ГОСТ 32343-2013 Корма, комбикорма. Определение содержания кальция, меди, железа, магния, марганца, калия, натрия и цинка методом атомно-абсорбционной спектрометрии.

         ГОСТ 32343-2013

(ISO 6869:2000)

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

 КОРМА, КОМБИКОРМА

 Определение содержания кальция, меди, железа, магния, марганца, калия, натрия и цинка методом атомно-абсорбционной спектрометрии

 Feeds, compound feeds. Determination of the contents of calcium, copper, iron, magnesium, manganese, potassium, sodium and zinc by atomic absorption spectrometry method

МКС 65.120

Дата введения 2015-07-01

 Предисловие

Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"

Сведения о стандарте

1 ПОДГОТОВЛЕН Открытым акционерным обществом "Всероссийский научно-исследовательский институт комбикормовой промышленности" (ОАО "ВНИИКП") на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии стандарта, указанного в пункте 5

2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 14 ноября 2013 г. N 44)

За принятие проголосовали:

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 31 марта 2014 г. N 271-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 32343-2013 (ISO 6869:2000) введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2015 г.

5 Настоящий стандарт является модифицированным по отношению к международному стандарту ISO 6869:2000* "Корма для животных. Определение содержания кальция, меди, железа, магния, марганца, калия, натрия и цинка. Метод с применением атомно-абсорбционной спектрометрии" ("Animal feeding stuffs - Determination of the contents of calcium, copper, iron, magnesium, manganese, potassium, sodium and zinc - Method using atomic absorption spectrometry", MOD).

Международный стандарт разработан подкомитетом SC 10 "Корма для животных" Технического комитета по стандартизации ISO/TC 34 "Пищевые продукты" Международной организации по стандартизации (ISO).

Уточняющие отдельные слова, фразы внесены в текст межгосударственного стандарта для приведения в соответствие с требованиями ГОСТ 1.5-2001, с отраслевой терминологией и выделены курсивом. Дополнительные примечания, подразделы и приложение выделены курсивом.

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного международного стандарта для приведения в соответствие с ГОСТ 1.5 (подраздел 3.6).

В настоящем стандарте ссылки на международные стандарты, используемые в примененном международном стандарте, заменены на межгосударственные стандарты, гармонизированные с международными.

Сопоставление структуры настоящего стандарта со структурой примененного в нем международного стандарта приведено в дополнительном приложении ДА

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

7 ИЗДАНИЕ (май 2020 г.) с Поправкой (ИУС 4-2017)

Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта и изменений к нему на территории указанных выше государств публикуется в указателях национальных стандартов, издаваемых в этих государствах, а также в сети Интернет на сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации.

В случае пересмотра, изменения или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации в каталоге "Межгосударственные стандарты"

      1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на корма, комбикормовую продукцию, комбикормовое сырье и устанавливает метод определения содержания кальция, меди, железа, магния, марганца, калия, натрия и цинка с помощью атомно-абсорбционной спектрометрии.

Нижний предел определения элементов составляет для:

      2 Нормативные ссылки      

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ OIML R 76-1 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

ГОСТ 1770 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 3118 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 4165 Реактивы. Медь (II) сернокислая 5-водная. Технические условия

ГОСТ 4174 Реактивы. Цинк сернокислый 7-водный. Технические условия

ГОСТ 4208 Реактивы. Соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мора). Технические условия

ГОСТ 4233 Реактивы. Натрий хлористый. Технические условия

ГОСТ 4523 Реактивы. Магний сернокислый 7-водный. Технические условия

ГОСТ 4530 Реактивы. Кальций углекислый. Технические условия

ГОСТ 4568 Калий хлористый. Технические условия

ГОСТ 5457 Ацетилен растворенный и газообразный технический. Технические условия

ГОСТ ИСО 5725-1

Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

_______________

В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002.

ГОСТ ИСО 5725-2

Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений

_______________

В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002.

