Главная/Нормы и стандарты/Природоохранный нормативный документ федеральный ПНД Ф 16.1:2.2.22-98 Количественный химический анализ почв. Методика выполнения измерений массовой доли нефтепродуктов в минеральных, органогенных, органо-минеральных почвах и донных отложениях методом ИК-спектрометрии (издание 2005 года).

Природоохранный нормативный документ федеральный ПНД Ф 16.1:2.2.22-98 Количественный химический анализ почв. Методика выполнения измерений массовой доли нефтепродуктов в минеральных, органогенных, органо-минеральных почвах и донных отложениях методом ИК-спектрометрии (издание 2005 года).

ПНД Ф 16.1:2.2.22-98

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПОЧВ

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ ДОЛИ НЕФТЕПРОДУКТОВ В МИНЕРАЛЬНЫХ, ОРГАНОГЕННЫХ, ОРГАНО-МИНЕРАЛЬНЫХ ПОЧВАХ И ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЯХ МЕТОДОМ ИК-СПЕКТРОМЕТРИИ

УТВЕРЖДАЮ

Заместитель Председателя Государственного комитета РФ по охране окружающей среды А.А.Соловьянов 10 ноября 1998 г.

Методика допущена для целей государственного экологического контроля

Методика рассмотрена и одобрена федеральным бюджетным учреждением "Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия" (ФБУ "ФЦАО")

Директор ФБУ "ФЦАО" Г.М.Цветков

Разработчик:

Тюменский государственный университет

Адрес: 625003, г.Тюмень, ул.Семакова, 10

Телефон: (3452) 46-01041; 46-18-31; 24-33-09

ФБУ "ФЦАО"

Федеральное бюджетное учреждение "Федеральный центр анализа и

оценки техногеннного воздействия" (ФБУ "ФЦАО")

Адрес: 117105, г.Москва, Варшавское шоссе, д.39А

Телефон/факс: (495) 229-50-38, тел.: (495) 943-2-944

Email: info@fcao.ru, www.fcao.ru

В соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 и на основании свидетельства о метрологической аттестации N 224.03.05.106/2005 в МВИ внесены изменения

(Протокол N 4 заседания НТС ФГУ "ФЦАО" от 27.07.2005).

1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Методика предназначена для измерения массовой доли нефтепродуктов в минеральных (пески, супеси, суглинки, глины), органогенных (торф, лесная подстилка), органо-минеральных почвах и донных отложениях методом ИК-спектрометрии на анализаторах нефтепродуктов при их содержании от 50 до 100000 мг/кг.

Методика не обеспечивает получения результатов анализа с характеристиками погрешности, приведенными в таблице 1, при определении легких нефтепродуктов (бензина, лигроина), а также индивидуальных соединений, входящих в состав нефтепродуктов.

Таблица 1 - Диапазон измерений, значения показателей точности, повторяемости, воспроизводимости

Диапазон измерений, мг/кг	Показатель повторяемости (относительное среднеквадра- тическое отклонение повторяемости), , %	Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадра- тическое отклонение воспроизводимости), , %	Показатель правильности (границы относительной систематической погрешности при вероятности 0,95), , %	Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности 0,95), , %
Минеральные, органо-минеральные почвы, иловые донные отложения
От 50 до 100000 вкл.	8	10	15	25
Органогенные почвы
От 50 до 150 вкл.	11	15	18	35
Св. 150 до 100000 вкл.	8	10	15	25

2 МЕТОД АНАЛИЗА

Метод заключается в экстракции нефтепродуктов из почв и донных отложений четыреххлористым углеродом, хроматографическом отделении нефтепродуктов от сопутствующих органических соединений других классов, и количественном определении нефтепродуктов (НП) по интенсивности поглощения в ИК-области спектра.

3. ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1.

Значения показателя точности методики используют при:

- оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;

- оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

- оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.

4 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ

4.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование

Анализатор содержания нефтепродуктов в воде и четыреххлористом углероде, АН-2, диапазон измерения (2-100) мг/дм

, погрешность измерения

±(2-3)

мг/дм

(или концентратомер нефтепродуктов в CCl

, типа КН-1, диапазоны измерения (0-100) мг/дм

, (0-1000) мг/дм

, погрешность измерения

±(2-3)%

соответственно).

Весы аналитические, типа ВЛР-200, ГОСТ 24104.

ГСО раствора нефтепродуктов в четыреххлористом углероде N 7248-96.

Колбы мерные 2-25-2, 2-250-2, ГОСТ 1770;

Пипетки градуированные 4(5)-2-1(2), 6(7)-1-5(10), 2-2-25, ГОСТ 29227.

Цилиндры мерные 2-25, 2-50, ГОСТ 1770.

Сушильный шкаф, ТУ 64-1-909*.

Печь муфельная, позволяющая достигать и поддерживать температуру 800-850°С.

Аппарат для встряхивания проб типа WU-4.

