ГОСТ ISO 17075-1-2021 Кожа. Химическое определение содержания хрома (VI) в коже. Часть 1. Колориметрический метод.
ГОСТ ISO 17075-1-2021
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
КОЖА
Химическое определение содержания хрома (VI) в коже
Часть 1
Колориметрический метод
Leather. Chemical determination of chromium (VI) content in leather. Part 1. Colorimetric method
МКС 59.140.30
Дата введения 2022-11-01
Предисловие
Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"
Сведения о стандарте
1 ПОДГОТОВЛЕН Научно-производственным республиканским унитарным предприятием "Белорусский государственный институт стандартизации и сертификации" (БелГИСС) на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии стандарта, указанного в пункте 5
2 ВНЕСЕН Государственным комитетом по стандартизации Республики Беларусь
3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 30 апреля 2021 г. N 139-П)
За принятие проголосовали:
Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97 | Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97 | Сокращенное наименование национального органа по стандартизации |
Армения | AM | ЗАО "Национальный орган по стандартизации и метрологии" Республики Армения
|
Беларусь | BY | Госстандарт Республики Беларусь
|
Казахстан | KZ | Госстандарт Республики Казахстан
|
Киргизия | KG | Кыргызстандарт
|
Россия | RU | Росстандарт
|
Таджикистан | TJ | Таджикстандарт
|
Туркмения | TM | Главгосслужба "Туркменстандартлары"
|
Узбекистан | UZ | Узстандарт |
4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 15 сентября 2022 г. N 935-ст межгосударственный стандарт ГОСТ ISO 17075-1-2021 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 ноября 2022 г.
5 Настоящий стандарт идентичен международному стандарту ISO 17075-1:2017* "Кожа. Химическое определение содержания хрома (VI) в коже. Часть 1. Колориметрический метод" ("Leather - Chemical determination of chromium (VI) content in leather - Part 1: Colorimetric method", IDT).
Международный стандарт разработан Международным союзом технологов и химиков по обработке кожи (IULTCS).
При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных международных стандартов соответствующие им межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА
6 ВЗАМЕН ГОСТ ISO 17075-2011
Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта и изменений к нему на территории указанных выше государств публикуется в указателях национальных стандартов, издаваемых в этих государствах, а также в сети Интернет на сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации.
В случае пересмотра, изменения или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации в каталоге "Межгосударственные стандарты"
1 Область применения
Настоящий стандарт устанавливает метод определения хрома (VI) в растворах, выщелачиваемых из кожи при определенных условиях. Метод настоящего стандарта подходит для количественного определения содержания хрома (VI) в коже при его содержании от 3 мг/кг.
Настоящий стандарт применим ко всем типам кожи.
Результаты, полученные данным методом, зависят от условий экстрагирования. Результаты, полученные при использовании других условий экстрагирования (растворы для экстрагирования, pH, продолжительность экстрагирования и т.д.), не сопоставимы с результатами, полученными методом, описанным в настоящем стандарте.
Если образец кожи испытан как в соответствии с настоящим стандартом, так и в соответствии с ISO 17075-2, то результаты, полученные согласно ISO 17075-2, считаются арбитражными. Преимуществом метода, описанного в ISO 17075-2, является отсутствие мешающего влияния окраски экстракта. Тем не менее межлабораторные испытания не показывают существенных различий (см. приложение C), и результаты сопоставимы между обоими методами.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты [для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного стандарта, для недатированных - последнее издание (включая все его изменения)]:
ISO 2418, Leather - Chemical, physical and mechanical and fastness tests - Sampling location (Кожа. Методы отбора проб и идентификация лабораторных образцов)
ISO 3696, Water for analytical laboratory use - Specification and test methods (Вода для лабораторного анализа. Технические требования и методы испытания)
ISO 4044:2017, Leather - Chemical tests - Preparation of chemical test samples (Кожа. Подготовка образцов для химического анализа)
ISO 4684, Leather - Chemical tests - Determination of volatile matter (Кожа. Метод определения содержания летучих веществ)
3 Термины и определения
В настоящем стандарте применен следующий термин с соответствующим определением.
Терминологические базы данных ISO и IEC для применения в стандартизации размещены по следующим адресам:
- онлайн-библиотека стандартов ISO (ISO Online browsing platform): http://www.iso.org/obp;
- электропедия IEC (IEC Electropedia): http://www.electropedia.org/.
3.1 содержание хрома (VI) (chromium (VI) content): Количество хрома (VI) в коже, определенное после экстрагирования водным солевым раствором с pH от 7,0 до 8,0.
Примечание - Содержание хрома (VI) выражают в миллиграммах на килограмм (мг/кг) кожи в пересчете на сухое вещество.