ГОСТ 6709 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 9147 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 12026 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия

ГОСТ 13496.0 Комбикорма, комбикормовое сырье. Методы отбора проб

ГОСТ 14919 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 19908 Тигли, чаши, стаканы, колбы, воронки, пробирки и наконечники из прозрачного кварцевого стекла. Общие технические условия

ГОСТ 24104

Весы лабораторные. Общие технические требования

_______________

В Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".

ГОСТ 25336 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 29227 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 31218 (ИСО 6498:1998) Корма, комбикорма, комбикормовое сырье. Подготовка испытуемых проб

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов и классификаторов на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (www.easc.by) или по указателям национальных стандартов, издаваемым в государствах, указанных в предисловии, или на официальных сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации. Если на документ дана недатированная ссылка, то следует использовать документ, действующий на текущий момент, с учетом всех внесенных в него изменений. Если заменен ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, то следует использовать указанную версию этого документа. Если после принятия настоящего стандарта в ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение применяется без учета данного изменения. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

      3 Сущность метода

Сущность метода заключается в растворении анализируемой пробы в соляной кислоте, при необходимости с озолением в муфельной печи при температуре (550±15)°С, удалении присутствующих соединений кремния осаждением и фильтрацией и последующем проведении атомизации полученного раствора в пламени ацетилен-воздух.

Абсорбция каждого элемента в анализируемом растворе измеряется в сравнении с абсорбцией этого же элемента в градуировочном растворе.

      4 Реактивы

4.1 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

4.2 Кислота соляная концентрированная

по

ГОСТ 3118

молярной концентрации

12 моль/

дм

,

плотностью

1,19 г/

см

.

4.3 Кислота соляная

по

ГОСТ 3118

, раствор молярной концентрации

6 моль/

дм

50 см

концентрированной соляной кислоты осторожно смешивают в химическом

стакане вместимостью 200 см

с 50 см

дистиллированной воды. Смесь

переносят в емкость из полиэтилена (см. 5.14). Срок хранения при комнатной температуре не ограничен.

4.4 Кислота соляная

по

ГОСТ 3118

, раствор молярной концентрации

0,6 моль/

дм

5 см

концентрированной соляной кислоты переносят в мерную колбу

вместимостью 100 см

(см. 5.10) и доводят дистиллированной водой объем до метки. Раствор переносят в емкость из полиэтилена (см. 5.14). Срок хранения при комнатной температуре не ограничен.

4.5 Лантан азотнокислый 6-водный

с массовой долей не менее 99,9%.

4.6 Раствор лантана азотнокислого

133 г

лантана азотнокислого (см. 4.5)

растворяют

в мерной колбе вместимостью

1 дм

в воде (

см.

4.1)

и доводят объем раствора до метки. Массовая концентрация лантана в приготовленном растворе составляет 43 мг/см

.

Допускается использовать другие соли лантана, при условии, что массовая концентрация лантана в готовом растворе не изменится.

4.7 Хлорид цезия

.

4.8 Раствор хлорида цезия

100 г хлорида цезия (

см.

4.7

) растворяют

в мерной колбе вместимостью 1 дм

в воде (

см.

4.1

)

и доводят объем раствора до метки. Массовая концентрация цезия в приготовленном растворе составляет 79 мг/см

.

Срок хранения раствора в емкости из полиэтилена (см. 5.14) при комнатной температуре - 1 год.

Допускается использовать другие соли цезия, при условии, что массовая концентрация цезия в готовом растворе не изменится.

4.9 Медь (II) сернокислая 5-водная

по

ГОСТ 4165

.

4.10 Соль закиси железа и аммония двойная сернокислая (соль Мора)

по

ГОСТ 4208

.

4.11 Марганец сернокислый моногидрат

с массовой долей не менее 98,0%.

4.12 Цинк сернокислый 7-водный

по

ГОСТ 4174

.

4.13 Калий хлористый

по

ГОСТ 4568

.

4.14 Магний сернокислый 7-водный

по

ГОСТ 4523

.

4.15 Натрий хлористый

по

ГОСТ 4233

.

4.16 Кальций углекислый

по

ГОСТ 4530

.

4.17 Основной раствор меди, железа, марганца и цинка

Смешивают 100

см

воды (

см.