Лабораторный гомогенизатор типа MPW-309 или MPW-324.

Сито с диаметром ячеек 0,5 мм, ТУ 46-47.885.

4.2 Лабораторная посуда

Стаканчики для взвешивания (бюксы), ГОСТ 25336.

Колбы конические плоскодонные с притертыми пробками вместимостью 100 см

, ГОСТ 25336.

Воронки лабораторные диаметром 30 мм, ГОСТ 25336.

4.3 Реактивы и материалы

Алюминия оксид, ч.д.а., ТУ 6-09-3916.

Углерод четыреххлористый, ч.д.а., ГОСТ 20288.

Масло турбинное, марки ТП-22, ГОСТ 32.

Мешочки из плотной ткани или полиэтилена.

Примечание. Допускается применение средств измерений и вспомогательного оборудования других типов с аналогичными или лучшими метрологическими или техническими характеристиками.

5 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

5.1 При выполнении измерений необходимо соблюдение требований техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.

5.2 Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019.

5.3 Организация обучения работников безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.

5.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

5.5 Производственные помещения при работе с четыреххлористым углеродом должны быть оборудованы приточно-вытяжной вентиляцией.

6 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ИСПОЛНИТЕЛЯ

Выполнять методику измерения содержания нефтепродуктов в почве может инженер или лаборант со специальным образованием, имеющий навыки работы в химической лаборатории.

7 УСЛОВИЯ ПОДГОТОВКИ И ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При приготовлении градуировочных растворов и выполнении измерений температура реактивов (CCl

) и окружающей среды должна быть в пределах (20

±5)°

С.

8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

8.1 Отбор и хранение проб почв

Пробы почвы отбирают в мешочки из плотной ткани или полиэтилена.

Отбор проб производят по ГОСТ 17.4.4.02 и ГОСТ 17.4.3.01 (в случае аварийного разлива нефтепродуктов отбор также производят по указанным ГОСТам)

8.2 Подготовка проб к анализу

Образцы почвы высушивают при комнатной температуре до воздушно-сухого состояния. Затем рассыпают на бумаге или кальке и пинцетом удаляют механические включения (неразложившиеся корни, растительные остатки, камни и др.), измельчают с помощью лабораторного гомогенизатора и протирают через сито с диаметром ячеи 0,5 мм. Из образца отбирают пробу почвы массой 100±1 г, которую высушивают на воздухе до постоянного веса. Пробу квартуют и отбирают для анализа две параллельные навески. Масса навески в зависимости от содержания нефтепродуктов в пробе приведена в табл.2.

Таблица 2

Диапазоны содержания НП, мг/кг	Масса навески, г
ниже 500	5
500-2000	1
свыше 2000	0,5

8.3 Подготовка реактивов и лабораторной посуды

Проверку спектральной чистоты четыреххлористого углерода проводят на ИК-анализаторе, выставив нулевое показание по пустой кювете. Затем заливают в кювету четыреххлористый углерод. Если показания превышают "10 мг/дм

", то его очищают перегонкой или пропускают через регенератор.

Посуду для анализа моют раствором хромовой смеси, промывают дистиллированной водой и сушат. Посуда для определения нефтепродуктов проверяется на чистоту, для чего сухую посуду ополаскивают четыреххлористым углеродом (не менее 5 см

), сливают его в кювету анализатора и определяют содержание НП. Если показания прибора превышают значения, полученные при проверке четыреххлористого углерода более, чем на 5%, то процедуру очистки посуды повторяют.

8.4 Подготовка прибора

Подготовку анализаторов к работе проводят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации.

8.5 Приготовление градуировочных растворов

Для приготовления градуировочных растворов используется стандартный образец состава раствора нефтепродуктов на основе трехкомпонентной смеси (ТКС) в четыреххлористом углероде или масло турбинное (МТ) в четыреххлористом углероде.

8.5.1 Раствор МТ с содержанием 1000 мг/дм

Навеску масла турбинного массой 0,25 г, взвешенную в стаканчике, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см

, обмывают стаканчик 4-5 раз порциями по 5 см

четыреххлористого углерода, доливают четыреххлористый углерод до метки и тщательно перемешивают. Раствор хранят в стеклянной емкости с притертой пробкой. Раствор устойчив в течение 6 месяцев.

8.5.2 Раствор МТ с содержанием 100 мг/дм

Пипеткой вместимостью 25 см

отбирают аликвоту раствора с концентрацией 1000 мг/дм

, помещают в мерную колбу вместимостью 250 см

, доводят до метки четыреххлористым углеродом и перемешивают.

8.5.3 Раствор ТКС с содержанием 100 мг/дм

В мерную колбу вместимостью 500 см

пипеткой вместимостью 1 см

отбирают аликвоту стандартного образца состава раствора нефтепродуктов в четыреххлористом углероде с концентрацией 50 мг/см

, доливают четыреххлористый углерод до метки и перемешивают.