4 Сущность метода
Экстрагируемый хром (VI) вымывают из образца кожи фосфатным буферным раствором с pH от 7,0 до 8,0, а совместно экстрагируемые окрашенные вещества, влияющие на определение, при необходимости удаляют твердофазной экстракцией. Хром (VI) в растворе окисляет 1,5-дифенилкарбазид в 1,5-дифенилкарбазон, образуя красно-фиолетовый комплекс с хромом, который может быть количественно определен фотометрическим методом при 540 нм.
5 Реактивы
Все используемые реактивы должны быть не ниже аналитической степени чистоты.
5.1 Раствор для экстрагирования
По установившейся практике свежий раствор готовят ежедневно. Однако раствор может храниться в течение недели в холодильнике при температуре (4±3)°C, но перед применением его следует нагреть до комнатной температуры и дегазировать.
5.2 Раствор дифенилкарбазида (DPC)
Полученный раствор хранят в стеклянной посуде темно-коричневого цвета не более 14 дн при температуре +4°C.
5.3 Раствор фосфорной кислоты
5.4 Исходный раствор хрома (VI)
Альтернативно может применяться исходный раствор с данным значением концентрации шестивалентного хрома, имеющийся в продаже.
5.5 Стандартный раствор хрома (VI)
Раствор может храниться в течение недели в холодильнике при температуре (4±3)°C, но перед применением его следует нагреть до комнатной температуры.
Альтернативно может применяться стандартный раствор с данным значением концентрации шестивалентного хрома, имеющийся в продаже.
5.6 Аргон или азот, не содержащие кислород
В качестве инертного газа предпочтение следует отдавать аргону, а не азоту, поскольку аргон имеет более высокий удельный вес (плотность), чем воздух.
5.7 Дистиллированная или деионизированная вода со степенью чистоты 3 в соответствии с ISO 3696.
5.9 Метанол для ВЭЖХ (HPLC).
6 Оборудование и материалы
Используется обычное лабораторное оборудование и, в частности, приведенное ниже.
6.4 Мембранный фильтр с размером пор 0,45 мкм (политетрафторэтилен (PTFE) или полиамид 66).
6.6 Пипетки различной вместимости.
6.7 Спектрофотометр или фотометр, имеющие длину волны 540 нм.
6.8 Фотометрическая кювета из кварца с толщиной рабочего слоя 40 мм или любая другая подходящая кювета.
6.9 Стеклянные или полипропиленовые картриджи (патроны), заполненные подходящим материалом для твердофазной экстракции (SPE), например С18 с обращенной фазой (RP) или подходящим активированным силикатом магния, примеры материалов для SPE см. в приложении А.
6.10 Система для твердофазной экстракции (SPE) с вакуумным устройством или стойким к растворителям медицинским шприцем.
6.11 Острый режущий инструмент или нож, подходящий для разрезания кожи на куски от 3 до 5 мм.
6.12 Аналитические весы, обеспечивающие взвешивание с точностью до 0,1 мг.
7 Проведение испытания
7.1 Отбор и подготовка образцов
Отбор образцов кож - в соответствии с ISO 2418, если возможно. Если отбор образцов в соответствии с ISO 2418 не представляется возможным (например, кожа от готовых изделий, таких как обувь или одежда), в протоколе испытаний следует привести описание, каким образом осуществлялся отбор образцов.
Подготовку образцов кожи осуществляют посредством измельчения (см. 6.11) на маленькие куски в соответствии с методом, установленным в ISO 4044:2017 (пункт 6.3).
7.2 Приготовление раствора для анализа
Встряхивают колбы плавными круговыми движениями так, чтобы измельченная кожа не приставала к стенкам колбы, и избегают перемешивания быстрее указанной частоты колебаний.
Сразу же после завершения 3-часового экстрагирования содержимое конической колбы фильтруют через мембранный фильтр в стеклянный или пластиковый сосуд с пробкой. Определяют pH раствора. pH раствора должен составлять от 7,0 до 8,0. Если pH раствора находится за пределами этого диапазона значений, начинают процедуру заново.
Если рН не попадает в диапазон значений от 7,0 до 8,0, следует рассмотреть возможность использования образца меньшей массы. В этом случае предел количественного определения увеличится.
7.3 Определение хрома (VI) в растворе, полученном после экстрагирования
Если образец отобран от окрашенной кожи, то существует вероятность совместной экстракции с некоторыми окрашенными веществами, например красителями. Это может повлиять на определение хрома (VI). Экстрагируемые красители могут быть удалены за счет пропускания раствора для экстрагирования в соответствии с (см. 7.2) через картридж (патрон), заполненный подходящим материалом для твердофазной экстракции (см. 6.9) (примеры подходящих материалов см. в приложении A).