4.1) и 125

см

концентрированной соляной кислоты (

см.

4.2) в мерной колбе

вместимостью

1

дм

. Добавляют 392,9 мг

меди (II)

сернокислой (см. 4.9),

702,2 мг

соли Мора

(см. 4.10),

307,7 мг

марганца сернокислого

(см. 4.11),

439,8 мг

цинка сернокислого (см. 4.12).

После их растворения

доводят объем раствора в колбе до метки водой.

Массовая концентрация каждого элемента

(меди, железа, марганца и цинка) в приготовленном растворе - 100 мкг/

см

.

Срок хранения основного раствора в емкости из полиэтилена (см. 5.14) при комнатной температуре - 3 мес.

Примечание - Допускается использовать готовые растворы.

4.18 Рабочий раствор меди, железа, марганца и цинка

20

см

основного

раствора

(см. 4.17) помещают в мерную колбу вместимостью

100

см

и доводят объем раствора до метки водой

(

см.

4.1).

Массовая концентрация каждого элемента

(меди, железа, марганца и цинка) в приготовленном

рабочем

растворе - 20 мкг/

см

.

Рабочий раствор используют в день проведения испытания.

4.19 Основной раствор кальция, калия, магния и натрия

1,907 г калия хлористого

(см. 4.13),

2,028 г

магния сернокислого (см. 4.14),

2,542 г натрия хлористого

(см. 4.15)

переносят в мерную колбу

вместимостью

1

дм

.

Помещают

в стакан

(см. 5.3)

50

см

раствора

соляной кислоты (

см.

4.3) и

осторожно

добавляют 2,497 г кальция углекислого

(см. 4.16). Следует

избегать образования углекислого газа. Кипятят 5 мин на электрической плитке (

см.

5.4). Охлаждают и

количественно

переносят раствор в мерную колбу, содержащую

взвешенные

соли калия, магния и натрия. Растворяют соли и доводят

объем

до метки

раствором

соляной кислоты (

см.

4.4).

Массовые концентрации

кальция, калия и натрия в приготовленном растворе - по 1 мг/

см

, магния - 200 мкг/

см

.

Срок хранения основного раствора в емкости из полиэтилена (см. 5.14) при комнатной температуре - 3 мес.

Примечание - Допускается использовать готовые растворы.

4.20 Рабочий раствор кальция, калия, магния и натрия

25

см

основного

раствора

(см. 4.19) помещают в мерную колбу вместимостью

250

см

и доводят объем до метки раствором

соляной кислоты (

см

. 4.4).

Массовые концентрации

кальция, калия и натрия в приготовленном

рабочем

растворе - по 100 мкг/

см

, магния - 20 мкг/

см

.

Рабочий раствор используют в день проведения испытания.

4.21 Холостой раствор лантана и цезия

В мерную колбу

вместимостью

100

см

помещают

по 5

см

раствора лантана

сернокислого

(см. 4.6),

раствора хлорида цезия

(см. 4.8),

раствора

соляной кислоты (

см

. 4.3) и доводят

объем раствора

до метки водой (

см.

4.1).

Примечание - Используют реактивы только признанной аналитической чистоты, аналогичной указанной, или более высокой квалификации, изготовленные по другой нормативной или технической документации, в том числе импортные.

      5 Лабораторные оборудование, посуда и материалы

5.1 Весы неавтоматического действия по ГОСТ OIML R 76-1 или ГОСТ 24104 с пределами допускаемой абсолютной погрешности ±0,0001 г.

5.2 Тигли из кварца по ГОСТ 19908 или фарфора по ГОСТ 9147, или платины, свободные от натрия и калия, с гладкой внутренней поверхностью, с верхним внутренним диаметром от 4 до 6 см, с нижним внутренним диаметром от 2 до 2,5 см, высотой около 5 см.

Перед использованием тигли кипятят в растворе соляной кислоты (см. 4.3).

5.3 Стаканы В(Н)-1(2)-100 ТХС по ГОСТ 25336.

Перед использованием стаканы кипятят в растворе соляной кислоты (см. 4.3) и промывают водой (см. 4.1).