8.5.4 Раствор ТКС или МТ с содержанием 5 мг/дм

Пипеткой с делениями вместимостью 10 см

отбирают 5 см

раствора с концентрацией 100 мг/дм

, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают в колбу четыреххлористый углерод до метки и перемешивают.

8.5.5 Раствор ТКС или МТ с содержанием 10 мг/дм

Пипеткой вместимостью 10 см

отбирают аликвоту раствора с концентрацией 100 мг/дм

, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают четыреххлористый углерод до метки и перемешивают.

8.5.6. Раствор ТКС или МТ с содержанием 25 мг/дм

Пипеткой вместимостью 25 см

отбирают аликвоту раствора с концентрацией 100 мг/дм

, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают в колбу четыреххлористый углерод до метки и перемешивают.

8.5.7. Раствор ТКС или МТ с содержанием 50 мг/дм

Пипеткой вместимостью 25 см

отбирают аликвоту раствора с концентрацией 100 мг/дм

, помещают в мерную колбу вместимостью 50 см

, доливают в колбу четыреххлористый углерод до метки и перемешивают.

8.5.8. Раствор ТКС или МТ с содержанием 75 мг/дм

Пипеткой вместимостью 25 см

отбирают три аликвоты раствора с концентрацией 100 мг/дм

, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см

, доливают до метки и перемешивают.

Срок хранения градуировочных растворов (по п.п.8.5.2-8.5.8) в стеклянных емкостях с притертой пробкой - 3 месяца, в запаянных ампулах - не более года.

8.6 Установление и контроль градуировочной характеристики

Градуировку прибора проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации на прибор.

Контроль стабильности градуировочной зависимости проводят по одному или двум градуировочным растворам, близким по содержанию к измеряемым, не реже 1 раза в месяц и обязательно при смене основных реактивов. Градуировка признается стабильной, если измеренное значение концентрации раствора отличается от рассчитанного не более чем на 2%. В противном случае градуировку прибора необходимо повторить.

8.7 Подготовка хроматографической колонки

В нижнюю часть колонки помещают слой стеклянного волокна толщиной 2-3 мм, засыпают около 1 г оксида алюминия и сверху покрывают другим слоем стекловолокна толщиной 5 мм. Оксид алюминия в колонке используют однократно. Перед засыпкой в колонку Al

прокаливают в муфельной печи при 500-600

С в течение 4-х часов, после чего к прокаленному оксиду добавляют дистиллированную воду в количестве 3 масс.% и каждые полчаса тщательно перемешивают в течение 5 часов. Активированный таким способом оксид алюминия пригоден к использованию в течение 1 месяца при хранении в эксикаторе или колбе с притертой пробкой.

9 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

Навеску исследуемой пробы помещают в колбу емкостью 100 см

с притертой стеклянной пробкой. Пробу почвы в колбе заливают 10 см

четыреххлористого углерода и интенсивно встряхивают в аппарате для встряхивания проб в течение 1 часа. Полученный экстракт фильтруют через бумажный фильтр "белая лента " и сливают в бюкс с притертой крышкой. Экстракцию с последующим фильтрованием повторяют еще 2 раза с новыми порциями четыреххлористого углерода по 10 см

в каждой. Все экстракты объединяют в мерный цилиндр емкостью 50 см

и фиксируют суммарный объем

. После этого на приборе ориентировочно оценивают содержание нефтепродуктов. Показания прибора не должны быть более 90 мг/дм

. В случае превышения показания пипеткой отбирают аликвоту экстракта объемом 5 см

, помещают ее в мерную колбу вместимостью 25 см

и доливают до метки четыреххлористым углеродом. Если показания прибора снова превышают 90 мг/дм

, процедуру разбавления повторяют.

В подготовленную по п.8.7 хроматографическую колонку наливают 10 см

четыреххлористого углерода для смачивания сорбента. После того, как четыреххлористый углерод впитается в сорбент, пипеткой емкостью 5 см

отбирают аликвоту разбавленного экстракта и медленно выливают в колонку. Необходимо следить, чтобы уровень жидкости не опускался ниже верхнего края слоя оксида алюминия. После прохождения пробы в колонку вливают дополнительно 5 см

четыреххлористого углерода. Элюат собирают в цилиндр вместимостью 25 см

, причем первые 10 см

элюата отбрасывают. Измеряют объем полученного элюата. Элюат заливают в кювету и устанавливают в прибор. Фиксируют показания прибора

, соответствующие содержанию нефтепродуктов в элюате (в мг/дм

10 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

10.1

Результат определения содержания нефтепродуктов в почве

(мг/кг) рассчитывают по формуле:

где:

- показания прибора, мг/дм

;

- масса навески образца для анализа, кг;

- суммарный объем экстракта, дм

;

- объем экстракта, взятый для разбавления, дм

;

- объем экстракта, полученный после разбавления, дм

;

- объем аликвоты экстракта, введенной в хроматографическую колонку, дм

;

- объем элюата, полученного после пропускания экстракта через колонку, дм

10.2 Определяют среднее арифметическое двух определений:

Среднее значение вычисляется при выполнении условия

, (1)

где

- предел повторяемости, значения которого привезены в таблице 3.