Подготавливают картриджи (патроны) для SPE (см. 6.9) следующим образом:
Не следует допускать высыхания картриджа (патрона) (см. 6.9) в течение или после подготовки.
7.4 Приготовление раствора сравнения
7.5 Калибровка
Калибровочные растворы готовят из стандартного раствора (см. 5.5). Концентрация хрома (VI) в данных растворах должна охватывать предполагаемый диапазон измерений.
При межлабораторных испытаниях наиболее подходящей была признана кювета с толщиной рабочего слоя 40 мм (см. 6.8). Стандартные растворы, описанные выше, предназначены для анализа с использованием кювет с толщиной рабочего слоя 40 мм. В некоторых случаях при анализе растворов может оказаться удобным использование кювет с большей или меньшей толщиной рабочего слоя. Необходимо следить за тем, чтобы используемый диапазон калибровки находился в пределах линейного диапазона измерений спектрофотометра.
7.6 Определение степени извлечения
7.6.1 Влияние матрицы
Определение степени извлечения обеспечивает получение информации о возможных матричных эффектах, которые могут влиять на результаты.
Оптическая плотность раствора должна быть в пределах калибровочной кривой, в противном случае следует повторить процедуру, используя аликвоту меньшего объема. Степень извлечения должна быть больше 80%.
Примечание 1 - Если добавленный хром (VI) не обнаружен, это является признаком того, что кожа содержит восстановители. В некоторых случаях, если степень извлечения согласно 7.6.2 больше 90%, то после детальных исследований можно сделать заключение, что анализируемая кожа не содержит хром (VI) (его содержание ниже предела обнаружения).
Примечание 2 - Степень извлечения - индикатор того, работает ли метод или на результаты оказывают влияние матричные эффекты. Нормальной является степень извлечения больше 80%.
7.6.2 Влияние материала для SPE (см. 6.9)
8 Вычисление и представление результатов
8.1 Вычисление содержания хрома (VI)
m - масса отобранного образца кожи, г;
Результат в пересчете на сухое вещество:
где D - коэффициент пересчета результата испытаний на сухое вещество:
где w - массовая доля летучих веществ, определенная по ISO 4684, %.
8.2 Степень извлечения (согласно 7.6.1)
8.3 Представление результатов
Содержание хрома (VI) приводят в миллиграммах на килограмм (мг/кг) с округлением до 0,1 мг/кг. Содержание хрома пересчитывают на сухую кожу. Содержание летучих веществ, определенное по ISO 4684, приводят в процентах (%) с округлением до 0,1%.
Экстрагируемая матрица кожи имеет сложный состав, поэтому результаты определения ниже 3 мг/кг имеют большой разброс и ограниченную достоверность; по этой причине предел количественного определения должен быть 3 мг/кг.
В случае обнаружения содержания хрома (VI) более 3 мг/кг, следует сравнить ультрафиолетовый и видимый спектры (UV/VIS) испытуемого раствора со спектрами стандартного раствора (см. 5.5), чтобы определить, является ли положительный результат результатом воздействия мешающих веществ.
9 Протокол испытаний
Протокол испытаний должен содержать следующую информацию:
a) содержание хрома (VI), полученное по 8.1, с округлением до 0,1 мг/кг;
b) ссылку на настоящий стандарт;
c) описание испытуемого образца и деталей отбора образцов кож (см. 7.1) (при необходимости);
d) толщину рабочего слоя используемой кюветы, если она не равна 40 мм;
e) содержание летучих веществ в коже в процентах (%) с округлением до 0,1%;
f) степень извлечения в процентах (%), если ее значение ниже 80% или выше 120%;
g) любые отклонения от требований настоящего метода.
Приложение A
(справочное)
Материалы для твердофазной экстракции (SPE)
Если окрашенные вещества, например красители, совместно экстрагируются в процессе экстракции согласно 7.2, необходимо удалить эти потенциально мешающие вещества из раствора для экстракции.
Как показывает практика, эффективно удалять окрашенные вещества могут различные типы материалов для твердофазной экстракции, упакованные в небольшие колонки.
Количество экстрагируемых окрашенных веществ из кожи может различаться в зависимости от способа нанесения и закрепления красителя. Важно, чтобы совместно экстрагируемый краситель удалялся материалом колонки для SPE.
_______________
- в межлабораторных испытаниях картриджи (патроны), заполненные 1 г материала с обращенной фазой (RP) (С18), и картриджи (патроны) Dionex (Dionex OnGuard® RP) были проверены;
- другие подходящие картриджи (патроны) поставляются Waters (WATERS Sep-Pak® Plus tC18);
- также подходящими материалами для SPE являются картриджи (патроны) с активированным силикатом магния, например Florisil®.