5.4 Электроплита по ГОСТ 14919.

5.5 Баня водяная.

5.6 Печь муфельная электрическая, поддерживающая температуру (550±20)°С.

5.7 Атомно-абсорбционный спектрометр, позволяющий проводить измерения при длинах волн, указанных в 8.7.1 и 8.8.1, с использованием воздушно-ацетиленового пламени.

5.8 Лампы газоразрядные с полым катодом или безэлектродные для определения кальция, меди, железа, калия, магния, марганца, натрия, цинка.

5.9 Бумага фильтровальная по ГОСТ 12026.

5.10 Колбы мерные 1(2)-50(100, 250, 1000) - 2 по ГОСТ 1770.

5.11 Пипетки градуированные 1(2, 3, 5)-1(1а, 2, 2а)-1-2(5, 10) по ГОСТ 29227.

5.12 Цилиндры 1(1, 2, 2а, 3, 4)-25(50) по ГОСТ 1770.

5.13 Емкости из полиэтилена вместимостью 250 см

с плотно завинчивающимися крышками.

5.14 Шпатель.

5.15 Ацетилен растворенный технический по ГОСТ 5457.

5.16 Газовая горелка.  

Примечания

1 Перед употреблением все средства измерения объема, в том числе пипетки, используемые для приготовления градуировочных растворов, промывают раствором соляной кислоты (см. 4.4).

2 Тигли и средства измерения объема, используемые регулярно, допускается не кипятить каждый раз перед использованием в растворе соляной кислоты.

3 Допускается применение других средств измерений, вспомогательного оборудования, с метрологическими и техническими характеристиками не хуже, а также материалов, по качеству не ниже указанных.

      6 Отбор проб

Отбор проб - по ГОСТ 13496.0.

Поступающая в лабораторию проба должна быть действительно представительной, не поврежденной и не претерпевшей изменений во время транспортирования и хранения. Пробу хранят в условиях, предотвращающих ее порчу или изменение состава.

      7 Подготовка проб для испытания

Подготовка проб для испытания - по ГОСТ 31218.

      8 Проведение испытания

8.1 Определение наличия органических веществ

Шпатель (см. 5.15) с небольшим количеством анализируемой пробы нагревают в пламени горелки (см. 5.17).

Если анализируемая проба плавится и не образуется дыма, то органических веществ в пробе нет или их мало. Если анализируемая проба изменяется в цвете и не происходит плавления, то проба содержит органические вещества.

8.2 Подготовка анализируемой пробы

В тигель (см. 5.2) взвешивают на весах (см. 5.1), в зависимости от ожидаемого содержания элементов, от 1 до 5 г пробы, подготовленной по разделу 7.

Если анализируемая проба содержит органические вещества (см. 8.1), то действуют в соответствии с 8.3.

Если анализируемая проба не содержит органических веществ (см. 8.1) или их мало, то действуют в соответствии с 8.4.

8.3 Сухое озоление

Тигель с анализируемой пробой (см. 8.2) нагревают на электроплите (см. 5.4) или газовой горелке (см. 5.17), пока проба полностью не обуглится, не допуская ее воспламенения и выброса.

Переносят тигель в муфельную печь (см. 5.6), которая должна быть предварительно прогрета при температуре 550°С в течение 15 мин. Пробу озоляют в течение 3 ч при этой температуре.

Тигель вынимают из печи и

дают остыть, затем смачивают содержимое

тигля

2

см

воды (

см.

4.1). Если

наблюдается присутствие

частиц углерода, выпаривают содержимое

тигля

на

кипящей

водяной бане (

см.

5.5). Озоляют еще 2 ч в муфельной печи, установленной на 550°С. Дают остыть и добавляют 2

см

воды.

8.4 Мокрое озоление

В тигель с анализируемой пробой

, при перемешивании круговыми движениями, добавляют 10

см

раствора

соляной кислоты (

см.

4.3), сначала по каплям до прекращения шипения (возможно образование углекислого газа), затем быстрее. Перемешивая круговыми движениями при нагревании на

электроплите

(см. 5.4) или

газовой горелке (см. 5.17),

содержимое

тигля

упаривают до влажного состояния.