Таблица 3 - Значения пределов сходимости и воспроизводимости при вероятности

0,95

Диапазон измерений, мг/кг	Предел сходимости (для двух результатов измерений), , %	Предел воспроизводимости (для двух результатов измерений), , %
Минеральные, органо-минеральные почвы, иловые донные отложения
От 50 до 100000 вкл.	22	28
Органогенные почвы
От 50 до 150 вкл.	31	42
Св. 150 до 100000 вкл. .	22	28

При невыполнении условия (1) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

Находят по таблице или по уравнению значение поправки

(см. Приложение А).

________________

Математическое ожидание систематической составляющей

(поправка) зависит от содержания нефтепродуктов и типа почвы и учитывает, в основном, степень извлечения нефтепродуктов из образца.

За результат измерения принимают:

, мг/кг

При расчете значения

округляют до того же разряда, что и значение погрешности измерения.

Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости

приведены в таблице 3.

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

11 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результат

в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:

(

0,95), где

- показатель точности методики.

Значение

рассчитывают по формуле:

. Значение

приведено в таблице 1.

Допустимо результат анализа в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде:

0,95, при условии

, где

- результат анализа, полученный в соответствии с прописью методики;

- значение характеристики погрешности результатов анализа, установленное при реализации методики в лаборатории, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов анализа.

12 КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- оперативный контроль процедуры анализа (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием метода добавок

Образцами для контроля являются реальные пробы почв, в которые вносят добавки нефтепродуктов путем смешения проб с растворами нефтепродуктов в четыреххлористом углероде. Приготовление растворов описано в Приложении Б.

В соответствии с прописью методики отбирают две навески почвы, в одну из которых вносят добавку. Добавка должна увеличить начальное содержание нефтепродуктов в почве на 50-150%. Обе пробы анализируют в соответствии с прописью методики в одинаковых условиях.

Контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры

с нормативом контроля

Результат контрольной процедуры

рассчитывают по формуле

где

- соответственно, результат измерения с добавкой, результат измерения без добавки, содержание добавки в почве, рассчитанное по формуле (см. Приложение Б).

Норматив контроля

рассчитывают по формуле

где

- значения характеристики погрешности результатов анализа, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие массовой доли нефтепродуктов в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно.

Примечание

. Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения:

, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:

(2)

При невыполнении условия (2) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории*.

ПРИЛОЖЕНИЕ А

Таблица А-1 - Значения математического ожидания систематической погрешности

, (мг/кг) для найденного содержания

(мг/кг).

I - Минеральные почвы и минеральные донные отложения;

II - Органо-минеральные почвы; III- Органогенные почвы;

IV - Иловые донные отложения


20	-33	-28	-22	-25	405	-250	-220	-180	-210
25	-39	-33	-26	-30	440	-270	-230	-190	-230
30	-44	-37	-29	-34	475	-280	-240	-200	-240
35	-49	-41	-33	-37	510	-290	-260	-210	-250
40	-53	-45	-36	-41	545	-310	-270	-220	-260
45	-57	-49	-39	-45	580	-320	-280	-230	-280
50	-62	-52	-42	-48	615	-330	-290	-240	-290
55	-66	-56	-45	-52	650	-340	-300	-250	-300
60	-70	-59	-48	-55	685	-360	-310	-260	-310
65	-73	-63	-51	-58	720	-370	-320	-270	-320
70	-77	-66	-53	-61	755	-380	-330	-280	-330
75	-81	-69	-56	-64	790	-390	-340	-290	-340
80	-84	-72	-58	-67	825	-400	-350	-300	-350
85	-88	-75	-61	-70	860	-420	-360	-310	-360
90	-91	-78	-63	-73	895	-430	-370	-320	-380
95	-95	-81	-66	-76	930	-440	-380	-320	-380
100	-98	-84	-68	-79	965	-450	-390	-330	-400
110	-100	-90	-73	-85	1000	-460	-400	-340	-400
120	-110	-95	-78	-90	1100	-490	-430	-370	-430
130	-120	-100	-82	-95	1200	-520	-460	-390	-460
140	-120	-110	-86	-100	1300	-550	-480	-410	-490
150	-130	-110	-91	-100	1400	-580	-510	-430	-520
160	-130	-120	-95	-110	1500	-600	-530	-460	-540
170	-140	-120	-99	-120	1600	-630	-550	-480	-570
180	-140	-130	-100	-120	1700	-650	-580	-500	-590
190	-150	-130	-110	-120	1800	-680	-600	-520	-620
200	-160	-140	-110	-130	1900	-710	-620	-540	-640
210	-160	-140	-120	-130	2000	-730	-640	-560	-660
220	-170	-140	-120	-140	2100	-750	-670	-580	-690
230	-170	-150	-120	-140	2200	-780	-690	-590	-710
240	-180	-150	-130	-150	2300	-800	-710	-610	-730
250	-180	-160	-130	-150	2400	-820	-730	-630	-760
260	-19*	-160	-130	-160	2500	-850	-750	-650	-780
270	-190	-160	-140	-160	2600	-870	-770	-670	-800

