора йодистого калия и перемешивают. Раствор оставляют на 2-3 мин, добавляют 2,5 см
раствора тиомочевины порциями в 2-3 приема для восстановления свободного йода, доливают до метки водой и перемешивают.
Оптическую плотность раствора измеряют на спектрофотометре при
337 нм или на фотоэлектроколориметре со светофильтром, имеющим область пропускания в интервале длин волн от 430 до 480 нм. В качестве раствора сравнения используют воду.
Содержание висмута находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.
3.2. Построение градуировочного графика
В пять стаканов (или колб) вместимостью 250-300 см
помещают по 0,5 г металлического никеля или никелевого порошка. В четыре стакана (или колбы) приливают последовательно 0,5; 1,0; 3,0; 5,0 см
стандартного раствора Б висмута. Пятый стакан (или колба) служит для проведения контрольного опыта. Во все стаканы добавляют по 30 см
смеси соляной и азотной кислот. Далее поступают как указано в п.3.1, из значения оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности контрольного опыта.
По найденным величинам оптической плотности растворов и соответствующим им массам висмута строят градуировочный график.
3.1, 3.2. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю висмута (
) в процентах вычисляют по формуле
,
где
- масса висмута, найденная по градуировочному графику, г;
- масса навески сплава, г.
4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать (при доверительной вероятности 0,95) допускаемых значений, указанных в табл.2.
(Измененная редакция, Изм. N 2).
Б. Непламенный атомно-абсорбционный метод определения висмута
Сущность метода
Метод основан на измерении поглощения излучения свободными атомами висмута при длине волны 223,1 или 306,8 нм, образующимися при введении анализируемого раствора в электротермический атомизатор. Висмут предварительно отделяют от основных компонентов сплава осаждением в виде сульфида тиоацетамидом в аммиачном растворе (рН 7,5) в присутствии винной кислоты в качестве комплексообразующего вещества и сульфида меди в качестве коллектора.
5. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Атомно-абсорбционный спектрофотометр с электротермическим атомизатором.
Лампа для определения висмута.
Аргон высокой чистоты по ГОСТ 10157 или смесь аргона с 5% водорода.
рН-метр.
Термометр.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, ГОСТ 14261 и разбавленная 1:1.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, ГОСТ 11125 и разбавленная 1:1.
Смесь соляной и азотной кислот: к 150 см
соляной кислоты добавляют 50 см
азотной кислоты, перемешивают; и разбавленная 1:1. Смесь кислот готовят непосредственно перед использованием.
Кислота винная по ГОСТ 5817, раствор 500 г/дм .
Аммиак водный по ГОСТ 3760.
Тиоацетамид, раствор 20 г/дм
.
Медь марки М00бк по ГОСТ 859.
Медь азотнокислая, раствор 0,01 г/см
1 г металлической меди растворяют при нагревании в 15-20 см
азотной кислоты (1:1).
Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см
, доливают до метки водой и перемешивают.
Никель марки Н0 по ГОСТ 849.
Никелевый порошок по ГОСТ 9722.
Висмут марок Ви0, Ви00, Ви000, Ви0000 по ГОСТ 10928.
Стандартные растворы висмута:
Раствор А: 0,1 г висмута растворяют в 30 см
азотной кислоты при нагревании, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм
, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см
стандартного раствора А содержит 0,0001 г висмута.
Раствор Б: 10 см
раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см
, добавляют 10 см
азотной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.
1 см
стандартного раствора Б содержит 0,00001 г висмута.
Раствор В: 10 см
раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см
, добавляют 10 см
азотной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор готовят непосредственно перед использованием.
1 см
стандартного раствора В содержит 0,000001 г висмута.
6. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
6.1. Навеску сплава массой (табл.1) помещают в стакан или колбу вместимостью 250-300 см
, приливают 20-30 см
смеси соляной и азотной кислот, накрывают часовым стеклом и растворяют навеску при нагревании.