Во время

высушивания следует

не допускать разбрызгивания раствора во избежание потерь.

8.5 Подготовка анализируемого раствора

Золу, полученную по 8.3 или 8.4,

растворяют при нагревании в 5

см

раствора

соляной кислоты (

см.

4.3) и количественно переносят в мерную колбу

вместимостью

50

см

,

омывая

тигель

порциями

воды (

см.

4.1) по 5

см

.

Оставляют

остывать, затем доводят объем

раствора

до метки водой и перемешивают. Дают частицам осесть в течение 4 ч и, если раствор мутный, фильтруют

через фильтровальную бумагу

(

см.

5.9).

8.6 Подготовка холостого раствора

При подготовке каждой серии измерений готовят холостой раствор в соответствии с 8.3 или 8.4 и 8.5 без анализируемой пробы.

8.7 Определение содержания меди, железа, марганца и цинка

8.7.1 Условия проведения измерений

Подготовку атомно-абсорбционного спектрометра (см. 5.7) к проведению измерений осуществляют в соответствии с руководством по эксплуатации. Настраивают прибор на измерение в пламени ацетилен-воздух. Устанавливают следующие длины волн, нм, для определения:

меди - 324,8;

железа - 248,3;

марганца - 279,5;

цинка - 213,8.

8.7.2 Построение градуировочного графика

Подготавливают ряд градуировочных растворов путем разбавления рабочего раствора (см. 4.18) раствором соляной кислоты (см. 4.4). Выбирают такие разведения, чтобы получить соответствующие градуировочные растворы.

Измеряют абсорбцию раствора соляной кислоты. Измеряют абсорбцию градуировочных растворов и вычитают измеренную абсорбцию раствора соляной кислоты. Строят градуировочный график, откладывая вычисленные абсорбции относительно соответствующего содержания меди, железа, марганца и цинка в градуировочных растворах.

8.7.3 Измерение и вычисление абсорбции анализируемого раствора

Параллельно измерению градуировочных растворов при тех же условиях измеряют абсорбцию анализируемого раствора (см. 8.5) и холостого раствора (см. 8.6). Из измеренной абсорбции анализируемого раствора вычитают измеренную абсорбцию холостого раствора.

При необходимости разбавляют анализируемый и холостой растворы раствором соляной кислоты (см. 4.4), чтобы получить абсорбцию в линейной части градуировочного графика.

Обработка результатов - в соответствии с разделом 9.

8.8 Определение содержания кальция, магния, калия и натрия

8.8.1 Условия проведения измерений

Подготовку атомно-абсорбционного спектрометра (см. 5.7) к проведению измерений осуществляют в соответствии с руководством по эксплуатации. Настраивают прибор на измерение в пламени ацетилен-воздух. Устанавливают следующие длины волн, нм, для определения:

кальция - 422,6;

калия - 766,5;

магния - 285,2;

натрия - 589,6.

8.8.2 Построение градуировочного графика

Подготавливают ряд градуировочных растворов путем разбавления

рабочего раствора

(см. 4.20)

водой (

см.

4.1). Выбирают такие разведения, чтобы получить соответствующие градуировочные растворы. Добавляют в

каждые

100

см

разведенного рабочего раствора

по

5

см

раствора лантана

азотнокислого

(см. 4.6),

раствора хлорида цезия

(см. 4.8)

и

раствора

соляной кислоты (

см.

4.3).

Измеряют абсорбцию холостого раствора лантана и цезия (см. 4.21) и абсорбцию градуировочных растворов.

Из измеренной абсорбции калибровочных растворов вычитают измеренную абсорбцию холостого раствора лантана и цезия (см. 4.21).

Строят градуировочный график, откладывая вычисленные абсорбции относительно соответствующего содержания в градуировочных растворах кальция, магния, калия и натрия.

8.8.3 Измерение и вычисление абсорбции анализируемого раствора

Разводят анализируемый раствор

(см. 8.5)

и холостой раствор

(см. 8.6)

водой (

см.

