ГОСТ 22457-90 (СТ СЭВ 6602-89, ИСО 4573-78) Смолы эпоксидные. Метод определения массовой доли хлора.

     ГОСТ 22457-90

(СТ СЭВ 6602-89,

ИСО 4573-78)

Группа Л29

 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

 СМОЛЫ ЭПОКСИДНЫЕ

 Метод определения массовой доли хлора

 Ероху resins. Method for determination of mass percentage of chlorine

ОКСТУ 2209

Срок действия с 01.01.1991

до 01.01.2000*

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. ВНЕСЕН Министерством химической промышленности СССР

2. Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 11.10.90 N 2641 Стандарт Совета Экономической Взаимопомощи СТ СЭВ 6602-89 "Смолы эпоксидные. Метод определения массовой доли хлора" введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта СССР с 01.01.91

3. Срок первой проверки - 1991 г., периодичность проверки - 10 лет

4. Стандарт полностью соответствует международному стандарту ИСО 4573-78

5. ВЗАМЕН ГОСТ 22457-77

6. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Настоящий стандарт распространяется на эпоксидные смолы и другие эпоксидные соединения и устанавливает методы определения массовой доли хлор-иона, омыляемого и общего хлора.

 1. ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ

1.1. Общие условия испытаний - по ГОСТ 27025.

1.2. Для проведения испытаний используют реактивы квалификации "чистый для анализа" и дистиллированную воду. Вспомогательные растворы приготовляют в соответствии с ГОСТ 4517.

1.3. При проведении испытания необходимо выполнять требования безопасности при работе с использованием химикатов и горючих жидкостей.

 2. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ ХЛОР-ИОНА

2.1. Сущность метода

Метод заключается в потенциометрическом титровании раствора эпоксидного соединения титрованным раствором нитрата серебра.

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Микробюретки вместимостью 10 см

с ценой деления шкалы 0,02 см

.

Бюретка вместимостью 50 см

.

Пипетка вместимостью 1, 25, 50 см

.

Колба мерная вместимостью 1000 см

.

Колба коническая или стеклянный стакан вместимостью 250, 300 см

.

Мешалка магнитная.

рН-метр со стеклянным и серебряным электродами, погрешностью измерения не более 5 мВ. Электроды готовят следующим образом: стеклянный электрод ополаскивают сначала растворителем, а затем водой и погружают не менее чем на 10 мин в раствор соляной кислоты, после чего снова ополаскивают растворителем, а затем водой. Серебряный электрод осторожно полируют мелкозернистой шлифовальной шкуркой и ополаскивают водой. Электроды подготавливают один раз в сутки перед первым измерением.

Допускается также применять другие электроды и методы их подготовки.

Весы аналитические с погрешностью взвешивания не более 0,0002 г.

Весы технические с погрешностью взвешивания не более 0,01 г.

Шкаф сушильный.

Кислота уксусная, ледяная плотностью

1,050 г/см

или азотная кислота концентрации

(HNO

)=0,5 моль/дм

.

Метилэтилкетон или другие растворители, обеспечивающие полное растворение пробы достаточной массы.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор концентрации,

(НСl)=0,1 моль/дм

.

Калия хлорид, раствор концентрации

(KСl)=0,01 моль/дм

.

Натрия хлорид.

Серебра нитрат, титрованный раствор концентрации

(AgNO

)=0,01 моль/дм

.

Готовят следующим образом: 1,70 г нитрата серебра растворяют в мерной колбе в 950 см

воды и затем доливают водой до метки.

Для определения точной концентрации раствора взвешивают от 0,010 до 0,015 г хлорида натрия, предварительно высушенного до постоянной массы при 120 °С, помещают его в колбу вместимостью 300 см

и растворяют в 50 см

воды.

Полученный раствор титруют раствором нитрата серебра согласно п.2.3.3. Концентрацию раствора

(AgNO

), моль/дм

, вычисляют по формуле

,                                                    (1)

где

- масса хлорида натрия, взятого для приготовления раствора, г;

- объем раствора нитрата серебра, израсходованный на титрование, см

;

58,45 - молярная масса хлорида натрия, г/моль.

