Руководящий документ РД 34.37.305.7-97 Раздельное определение содержания кальция и магния в присутствии железа и меди комплексонометрическим методом с индикатором кислотным хром темно-синим.

     РД 34.37.305.7-97

РАЗДЕЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ КАЛЬЦИЯ И МАГНИЯ

В ПРИСУТСТВИИ ЖЕЛЕЗА И МЕДИ КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

С ИНДИКАТОРОМ КИСЛОТНЫМ ХРОМ ТЕМНО-СИНИМ

Дата введения 1998-03-01

Методика регламентирует порядок раздельного определения содержания кальция и магния из одной пробы комплексонометрическим методом с индикатором кислотным хром темно-синим в промывочных растворах при химических очистках теплоэнергетического оборудования.

Методика обеспечивает получение достоверных характеристик погрешности раздельного определения содержания кальция и магния при принятой доверительной вероятности и способы их выражения.

Результаты раздельного определения содержания кальция и магния в промывочных растворах используют для контроля за качеством отмывки теплоэнергетического оборудования.

 1. СВЕДЕНИЯ ОБ ОБЪЕКТЕ КОНТРОЛЯ

Объектом контроля являются промывочные соляно-кислотные растворы, растворы карбоновых кислот и смеси их с соляной кислотой при минимальном содержании железа и меди, применяемые для химических очисток теплообменного оборудования и промышленных котельных.

 2. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ПОСУДА, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА,

РАСТВОРЫ И РЕАКТИВЫ

При определении раздельного содержания кальция и магния следует применять средства измерений, вспомогательные устройства, посуду, растворы и реактивы, перечень которых приведен в табл.1-3.

Таблица 1

Средства измерений

Таблица 2

Посуда и вспомогательные устройства

Наименование	Тип	НТД
1. Колбы конические вместимостью 250 см	-	ГОСТ 25336-82
2. Бюретки для титрования вместимостью 5 и 25 см	-	ГОСТ 20292-84
3. Колбы мерные	2-1000-2	ГОСТ 1770-84
4. Цилиндр измерительный вместимостью 10 см	-	ГОСТ 1770-84
5. Пипетка	2-2-10	ГОСТ 20292-84
6. Капельница для однократной дозировки	-	ГОСТ 25336-82
7. Воронка конусообразная	-	ГОСТ 23932-79*
8. Фильтр бумажный (красная или белая лента)	-	-

Таблица 3

Растворы и реактивы

Наименование	Классификация	НТД
1. Вода дистиллированная	-	ГОСТ 6709-72
2. Соляная кислота 2 Н концентрации (165 см концентрированной соляной кислоты растворяют в 1 дм дистиллированной воды)	х.ч.	-
3. Аммиак водный 25%-ной концентрации	х.ч.	ГОСТ 3760-79
4. Трилон Б фиксанал	ч.д.а.	ТУ 6-09-2540-72
5. Хлористый аммоний	х.ч.	ГОСТ 3773-72
6. Индикатор кислотный хром темно-синий 0,5%-ной концентрации (растворяют 0,5 г индикатора в 10 см аммиачного буферного раствора и доводят объем раствора до 100 см этиловым спиртом)	-	ГОСТ 14091-68*
7. Спирт этиловый ректификованный технический	-		ГОСТ 18300-87
8. Диэтилдитиокарбаминат натрия кристаллический	ч.д.а.		ГОСТ 8864-71
9. Раствор едкого натра 2 Н концентрации (80 г сухого едкого натра растворяют в дистиллированной воде в фарфоровой кружке. После охлаждения его переливают в мерную колбу и доводят объем дистиллированной водой до 1 дм )	-		-
10. Аммиачный буферный раствор pH=10 (растворяют 20 г х.ч. хлористого аммония, добавляют 100 см 25%-ного раствора аммиака и доводят объем раствора до 1 дм дистиллированной водой)	-		-

3. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ

Метод основан на образовании прочных, растворимых в воде комплексов кальция и магния с трилоном Б при определенном значении pH среды в присутствии индикатора кислотного хром темно-синего.