Окончание таблицы А.1

280	-200	-170	-140	-160	2700	-890	-790	-690	-820
290	-200	-170	-140	-170	2800	-910	-810	-700	-840
300	-210	-180	-150	-170	2900	-940	-830	-720	-860
335	-220	-190	-160	-190	3000	-960	-850	-740	-880
370	-240	-200	-170	-200	3350	-1000	-920	-800	-960
3700	-1100	-980	-860	-1000	22000	-3600	-3300	-3000	-3600
4050	-1200	-1000	-910	-1100	23000	-3800	-3400	-3100	-3800
4400	-1200	-1100	-960	1200	24000	-3900	-3500	-3200	-3900
4750	-1300	-1200	-1000	-1200	25000	-4000	-3600	-3300	-4000
5100	-1400	-1200	-1100	-1300	26000	-4100	-3700	-3300	-4100
5450	-1400	-1300	-1100	-1400	27000	-4200	-3800	-3400	-4200
5800	-1500	-1300	-1200	-1400	28000	-4300	-3900	-3500	-4300
6150	-1600	-1400	-1200	-1500	29000	-4400	-4000	-3600	-4400
6500	-1600	-1400	-1300	-1500	30000	-4500	-4100	-3700	-4500
6850	-1700	-1500	-1300	-1600	33500	-4800	-4400	-4000	-4900
7200	-1700	-1500	-1400	-1600	37000	-5200	-4700	-4300	-5300
7550	-1800	-1600	-1400	-1700	40500	-5500	-5000	-4600	-5600
7900	-1800	-1600	-1500	-1800	44000	-5800	-5300	-4800	-6000
8250	-1900	-1700	-1500	-1800	47500	-6100	-5600	-5100	-6300
8600	-1900	-1700	-1500	-1900	51000	-6400	-5800	-5400	-6600
8950	-2000	-1800	-1600	-1900	54500	-6700	-6100	-5600	-6900
9300	-2000	-1800	-1600	-2000	58000	-7000	-6400	-5900	-7200
9650	-2100	-1900	-1700	-2000	61500	-7200	-6600	-6100	-7500
1000*	-2200	-1900	-1700	-2100	65000	-7500	-6900	-6400	-7800
1100*	-2300	-2100	-1800	-2200	68500	-7800	-7100	-6600	-8100
12000	-2400	-2200	-1900	-2400	72000	-8100	-7400	-6800	-8400
13000	-2600	-2300	-2100	-2500	75500	-8300	-7600	-7100	-8700
14000	-2700	-2400	-2200	-2600	79000	-8600	-7900	-7300	-9000
15000	-2800	-2500	-2300	-2800	82500	-8800	-8100	-7500	-9300
16000	-2900	-2700	-2400	-2900	86000	-9100	-8300	-7700	-9600
17000	-3100	-2800	-2500	-3000	89500	-9300	-8500	-8000	-9900
18000	-3200	-2900	-2600	-3200	93000	-9600	-8800	-8200	-10000
19000	-3300	-3000	-2700	-3300	96500	-9800	-9000	-8400	-10000
20000	-3400	-3100	-2800	-3400	100000	-10000	-9200	-8600	-11000
21000	-3500	-3200	-2900	-3500
Примечание: при попадании концентрации в промежуток между табличными значениями следует использовать линейную интерполяцию

Таблица А-2 - Значения коэффициентов для расчета

по уравнению:

Тип рабочей пробы
Минеральные почвы	1,5	0,67
Органо-минеральные почвы	1,3	0,68
Органогенные почвы	1,0	0,70
Иловые донные отложения	1,1	0,71

ПРИЛОЖЕНИЕ Б

Приготовление пробы с добавкой нефтепродуктов для проведения внутреннего оперативного контроля погрешности

Б.1 Средства измерения, вспомогательные устройства, реактивы, материалы

Весы аналитические, типа ВЛР-200 по ГОСТ 24104.

Аппарат для встряхивания проб WU-4 или ему подобный.

Лабораторный гомогенизатор MPW-309, MPW-324 или им подобные.

Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2, 2-250-2, 2-500-2 по ГОСТ 1770.

Пипетки 6-2-10, 2-2-25 по ГОСТ 29169.

Цилиндры 3-100-2 по ГОСТ 1770.