2.3. Проведение испытания

2.3.1. В конической колбе вместимостью 250 см

взвешивают пробу испытуемой смолы, масса которой в зависимости от предполагаемой массовой доли хлор-иона должна соответствовать указанной в табл.1. Результат взвешивания записывают с точностью до четвертого десятичного знака.

Таблица 1

2.3.2. В колбу заливают 100 см

растворителя и растворяют пробу при непрерывном перемешивании, поместив ее на магнитную мешалку. Пипеткой в колбу прибавляют 1 см

раствора хлорида калия и 25 см

уксусной ледяной или азотной кислоты. Сразу же приступают к титрованию полученного раствора.

2.3.3. Электроды погружают в раствор, находящийся в конической колбе, микробюретку с раствором нитрата серебра укрепляют таким образом, чтобы ее конец был на расстоянии 10-11 мм над уровнем раствора. Раствор титранта прибавляют медленно, при непрерывном перемешивании. После каждого прибавления ждут установления потенциала раствора.

В начале титрования при незначительном изменении потенциала раствор нитрата серебра прибавляют дозами по 0,1 см

.

Если в дальнейшем потенциал изменяется на 10 мВ или больше, титрант прибавляют по 0,05 см

, а вблизи точки эквивалентности по каплям (0,02 см

). Титрование заканчивают постепенным прибавлением 0,2-0,3 см

нитрата серебра после достижения значительного скачка потенциала.

Точку эквивалентности определяют по показанию прибора или по полученным данным строят график.

Допускается определять точку эквивалентности при массовой доле хлор-иона выше 0,1% визуальным методом, используя в качестве индикатора раствор хромата калия.

2.3.4. Параллельно проводят контрольный опыт в тех же условиях с теми же реактивами, но без пробы испытуемой смолы.

2.4. Обработка результатов испытания

2.4.1. Массовую долю хлор-иона (

) в процентах вычисляют по формуле

,                             (2)

где

- объем раствора нитрата серебра, израсходованный на титрование раствора с испытуемой пробой, см

;

- объем раствора нитрата серебра, израсходованный на титрование раствора в контрольном опыте, см

;

- концентрация раствора нитрата серебра, вычисленная по формуле (1), моль/дм

;

35,5 - молярная масса хлора, г/моль;

- масса пробы испытуемой смолы, г

.

2.4.2. За результат испытания принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать 30% (отн.). Результат записывают с точностью до третьего десятичного знака.

 3. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ ОМЫЛЯЕМОГО ХЛОРА

3.1. Сущность метода

Метод заключается в омылении пробы раствором гидроксида калия в смеси этиленгликоль-диоксан и потенциометрическом титровании полученного раствора нитрата серебра.

3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Аппаратура по п.2.2, а также следующие реактивы и аппаратура:

Калия гидроксид, раствор концентрации

(KОН)=0,5 моль/дм

в смеси этиленгликоль-диоксан. Раствор готовят следующим образом: 2,80 г гидроксида калия растворяют в 60 см

этиленгликоля и затем прибавляют 40 см

диоксана.

Кислота серная, раствор концентрации

(1/2H

SO

)=0,1 моль/дм

в диоксане.

Серебра нитрат, титрованный раствор концентрации

(AgNO

)=0,1 моль/дм

. Готовят следующим образом: 17,00 г AgNO

растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 1000 см

и определяют концентрацию раствора согласно п.2.2 с навеской 0,10-0,15 г NaCl и 50 см

воды.

При массовой доле хлора ниже 0,8% можно пользоваться раствором нитрата серебра концентрации

(AgNO

)=0,01 моль/дм

, приготовленного по п.2.2.

Фенолфталеин, раствор с массовой долей 1% в этиловом спирте.

Диоксан.

Колба круглодонная со шлифом вместимостью 250 см

.

Холодильник обратный.

Пипетка вместимость

ю 10, 50 см

.