Определению содержания кальция и магния мешают железо, медь и цинк, которые связывают в комплекс диэтилдитиокарбаминатом натрия (ДДК), а затем из одной пробы при разном значении pH среды определяют отдельно содержание кальция и магния титрованием трилоном Б с индикатором кислотным хром темно-синим.

Метод позволяет определить содержание кальция в промывочных растворах в диапазоне концентраций от 0,2 до 10 г/дм

и магния в диапазоне концентраций от 0,6 до 3 г/дм

.

 4. ВЫПОЛНЕНИЕ АНАЛИЗА

4.1. Выполнение определения.

В коническую колбу вместимостью 250 см

отбирают пипеткой 1-3 см

анализируемого раствора и добавляют к нему 0,3-1 г ДДК, который вводят по частям и перемешивают.

По мере введения ДДК выпадает мелкодисперсный осадок черно-коричневого цвета, и раствор темнеет, осадок постепенно укрупняется, и раствор становится прозрачным. Через 1 мин добавляют 50-60 см

дистиллированной воды. Если осадок обильный и затемняет раствор настолько, что это будет мешать титрованию, то раствор фильтруют или отбирают пробу меньшего объема и повторяют обработку ДДК. В отфильтрованной пробе определяют значение pH по индикаторной бумаге. Если pH меньше 8, доводят его значение до 8-9 раствором 2 Н едкого натра. Затем вводят 5 см

2 Н раствора едкого натра. После полного осаждения гидроокиси магния (около 5 мин) вводят 6-8 капель индикатора кислотного хром темно-синего и титруют 0,1 Н или 0,05 Н раствором трилона Б до изменения красной окраски в фиолетово-голубую, фиксируя количество раствора трилона Б, пошедшего на титрование ионов кальция.

Оттитрованную пробу нейтрализуют раствором 2 Н соляной кислоты до значения pH=8

9. После полного растворения гидроокиси магния добавляют 5 см

аммиачно-буферного раствора. Появление в пробе красной или розовой окраски свидетельствует о наличии магния, который оттитровывают 0,1 или 0,05 Н раствором трилона Б до изменения окраски в синевато-сиреневую, фиксируя количество раствора трилона Б.

4.2. Расчет содержания кальция и магния.

Содержание кальция и магния (г/дм

) вычисляют по формулам:

,                                                         (1)

,                                                     (2)

где

и

- расход раствора трилона Б (титранта), пошедшего на титрование ионов кальция и магния, см

;

- нормальность раствора трилона  Б;

- объем пробы, взятой для анализа, см

;

20 и 12,16 - грамм-эквиваленты кальция и магния.

 5. НОРМЫ ПОГРЕШНОСТИ. ФОРМЫ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ РЕЗУЛЬТАТОВ

РАЗДЕЛЬНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ КАЛЬЦИЯ И МАГНИЯ

5.1. В нормативно-технической документации не установлены нормы погрешности раздельного определения содержания кальция и магния в промывочных растворах.

Результаты согласно МИ 1317-86 представляют в следующей форме:

.

5.2. Результаты раздельного определения содержания кальция и магния с доверительной вероятностью

находят по табл.4.

Таблица 4

	Результат определения
Диапазон определяемых концентраций, г/дм	Нижняя граница (наименьшее значение), г/дм	Верхняя граница (наибольшее значение), г/дм
Кальция 0,2-10
Магния 0,6-3
Примечание. - значение концентрации кальция (магния), определенное данным методом.

5.3. Пример раздельного определения содержания кальция и магния:

провести анализ (см. п.4);

рассчитать содержание кальция и магния по формулам (1), (2).

При

см

,

см

,

,

см

г/дм

;

г/дм

;

определить нижнюю и верхнюю границы содержания кальция и магния по табл.4

;  

;

;

.

Таким образом, результат определения содержания кальция находится в границах от 1,94 до 1,96 г/дм

, магния - от 0,603 до 0,625 г/дм

.