Стаканчик для взвешивания по ГОСТ 25336.

Углерод четыреххлористый, ч.д.а. по ГОСТ 20288.

Масло турбинное ТП-22 по ГОСТ 32.

Б.2 Приготовление растворов нефтепродуктов в четыреххлористом углероде

Б.2.1 Раствор с концентрацией 30000 мг/дм

Навеску турбинного масла массой 7,5 г взвешивают в стаканчике и количественно переносят в мерную колбу вместимостью 250 см

, обмывая стаканчик 4-5 раз четыреххлористым углеродом, доливают CCl

до метки и перемешивают.

Б.2.2 Раствор с концентрацией 10000 мг/дм

Навеску турбинного масла массой 2,5 г взвешивают в стаканчике и количественно переносят в мерную колбу вместимостью 250 см

, обмывая стаканчик 4-5 раз четыреххлористым углеродом, доливают CCl

до метки и перемешивают.

Б.2.3 Раствор с концентрацией 3000 мг/дм

Пипеткой вместимостью 25 см

отбирают аликвоту с концентрацией 30000 мг/дм

, помещают в мерную колбу вместимостью 250 см

, доливают CCl

до метки и перемешивают.

Б.2.4 Раствор с концентрацией 1000 мг/дм

Пипеткой вместимостью 25 см

отбирают аликвоту с концентрацией 10000 мг/дм

, помещают в мерную колбу вместимостью 250 см

, доливают CCl

до метки и перемешивают.

Б.2.5 Раствор с концентрацией 300 мг/дм

Пипеткой вместимостью 25 см

отбирают аликвоту с концентрацией 3000 мг/дм

, помещают в мерную колбу вместимостью 250 см*, доливают CCl

до метки и перемешивают.

Б.2.6 Раствор с концентрацией 100 мг/дм

Пипеткой вместимостью 25 см

отбирают аликвоту с концентрацией 1000 мг/дм

, помещают в мерную колбу вместимостью 250 см

, доливают CCl

до метки и перемешивают.

Б.2.7 Раствор с концентрацией 50 мг/дм

Пипеткой вместимостью 25 см

отбирают аликвоту с концентрацией 1000 мг/дм

, помещают в мерную колбу вместимостью 500 см

, доливают CCl

до метки и перемешивают.

Б.3 Внесение добавки в навеску почвы

Навеску почвы, взвешенную в склянке с притертой пробкой, заливают измеренным объемом (

) раствора МТ нужной концентрации. Склянку закрывают пробкой и механически встряхивают в течение 4 часов. Смесь количественно переносят в фарфоровую чашку и нагревают на водяной бане до сухого состояния. Сухой остаток количественно переносят в склянку, вакуумируют на водоструйном насосе без нагревания в течение 1 часа и взвешивают. Если масса остатка превышает сумму масс почвы и НП, процедуры высушивания и вакуумированния повторяют.

Б.4 Определение массовой концентрации добавки в навеске почвы

Массовую концентрацию добавки НП в навеске почвы рассчитывают по формуле:

где:

- концентрация раствора МТ в CCl

, мг/дм

;

- объем раствора смешанного с навеской, дм

;

- масса навески почвы, кг.

Результат расчета

округляют до того же знака, что и результат измеренной концентрации без добавки (

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ

Государственный научный метрологический центр

ФГУП "Уральский научно-исследовательский институт метрологии"

СВИДЕТЕЛЬСТВО

об аттестации методики выполнения измерений

N 224.03.05.106/2005

Методика выполнения измерений			массовой доли нефтепродуктов в минеральных, органогенных,
			наименование измеряемой величины; объекта
органо-минеральных почвах и донных отложениях методом ИК-спектрометрии
и метода измерений
разработанная	ФГУ "ФЦАМ МПР РОССИИ" (г.Москва)
	наименование организации (предприятия), разработавшей МВИ
и регламентированная в		ПНД Ф 16.1:2.2.22-98
		обозначение и наименование документа
аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563.
Аттестация осуществлена по результатам				метрологической экспертизы материалов
по разработке методики выполнения измерений
вид работ: метрологическая экспертиза материалов по разработке МВИ, теоретическое или экспериментальное исследование МВИ, другие виды работ
В результате аттестации установлено, что МВИ соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает следующими основными метрологическими характеристиками, приведенными в приложении.
диапазон измерений, характеристики погрешности измерений (неопределенность измерений) и (или) характеристики составляющих погрешности (при необходимости - нормативы контроля)

Приложение: метрологические характеристики МВИ на 1 листе

Зам. директора по научной работе С.В.Медведевских

Зав. лабораторией В.И.Панева

Дата выдачи: 27.06.2005

Срок действия: -

Россия, 620000, г.Екатеринбург, ул.Красноармейская, 4

тел.: 9343) 350-26-18, факс: (343) 350-20-39. E-mail: uniim@uniim.ru

Приложение к свидетельству N 224.03.05.106/2005

об аттестации методики выполнения измерений массовой доли нефтепродуктов в минеральных (пески, супеси, суглинки, глины), органогенных (торф, лесная подстилка), органо-минеральных почвах и иловых донных отложениях методом ИК-спектрометрии