Таблица 1
| |
Массовая доля висмута, % | Масса навески, г |
От 0,0002 до 0,002 включ. | 0,5 |
Св. 0,002 " 0,005 " | 0,2 |
" 0,005 " 0,01 " | 0,1 |
Раствор выпаривают до объема приблизительно 10 см
. Добавляют 30 см
воды, 15-20 см
раствора винной кислоты, 1 см
раствора азотнокислой меди и нагревают в течение 10 мин.
Раствор охлаждают, добавляют 20-25 см
аммиака и снова нагревают в течение 5-8 мин. Устанавливают рН 7,5 раствором соляной кислоты (1:1), используя рН-метр. Раствор разбавляют водой до объема приблизительно 150 см
, нагревают до 85 °С - 90 °С, приливают 10 см
раствора тиоацетамида, выдерживают 10 мин при этой же температуре. Вновь приливают 10 см
раствора тиоацетамида, оставляют раствор с осадком на 2 ч при 40 °С - 50 °С и охлаждают.
Осадок сульфидов отфильтровывают на два фильтра средней плотности (белая лента), промывают 7-8 раз холодной водой. Фильтрат отбрасывают. Осадок на фильтре растворяют в 40-50 см
(порциями по 10 см
) горячей смеси соляной и азотной кислот, разбавленной (1:1) и промывают фильтр 2-3 раза горячей водой, собирая фильтрат и промывные воды в стакан (или колбу), где производилось осаждение. Раствор выпаривают досуха, соли растворяют в 5 см
азотной кислоты и снова выпаривают досуха. Соли растворяют в 10 см
раствора азотной кислоты (1:1) при нагревании, накрывая стакан или колбу стеклом, охлаждают. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см
, доливают водой до метки, перемешивают.
Отбирают микропипеткой аликвотную часть раствора, равную 20 мкдм
, вводят в электротермический атомизатор и фиксируют величину поглощения излучения с помощью регистрирующего устройства. Для измерения отбирают не менее трех аликвотных частей раствора.
Массу висмута находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольног
о опыта.
6.2. Подготовка прибора к измерению
Включение прибора, настройку спектрофотометра на резонансное излучение, регулировку блока управления, блока атомизации проводят согласно инструкции, прилагаемой к прибору.
Условия определения висмута:
- аналитическая линия (
) - 223,1 нм,
- 306,8 нм;
- спектральная ширина щели - 0,2 нм;
- время высушивания при 100 °С - 10 с;
- время разложения при 560 °С - 15 с;
- время атомизации при 1930 °С - 10 с.
Определение висмута проводят в полном потоке инертного газа с отключением его на стадии атомизации.
6.3. Построение градуировочного графика
В семь стаканов (или колб) вместимостью 250-300 см
помещают навески металлического никеля или никелевого порошка в соответствии с табл.1.
В шесть стаканов (или колб) приливают последовательно 1, 2, 4, 6, 8, 10 см
стандартного раствора В висмута. Седьмой стакан (или колба) служит для проведения контрольного опыта.
Во все стаканы приливают по 20-30 см
смеси соляной и азотной кислот, накрывают часовыми стеклами и растворяют навески при нагревании. Растворы выпаривают до объема приблизительно 10 см
, добавляют по 30 см
воды, по 20 см
раствора винной кислоты и нагревают в течение 10 мин. Далее поступают, как указано в пп.5.3.1 и 5.3.2.
Из значения оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности контрольного опыта. По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им массам висмута строят градуировочный график.
7. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
7.1. Массовую долю висмута (
) в процентах вычисляют по формуле
,
где
- масса висмута, найденная по градуировочному графику, г;
- масса навески сплава, г.
7.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать (при доверительной вероятности 0,95) допускаемых значений, указанных в табл.2.
Таблица 2
| |
Массовая доля висмута, % | Абсолютное допускаемое расхождение, % |
От 0,0002 до 0,0005 включ. | 0,0002 |
Св. 0,0005 " 0,001 " | 0,0005 |
" 0,001 " 0,002 " | 0,001 |
" 0,002 " 0,005 " | 0,002 |
" 0,005 " 0,01 " | 0,003 |
Раздел Б. (Введен дополнительно, Изм. N 2).