4.1). Добавляют в 100

см

разведенных анализируемого

и холостого

растворов

по

5

см

раствора лантана

азотнокислого (см. 4.6),

раствора хлорида цезия

(см. 4.8)

и

раствора

соляной кислоты (

см.

4.3).

Измеряют параллельно измерению абсорбции градуировочных растворов, при одинаковых условиях, абсорбцию разбавленных анализируемого и холостого растворов. Из измеренной абсорбции разбавленного анализируемого раствора вычитают измеренную абсорбцию разбавленного холостого раствора.

При необходимости разбавляют анализируемый и холостой растворы холостым раствором лантана и цезия (см. 4.21), чтобы получить абсорбцию в линейной части градуировочного графика.

(Поправка)

      9 Обработка результатов

Вычисляют содержание каждого элемента: кальция, меди, железа, магния, марганца, калия, натрия и цинка, используя градуировочный график (см. 8.7.2 или 8.8.2), учитывая массу анализируемой пробы и объемы, взятые для разведения.

Полученные результаты округляют в соответствии с таблицей 1 и выражают в миллиграммах на килограмм или граммах на килограмм.

Таблица 1 - Округление вычисленного содержания элемента

      10 Прецизионность

10.1 Межлабораторные испытания

Результаты межлабораторных испытаний в отношении прецизионности метода определения содержания кальция, меди, железа, магния, марганца, калия, натрия и цинка в кормах, комбикормах и премиксах приведены в приложении А. Значения, полученные в этих испытаниях, не могут быть применимы к диапазонам концентраций и пробам, отличающимся от описанных в данном стандарте.

10.2 Повторяемость

Абсолютное

расхождение

между результатами двух отдельных независимых испытаний, полученными одним и тем же методом, на одной лабораторной пробе, в одной и той же лаборатории, одним и тем же оператором на одном и том же оборудовании в течение короткого промежутка времени, не должно превышать предел повторяемости

,

мг/кг

, приведенный в таблицах 2, 3, более чем в 5% случаев.

10.3 Воспроизводимость

Абсолютное

расхождение

между результатами двух отдельных испытаний, полученными одним и тем же методом, на одной лабораторной пробе в разных лабораториях, разными операторами, на различном оборудовании, не должно превышать предел воспроизводимости

,

мг/кг

, приведенный в таблицах 2, 3, более чем в 5% случаев.

Таблица 2 - Пределы повторяемости и воспроизводимости для премиксов

В миллиграммах на 1 кг

Наименование элемента	Содержание элемента		Предел повторяемости	Предел воспроизводимости
	от	до
Кальций	3000	300000	0,07х	0,20х
Медь	200	20000	0,07х	0,13х
Железо	500	30000	0,06х	0,21х
Калий	2500	30000	0,09х	0,26х
Магний	1000	100000	0,06х	0,14х
Марганец	150	15000	0,08х	0,28х
Натрий	2000	250000	0,09х	0,26x
Цинк	3500	15000	0,08х	0,20x
Примечание - - среднеарифметическое значение двух результатов испытания, мг/кг.

Таблица 3 - Пределы повторяемости и воспроизводимости для кормов

В миллиграммах на 1 кг

Наименование элемента	Содержание элемента		Предел повторяемости	Предел воспроизводимости
	от	до
Кальций	5000	50000	0,07х	0,28х
Медь	10	100	0,27х	0,57х
	100	200	0,09х	0,16х
Железо	50	1500	0,08х	0,32х
Калий	5000	30000	0,09х	0,28х
Магний	1000	10000	0,06х	0,16х
Марганец	15	500	0,06х	0,40х
Натрий	1000	6000	0,15х	0,23х
Цинк	25	500	0,11х	0,19х
Примечание - - среднеарифметическое значение двух результатов испытания, мг/кг.

Примечание - В таблицах 2 и 3 пределы повторяемости и воспроизводимости приведены в виде формулы для каждого элемента и для указанного диапазона. Коэффициент в этой формуле является средним для исследованных проб в указанном диапазоне. В отдельных случаях более высокие значения были получены для определения конкретного элемента в конкретных пробах. Эти пробы не были приняты во внимание. Скорее всего, причиной этих отклонений является отсутствие однородности анализируемых проб (см. приложение А).