1. Диапазон измерений, значения показателей точности, повторяемости, воспроизводимости

Диапазон измерений, мг/кг	Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), , %	Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), , %	Показатель правильности (границы относительной систематической погрешности при вероятности 0,95), , %	Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности 0,95), , %
Минеральные, органо-минеральные почвы, иловые донные отложения
От 50 до 100000 вкл.	8	10	15	25
Органогенные почвы
От 50 до 150 вкл.	11	15	18	35
Св. 150 до 100000 вкл.	8	10	15	25

2. Значения предела воспроизводимости при вероятности

0,95

Диапазон измерений, мг/кг	Предел воспроизводимости(для двух результатов измерений), , %
Минеральные, органо-минеральные почвы, иловые донные отложения
От 50 до 100000 вкл.	28
Органогенные почвы
От 50 до 150 вкл.	42
Св. 150 до 100000 вкл.	28

3. При реализации методики в лаборатории обеспечивают:

- оперативный контроль процедуры выполнения измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

Алгоритм контроля исполнителем процедуры выполнения измерений приведен в документе на методику выполнения измерений.

Процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории

Письмо N 1

с разъяснениями по методике

от 15 ноября 2016 года

ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ
В СФЕРЕ ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ
(РОСПРИРОДНАДЗОР)

ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ
БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ
"ФЕДЕРАЛЬНЫЙ ЦЕНТР
АНАЛИЗА И ОЦЕНКИ
ТЕХНОГЕННОГО ВОЗДЕЙСТВИЯ"
(ФГБУ "ФЦАО")

Адрес: 117105, г.Москва, Варшавское шоссе, д.39А
Т/ф: (495) 229-50-38; тел: (495) 943 2 944
E-mail: info@fcao.ru
http://www.fcao. ru

" 15 " ноября 2016 г.	N	03/475-3627

На	от


[О методике измерений
ПНД Ф 16.1:2.2.22-98 (издание 2005 г.)]

Сообщаем, что в ПНД Ф 16.1:2.2.22-98 (издание 2005 г.) "Методика выполнения измерений массовой доли нефтепродуктов в минеральных, органогенных, органо-минеральных почвах и донных отложениях методом ИК-спектрометрии" таблица "Значения математического ожидания систематической погрешности" имеет следующий вид:


	I	II	III	IV		I	II	III	IV
20	-33	-28	-22	-25	405	-250	-220	-180	-210
25	-39	-33	-26	-30	440	-270	-230	-190	-230
30	-44	-37	-29	-34	475	-280	-240	-200	-240
35	-49	-41	-33	-37	510	-290	-260	-210	-250
40	-53	-45	-36	-41	545	-310	-270	-220	-260
45	-57	-49	-39	-45	580	-320	-280	-230	-280
50	-62	-52	-42	-48	615	-330	-290	-240	-290
55	-66	-56	-45	-52	650	-340	-300	-250	-300
60	-70	-59	-48	-55	685	-360	-310	-260	-310
65	-73	-63	-51	-58	720	-370	-320	-270	-320
70	-77	-66	-53	-61	755	-380	-330	-280	-330
75	-81	-69	-56	-64	790	-390	-340	-290	-340
80	-84	-72	-58	-67	825	-400	-350	-300	-350
85	-88	-75	-61	-70	860	-420	-360	-310	-360
90	-91	-78	-63	-73	895	-430	-370	-320	-380
95	-95	-81	-66	-76	930	-440	-380	-320	-380
100	-98	-84	-68	-79	965	-450	-390	-330	-400
110	-100	-90	-73	-85	1000	-460	-400	-340	-400
120	-110	-95	-78	-90	1100	-490	-430	-370	-430
130	-120	-100	-82	-95	1200	-520	-460	-390	-460
140	-120	-110	-86	-100	1300	-550	-480	-410	-490
150	-130	-110	-91	-100	1400	-580	-510	-430	-520
160	-130	-120	-95	-110	1500	-600	-530	-460	-540
170	-140	-120	-99	-120	1600	-630	-550	-480	-570
180	-140	-130	-100	-120	1700	-650	-580	-500	-590
190	-150	-130	-110	-120	1800	-680	-600	-520	-620
200	-160	-140	-110	-130	1900	-710	-620	-540	-640
210	-160	-140	-120	-130	2000	-730	-640	-560	-660
220	-170	-140	-120	-140	2100	-750	-670	-580	-690
230	-170	-150	-120	-140	2200	-780	-690	-590	-710
240	-180	-150	-130	-150	2300	-800	-710	-610	-730
250	-180	-160	-130	-150	2400	-820	-730	-630	-760
260	-19*	-160	-130	-160	2500	-850	-750	-650	-780
270	-190	-160	-140	-160	2600	-870	-770	-670	-800
280	-200	-170	-140	-160	2700	-890	-790	-690	-820
290	-200	-170	-140	-170	2800	-910	-810	-700	-840
300	-210	-180	-150	-170	2900	-940	-830	-720	-860
335	-220	-190	-160	-190	3000	-960	-850	-740	-880
370	-240	-200	-170	-200	3350	-1000	-920	-800	-960
3700	-1100	-980	-860	-1000	22000	-3600	-3300	-3000	-3600
4050	-1200	-1000	-910	-1100	23000	-3800	-3400	-3100	-3800
4400	-1200	-1100	-960	-1200	24000	-3900	-3500	-3200	-3900
4750	-1300	-1200	-1000	-1200	25000	-4000	-3600	-3300	-4000
5100	-1400	-1200	-1100	-1300	26000	-4100	-3700	-3300	-4100
5450	-1400	-1300	-1100	-1400	27000	-4200	-3800	-3400	-4200
5800	-1500	-1300	-1200	-1400	28000	-4300	-3900	-3500	-4300
6150	-1600	-1400	-1200	-1500	29000	-4400	-4000	-3600	-4400
6500	-1600	-1400	-1300	-1500	30000	-4500	-4100	-3700	-4500
6850	-1700	-1500	-1300	-1600	33500	-4800	-4400	-4000	-4900
7200	-1700	-1500	-1400	-1600	37000	-5200	-4700	-4300	-5300
7550	-1800	-1600	-1400	-1700	40500	-5500	-5000	-4600	-5600
7900	-1800	-1600	-1500	-1800	44000	-5800	-5300	-4800	-6000
8250	-1900	-1700	-1500	-1800	47500	-6100	-5600	-5100	-6300
8600	-1900	-1700	-1500	-1900	51000	-6400	-5800	-5400	-6600
8950	-2000	-1800	-1600	-1900	54500	-6700	-6100	-5600	-6900
9300	-2000	-1800	-1600	-2000	58000	-7000	-6400	-5900	-7200
9650	-2100	-1900	-1700	-2000	61500	-7200	-6600	-6100	-7500
10000	-2200	-1900	-1700	-2100	65000	-7500	-6900	-6400	-7800
11000	-2300	-2100	-1800	-2200	68500	-7800	-7100	-6600	-8100
12000	-2400	-2200	-1900	-2400	72000	-8100	-7400	-6800	-8400
13000	-2600	-2300	-2100	-2500	75500	-8300	-7600	-7100	-8700
14000	-2700	-2400	-2200	-2600	79000	-8600	-7900	-7300	-9000
15000	-2800	-2500	-2300	-2800	82500	-8800	-8100	-7500	-9300
16000	-2900	-2700	-2400	-2900	86000	-9100	-8300	-7700	-9600
17000	-3100	-2800	-2500	-3000	89500	-9300	-8500	-8000	-9900
18000	-3200	-2900	-2600	-3200	93000	-9600	-8800	-8200	-10000
19000	-3300	-3000	-2700	-3300	96500	-9800	-9000	-8400	-10000
20000	-3400	-3100	-2800	-3400	100000	-10000	-9200	-8600	-11000
21000	-3500	-3200	-2900	-3500

Также обращаем внимание на то, что пробоподготовка к анализу донных отложений аналогична подготовке проб почвы. Донные отложения высушивают на листе фильтровальной бумаги при комнатной температуре до воздушно-сухого состояния (до постоянной массы). Если пробы донных отложений содержат избыточное количество воды, их перед высушиванием центрифугируют при скорости 4000-4500 оборотов в мин в течение 15 мин. Далее пробу измельчают и протирают через сито, как в п.8.2.

Обращаем Ваше внимание на то, область применения методики ПНД Ф 16.1:2.2.22-98 "Методика выполнения измерений массовой доли нефтепродуктов в минеральных, органогенных, органо-минеральных почвах и донных отложениях методом ИК-спектрометрии" распространяется на минеральные (пески, супеси, суглинки, глины), органогенные (торф, лесная подстилка), органо-минеральные почвы и донные отложения. Отходы производства и потребления в область применения не входят.

Отбор проб донных отложений следует проводить в соответствии с требованиями следующих нормативных документов: ГОСТ 17.1.5.01-80 "Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб донных отложений водных объектов для анализа на загрязненность", ПНД Ф 12.1:2:2.2:2.3:3.2-03 (издание 2014 г.) "Отбор проб почв, грунтов, донных отложений, илов, осадков сточных вод, шламов промышленных сточных вод, отходов производства и потребления" или другими нормативными документами, утверждёнными и применяемыми в установленном порядке.

При пересмотре методики перечисленные дополнения будут учтены.

Зам. директора А.Б.Сучков