3.3. Проведение испытания

Пробу испытуемой смолы массой 2,0 г при массовой доле хлора до 2% или 1,0 г при массовой доле хлора более 2% растворяют в 10 см

диоксана, залитого в реакционную круглодонную колбу со шлифом вместимостью 250 см

. К раствору приливают 10 см

раствора гидроксида калия, в колбу вставляют обратный холодильник, нагревают до кипения и кипятят в течение 2 ч. Затем выключают обогрев, после охлаждения холодильник и шлиф омывают 10 см

диоксана в ту же реакционную колбу. Полученный раствор нейтрализуют раствором серной кислоты по фенолфталеину до устойчивого обесцвечивания. Для регулирования рН раствора к нему добавляют еще 1 каплю раствора серной кислоты, раствор количественно переносят в стакан для титрования и затем титруют раствором нитрата серебра, как указано в п.2.3.3. Точку эквивалентности определяют по показанию прибора или по полученным данным строят график и точку эквивалентности определяют по графику.

Допускается определять точку эквивалентности при массовой доле хлора выше 0,1% визуальным методом, используя в качестве индикатора раствор хромата калия.

3.4. Параллельно проводят контрольный опыт в тех же условиях с теми же реактивами, но без пробы испытуемой смолы.

3.5. Обработка результатов испытания

3.5.1. Массовую долю омыляемого хлора (

) в процентах вычисляют по формуле

,                           (3)

где

- объем раствора нитрата серебра, израсходованного на титрование раствора испытуемой пробы, см

;

- объем раствора нитрата серебра, израсходованный на титрование раствора в контрольном опыте, см

;

- концентрация раствора нитрата серебра, вычисленная по формуле (1), моль/дм

;

35,5 - молярная масса хлора, г/моль;

- массовая доля хлор-иона, %;

- масса пробы испытуемой смолы,

г.

3.5.2. За результат испытания принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не должно превышать значений, указанных в табл.2.

Таблица 2

Результат записывают с точностью до второго десятичного знака.

 4. МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАССОВОЙ ДОЛИ ОБЩЕГО ХЛОРА

4.1. Массовую долю общего хлора определяют по ГОСТ 25303 (метод А) и по приложению 1 к настоящему стандарту (метод Б) со следующими дополнениями и изменениями:

проба смолы должна быть в виде порошка, гранулята или жидкости;

предварительную сушку пробы смолы не проводят.

На фильтровальную бумагу, сложенную в соответствии с ГОСТ 25303-82, помещают пробу смолы.

Массу пробы и метод определения применяют в зависимости от ожидаемой массовой доли общего хлора, как установлено в табл.3.

Таблица 3

4.2. Массовую долю общего хлора определяют потенциометрическим титрованием раствором нитрата серебра.

4.3. Кроме способа по методу Б допускается применять и другие способы сжигания пробы (по Викболдту, в калориметрической бомбе), которые приводят к полной деструкции соединения с разрушением органической связи хлора любого типа.

 5. ПРОТОКОЛ ИСПЫТАНИЯ

Протокол испытания должен содержать следующие данные:

1) наименование, сорт и марку продукции;

2) наименование предприятия-изготовителя и страны;

3) использованный метод испытания;

4) результаты испытания;

5) обозначение настоящего стандарта;

6) дату испытания.

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

Обязательное

      МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХЛОРА СЖИГАНИЕМ В АППАРАТУРЕ

(МЕТОД Б)

1.1. Сущность метода

Метод заключается в сжигании пробы в потоке кислорода в аппарате для сжигания, абсорбции образующегося газообразного продукта сгорания в перекиси водорода и определении содержания хлора потенциометрическим титрованием.

1.2. Аппаратура, материалы и реактивы

Аппаратура для сжигания (черт.1), состоящая из трубки для сжигания из кварца (черт.2), форштоса, с дополнительными отверстиями диаметром 4 мм, абсорбционного сборника из кварца (черт.3), широкой насадки, резиновой или пластмассовой пробки, кварцевой или платиновой лодочки размером около 52х9х6 мм, лодочки для прокаливания из тонкокерамических материалов размером около 85x12x9 мм.

1 - алюминиевая металлическая обшивка (открыта сбоку); 2 - кизельгур; 3 - алюминиевый боковой лист;

4 - асбест; 5 - керамическая трубка; 6 - кварцевая трубка для сжигания; 7 - форштос;

8 - абсорбционный сборник

Черт.1

1 - керн шлифа А; 2 - кварцевая фритта, крупная; 3 - керн шлифа Б

Черт.2

1 - приток воды; 2 - керн шлифа; 3 - сток воды; 4 - фритта

Черт.3

Насос вакуумный.

