ГОСТ 851.4-93 Магний первичный. Методы определения меди.

ГОСТ 851.4-93

Группа В59

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

МАГНИЙ ПЕРВИЧНЫЙ

Методы определения меди

Primary magnesium.

Methods for determination of copper

МКС 77.120.20

ОКСТУ 1709

Дата введения 1997-01-01

Предисловие

1 РАЗРАБОТАН Украинским научно-исследовательским и проектным институтом титана

ВНЕСЕН Госстандартом Украины

2 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 3 от 17 февраля 1993 г.)

За принятие проголосовали:

3 Постановлением Комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 20 февраля 1996 г. N 75 межгосударственный стандарт ГОСТ 851.4-93 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 января 1997 г.

4 ВЗАМЕН ГОСТ 851.4-87

5 ПЕРЕИЗДАНИЕ

 ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Настоящий стандарт устанавливает фотометрические (при массовой доле меди от 0,0003% до 0,05%) и атомно-абсорбционные (при массовой доле меди от 0,0005% до 0,05%) методы определения меди в первичном магнии.

При возникновении разногласий анализ проводят фотометрическим методом.

      1 Общие требования

1.1 Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 25086.

1.2 Массовую долю меди определяют из двух параллельных навесок.

1.3 При построении градуировочного графика каждую точку строят по среднему арифметическому результату трех определений оптической плотности или атомной абсорбции.

1.4 Допускаемые расхождения результатов анализа одной и той же пробы, полученных двумя методами, рассчитывают по ГОСТ 25086.

1.5 При оформлении результатов анализа делают ссылку на данный стандарт, указывают метод определения, а также метод и результаты контроля точности.

      2 Фотометрический метод определения меди с применением 1,5-ди-(2-окси-4-нитрофенил)-3-ацетилформазана

2.1 Сущность метода

Метод основан на образовании растворимого в водно-ацетоновой среде окрашенного в синий цвет комплексного соединения меди с 1,5-ди-(2-окси-4-нитрофенил)-3-ацетилформазаном и последующем измерении оптической плотности раствора.

2.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр.

Электромагнитная мешалка.

Бумага индикаторная универсальная, рН 1:10 - по ТУ 6-09-1181.

Кислота соляная - по ГОСТ 14261, разбавленная 1:1 и раствор с молярной концентрацией 0,5 моль/дм

.

Кислота азотная - по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.

Кислота ортофосфорная - по ГОСТ 6552, раствор с молярной концентрацией 1 моль/дм

.

Гидроокись натрия - по ГОСТ 4328, раствор с массовой концентрацией 100 г/см

.

Ацетон - по ГОСТ 2603.

1,5-ди-(2-окси-4-нитрофенил)-3-ацетилформазан - по ТУ 6-09-07-1440, раствор с массовой концентрацией 0,25 г/дм

: 0,025 г 1,5-ди-(2-окси-4-нитрофенил)-3-ацетилформазана растворяют в 70-80 см

ацетона при перемешивании с помощью электромагнитной мешалки, доливают до объема 100 см

ацетоном и снова перемешивают.

Медь марки МО - по ГОСТ 859.

Государственные стандартные образцы, изготовленные в соответствии с ГОСТ 8.315.

Вода бидистиллированная.

Стандартные растворы меди:

Раствор А: 1,0 г металлической меди растворяют в растворе азотной кислоты, удаляют оксиды азота кипячением, охлаждают до комнатной температуры, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см

, доливают водой до метки и перемешивают; годен к применению в течение 6 мес.

1 см

раствора А содержит 1 мг меди.

Раствор Б: 2 см

раствора А наливают в мерную колбу вместимостью 1000 см

, доливают водой до метки и перемешивают; готовят перед применением.

1 см

раствора Б содержит 0,002 мг

меди.

2.3 Проведение анализа

2.3.1 Навеску массой 0,5-2,0 г (таблица 1) помещают в стакан вместимостью 200 см

и растворяют в 30-40 см

раствора соляной кислоты (1:1), приливая его порциями по 2-3 см

. Растворение ведут вначале при комнатной температуре, а после окончания бурной реакции - при нагревании. После полного растворения навески раствор упаривают до густого сиропа. Раствор контрольного опыта упаривают досуха. Затем остаток растворяют в 10-20 см

воды при нагревании, переводят в мерную колбу вместимостью 50 см

, доливают водой до метки и перемешивают.

Аликвотную часть раствора (см. таблицу 1) помещают в мерную колбу вместимостью 50 см

, устанавливают рН 4-5 раствором гидроксида натрия по универсальной бумаге, добавляют 4 см

раствора соляной кислоты с молярной концентрацией 0,5 моль/дм

, 2 см

раствора ортофосфорной кислоты, 30 см

ацетона, 2 см

раствора 1,5-ди-(2-окси-4-нитрофенил)-3-ацетилформазана, доливают водой до метки и перемешивают. Через 15 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 640 нм. Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

Таблица 1

Массовая доля меди, %	Масса навески, г	Аликвотная часть раствора, см
От  0,0003 до 0,001 включ.	2,0	10
Св. 0,0010  "   0,004     "	2,0	5
"   0,0040  "   0,010     "	1,0	2
"   0,0100  "   0,050     "	0,5	2

2.3.2 Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика в шесть из семи мерных колб вместимостью 50 см

помещают 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 см

стандартного раствора Б, что соответствует 0,001; 0,002; 0,004; 0,008; 0,012; 0,016 мг меди. Раствор седьмой колбы является раствором контрольного опыта. В каждую колбу добавляют по 4 см

раствора соляной кислоты с молярной концентрацией 0,5 моль/см

и далее поступают, как указано в 2.3.1.

Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта.

По полученным значениям оптической плотности строят градуировочный график в соответствии с ГОСТ 25086.

2.4 Обработка результатов анализа

2.4.1 Массовую долю меди (

) в процентах вычисляют по формуле

,                                                                       (1)

где

- масса меди в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г;

- общий объем раствора пробы, см

;

- масса навески, г;

- объем аликвотной части раствора пробы, см

.

2.4.2 Нормы точности результатов анализа

Значения характеристик погрешности определений: допускаемые расхождения результатов параллельных определений (

- показатель сходимости) и результатов анализа одной и той же пробы, полученных в двух лабораториях или в одной, но в разных условиях (

- показатель воспроизводимости), и границы погрешности определений (

- показатель точности) при доверительной вероятности

=0,95 указаны в таблице 2.

Таблица 2

Массовая доля меди, %	Характеристика погрешности определений, %
От  0,0003 до 0,001 включ.	0,00015	0,00020	0,00016
Св. 0,0010  "   0,003     "	0,00040	0,00060	0,00050
"   0,0030  "   0,010     "	0,00100	0,00150	0,00120
"   0,0100  "   0,030     "	0,00200	0,00300	0,00200
"   0,0300  "   0,050     "	0,00500	0,00700	0,00600

2.4.3 Контроль точности результатов анализа

Контроль точности результатов анализа проводят по государственному стандартному образцу в соответствии с ГОСТ 25086.

Допускается проводить контроль точности результатов анализа по методу добавок в соответствии с ГОСТ 25086.

Добавками является стандартный раствор А.

      3 Фотометрический метод определения меди с применением оксалилдигидразида

3.1 Сущность метода

Метод основан на образовании окрашенного в сиреневый цвет комплексного соединения меди с ацетальдегидроксалилгидразидом и последующем измерении оптической плотности раствора.

3.2 Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр или колориметр фотоэлектрический.

Кислота соляная - по ГОСТ 3118, разбавленная 1:1.

Кислота азотная - по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.

Аммиак водный - по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1.

Аммоний лимоннокислый - по ТУ 6-09-01-768, раствор с массовой концентрацией 400 г/дм

.

Спирт этиловый - по ГОСТ 18300, раствор с массовой концентрацией 960 г/дм

.

Нейтральный красный - по ТУ 6-09-07-1634, раствор с массовой концентрацией 1 г/дм

в этиловом спирте.

Пара-нитрофенол - по ТУ 6-09-3973, раствор с массовой концентрацией 0,5 г/дм

.

Аммоний хлористый - по ГОСТ 3773, раствор с массовой концентрацией 200 г/дм

.

Буферный раствор с рН 9,9: 500 см

раствора хлористого аммония смешивают с 500 см

раствора аммиака.

Альдегид уксусный, раствор с массовой концентрацией 400 г/дм

: в мерную колбу емкостью 1000 см

помещают 500 см

воды, охлаждают до температуры 278-283 К, медленно приливают небольшими порциями из охлажденной ампулы 400 г уксусного альдегида, перемешивают и охлаждают колбу в воде со льдом. Доливают до метки водой и перемешивают. Все операции проводят в вытяжном шкафу.

Оксалилдигидразид - по ТУ 6-09-09-566, раствор с массовой концентрацией 2,5 г/дм

: 2,5 г оксалилдигидразида растворяют в воде, нагретой до температуры 313-323 К, охлаждают, доливают водой до 1000 см

и перемешивают.

Медь марки МО - по ГОСТ 859.

Государственные стандартные образцы, изготовленные в соответствии с ГОСТ 8.315.

Стандартные растворы меди:

Раствор А: готовят по 2.2.

Раствор Б: 5 см

раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см

, доливают водой до метки и перемешивают; готовят перед применением.

1 см

раствора Б содержит 0,005

 мг меди.

3.3 Проведение анализа

3.3.1 Навеску массой 1,0 г помещают в стакан вместимостью 300 см

, смачивают водой и растворяют в 15 см

раствора соляной кислоты. После растворения навески добавляют 3-4 капли азотной кислоты и кипятят до удаления оксидов азота и излишней кислотности (примерно до объема 10 см

). Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см

(при массовой доле меди до 0,003%) или 100 см

(при массовой доле меди свыше 0,003%), доливают водой до метки и перемешивают. Аликвотную часть раствора, содержащую от 2,5 до 15 мкг меди, помещают в мерную колбу вместимостью 50 см

, добавляют 5 см

раствора лимоннокислого аммония, 1 каплю раствора нейтрального красного или паранитрофенола. Нейтрализуют раствором аммиака до перехода окраски в желтый цвет, добавляют 5 см

раствора уксусного альдегида, 10 см

буферного раствора, 5 см

раствора оксалилдигидразида, доливают водой до метки и перемешивают. Через 15 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 540 нм.