Для удаления окрашенных веществ в некоторых случаях целесообразно использовать более 1 г материала для SPE или других фаз. В любом случае степень извлечения должна быть проверена очень тщательно.
Активированный уголь оказался непригодным для обесцвечивания экстрактов.
Приложение B
(справочное)
Точность
Результаты, полученные в результате проведения в 2007 г. межлабораторных испытаний для двух типов кожи, приведены в таблицах B.1 и B.2.
Таблица B.1 - Показатели прецизионности, полученные при проведении межлабораторного испытания 1 для двух типов кожи
Значения в миллиграммах на килограмм (мг/кг) | ||
Содержание хрома (VI)  | Повторяемость  | Воспроизводимость |
7,04 | 1,58 | 3,22 |
7,83 | 1,11 | 3,54 |
Средние значения. P =0,95, коэффициент охвата 2,8. | ||
Таблица B.2 - Результаты испытания 2 для одного типа кожи
Лаборатория | Содержание хрома (VI), мг/кг | Среднее значение, мг/кг | ||
1001а | 19,40 | 18,70 | 19,3 | 19,13 |
1002а | 20,60 | 21,30 | 21,7 | 21,20 |
1006а | 21,80 | 22,20 | 21,8 | 21,93 |
1007а | 19,00 | 18,00 | 21,0 | 19,33 |
1008а | 25,00 | 24,30 | 24,9 | 24,73 |
1009а | 19,20 | 17,80 | 18,3 | 18,43 |
1010а | 16,80 | 13,60 | 13,7 | 14,70 |
501а | 20,90 | 20,60 | 18,1 | 19,87 |
504а | 22,00 | 20,00 | 19,00 | 20,33 |
505а | 15,20 | 14,70 | 16,2 | 15,37 |
507а | 24,10 | 23,40 | 25,7 | 24,40 |
508а | 20,60 | 19,50 | 21,1 | 20,40 |
512а | 18,70 | 15,40 | 16,5 | 16,87 |
2892а | 18,40 | 19,00 | - | 18,70 |
2893а | 16,40 | 16,40 | - | 16,40 |
2894а | 19,40 | 19,30 | 18,9 | 19,20 |
Среднее значение - 19,4 мг/кг.
Неопределенность - 5,0 мг/кг. | ||||
Принимая во внимание данные, приведенные на рисунке B.1, предел количественного обнаружения метода составляет 3 мг/кг для среднего значения.
 |
X - средние значения, полученные при межлабораторных испытаниях (2003-2005 гг.); Y - неопределенности измерений, связанные со средним значением
Рисунок B.1 - Графическое определение предела обнаружения метода определения хрома (VI)
Приложение C
(справочное)
Сравнение колориметрического метода (ISO 17075-1) и метода ионной хроматографии (ISO 17075-2)
Данные, приведенные в таблице C.1, получены при межлабораторных испытаниях (в сентябре 2015 г.) с участием 13 лабораторий.
Таблица C.1 - Результаты межлабораторных испытаний образцов кожи с использованием колориметрического метода (ISO 17075-1) и метода ионной хроматографии (ISO 17075-2)
Колориметрический метод (ISO 17075-1) | Метод ионной хроматографии (ISO 17075-2) | ||
Среднее | Стандартное отклонение | Среднее | Стандартное отклонение |
мг/кг | мг/кг | ||
3,71 | 0,93 | 2,56 | 1,17 |
Приложение ДА
(справочное)
Сведения о соответствии ссылочных международных стандартов межгосударственным стандартам
Таблица ДА.1
Обозначение ссылочного международного стандарта | Степень соответствия | Обозначение и наименование соответствующего межгосударственного стандарта |
- | * | |
ISO 3696 | IDT | ГОСТ ISO 3696-2013 "Вода для лабораторного анализа. Технические требования и методы испытаний" |
ISO 4044:2017 | - | * |
IDT | ГОСТ ISO 4684-2015 "Кожа. Химические испытания. Определение содержания летучих веществ" | |
* Соответствующий межгосударственный стандарт отсутствует. До его принятия рекомендуется использовать перевод на русский язык международного стандарта.
Примечание - В настоящей таблице использовано следующее условное обозначение степени соответствия стандартов:
- IDT - идентичные стандарты.
| ||
_______________
УДК 675.046.12:006.354 | МКС 59.140.30 | IDT |
| ||
Ключевые слова: кожа, содержание хрома, определение химическое, метод колориметрический, экстрагирование | ||