Микробюретка вместимостью 10 см

с погрешностью измерения не более 0,01 см

.

Стакан химический вместимостью 50 см

.

Шкаф сушильный.

Полумикровесы.

Потенциометр для титрования.

Электрод серебряный.

Сравнительный электрод (наполнение: азотнокислая ртуть, металлическая ртуть, насыщенный раствор азотнокислого калия).

Примечание. Вместо приведенной измерительной цепи (серебряный электрод, сравнительный электрод) для потенциометрического титрования применяют и другие подходящие измерительные цепи.

Примечание. Перед первым применением серебряный электрод на 5 мин погружают в бромистоводородный или йодистоводородный раствор, после чего несколько раз споласкивают дистиллированной водой.

Раствор абсорбционный, готовят следующим образом: к 100 см

перекиси водорода (раствора с массовой долей 3%) добавляют 2 капли раствора смешанного индикатора.

Кислород.

Вода промывная. Готовят следующим образом: к 100 см

дистиллированной воды добавляют 2 капли смешанного индикатора.

Серебро азотнокислое, раствор концентрации

(AgNO

)=0,05 моль/дм

(0,05 н.).

Кислота серная, раствор с массовой долей 10%.

Смешанный индикатор: бромокрезоловый зеленый/метиловый красный в отношении 5:1, спиртовой раствор с массовой долей 0,1%.

Спирт этиловый.

Осколки кварцевые диаметром от 2-4 мм.

Вата кварцева

я.

1.3. Подготовка к испытанию

Подготовка к испытанию в соответствии с ГОСТ 25303, п.2.2 и п.4 настоящего стандарта.

1.4. Проведение испытания

1.4.1. В кварцевой или платиновой лодочке взвешивают от 0,020 до 0,030 г пробы. Результат взвешивания записывают с точностью до пятого десятичного знака. В абсорбционный сборник наливают 5 см

абсорбционного раствора и добавляют 1 каплю этилового спирта. Сборник подключают к вакуумному насосу и соединяют с трубкой для сжигания. Для обеспечения полного сжигания трубку заполняют осколками кварца и закрывают пробкой (длина 2 см) из кварцевой ваты. Через форштос подают от 30 до 40 л/г кислорода. Кварцевую или платиновую лодочку с навеской помещают в керамическую лодочку и вводят в горячую зону трубки для сжигания, имеющую температуру от 800 до 900 °С. Проба сгорает полностью приблизительно через 8 мин. Затем разъединяют шлиф перед абсорбционным сосудом и трубкой для сжигания, нарушая связи с вакуумом, шлиф абсорбционного сосуда промывают промывной водой, открывают кран и смывают жидкость в химический стакан. Только после этого отвинчивают пробку вакуумной линии на абсорбционном сосуде и смывают его промывной водой в химический стакан вместимостью 50 см

. Использованный вакуум применяют для отсасывания остаточного содержимого абсорбционного сосуда. Используют такой объем промывной жидкости, чтобы в химическом стакане было всего около 30 см

жидкости. Промывание заканчивают, когда останавливается реакция промывной воды. Находящийся в химическом стакане абсорбционный раствор подкисляют каплей раствора серной кислоты и титруют потенциометрическим раствором азотнокислого серебра.

Для титрования применяют микробюретку.

1.5. Обработка результатов испытания

1.5.1. Содержание хлора (

) в процентах вычисляют по формуле

,

где

- объем раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование используемого продукта, см

;

- поправочный коэффициент 0,05 моль/дм

раствора азотнокислого серебра;

1,775 - количество азотнокислого серебра, соответствующее 1 см

раствора концентрации точно 0,05 моль/дм

, мг;

- масса навески испытуемого продукта, г

.

1.5.2. За результат испытания принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не должно превышать 0,15%.

1.6. Протокол испытания

Протокол испытания - в соответствии с п.5 настоящего стандарта.

ПРИЛОЖЕНИЕ 2

Сведения о соответствии ссылок на стандарты СЭВ

ссылкам на государственные стандарты