      11 Протокол испытаний

В протоколе испытаний необходимо указать:

- всю информацию, необходимую для полной идентификации пробы;

- использованный метод отбора проб, если известен;

- используемый метод определения со ссылкой на настоящий стандарт;

- все детали испытаний, не указанные в настоящем стандарте или рассматриваемые как несущественные, которые могли повлиять на результат(ы) испытания;

- полученный результат испытания или среднеарифметическое значение двух испытаний, если проверена повторяемость.     

Приложение А

(справочное)

Результаты межлабораторных испытаний

С 1983 года прецизионность метода была установлена в ходе межлабораторных испытаний, выполненных на комбикормах и премиксах в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-1, ГОСТ ИСО 5725-2. Статистические результаты первой серии испытаний были опубликованы в работе [1]. Как следует из результатов этих испытаний, метод был модифицирован. Прецизионность модифицированного метода была установлена в ходе двух тестов межлабораторных испытаний.

В первом тесте (в период 1986-1987 гг.) приняли участие 26 лабораторий из 7 стран. Были исследованы пробы: премикс, два комбикорма, ячмень, подсушенный силос, сухое молоко и фекалии свиней. В связи с неудовлетворительными результатами для премиксов, было решено изменить метод для премиксов. Прецизионность измененного метода для премиксов была установлена в ходе дополнительных межлабораторных испытаний.

Во втором тесте (в период 1987-1988 гг.) участвовали 13 лабораторий. Были исследованы восемь проб премиксов (пять из которых содержали органические вещества).

Статистические результаты двух тестов межлабораторных испытаний приведены в таблицах А.1-А.8.

Таблица А.1 - Статистические результаты определения содержания кальция

Обозначение пробы*	Значение параметра**
				, мг/кг	, мг/кг	, %	, мг/кг	, мг/кг	, %	, мг/кг
Р1	12	0	24	51000	1413	2,9	4000	5654	10,9	16000
Р2	12	2	22	292000	6007	2,1	17000	16254	5,7	46000
Р3	12	2	22	136000	2120	1,6	6000	12367	9,0	35000
РО1	12	0	24	156000	2120	1,3	6000	10247	6,5	29000
РО2	12	2	22	11900	389	3,2	1100	636	5,5	1800
РО3	12	2	22	3000	106	3,8	300	247	8,6	700
РО4	12	0	24	7900	177	2,1	500	530	6,9	1500
РО5	12	0	24	5700	141	2,4	400	318	5,9	900
В	21	8	34	592	62	10,4	175	179	30,3	507
WS	21	8	34	4860	130	2,7	369	604	12,4	1710
MFH	21	10	32	7650	195	2,6	552	753	9,8	2130
MP	21	6	36	13300	417	3,1	1180	1484	11,1	4200
PF	21	2	40	33200	565	1,7	1600	6855	20,6	19400
MFL	21	9	33	47400	1106	2,3	3130	3424	7,2	9690
Примечания     * Р1, Р2, Р3 - премиксы;     РО1, РО2, РО3, РО4, РО5 - премиксы, содержащие органические вещества;     В - ячмень;     WS - подсушенный силос;     MFH - комбикорм Н;     MP - сухое молоко;     PF - фекалии свиней;     MFL - комбикорм L;     ** - количество лабораторий после удаления выбросов;   - количество выбросов;   - количество принятых результатов;   - среднеарифметическое значение содержания кальция в пробе;   - стандартное отклонение повторяемости;   - коэффициент вариации повторяемости;   - предел повторяемости ( );   - стандартное отклонение воспроизводимости;   - коэффициент вариации воспроизводимости;   - предел воспроизводимости ( ).

Таблица А.2 - Статистические результаты определения содержания меди

Обозначение пробы	Значение параметра
				, мг/кг	, мг/кг	, %	, мг/кг	, мг/кг	, %	, мг/кг
Р1	13	0	26	900	25	2,7	70	64	7,0	180
Р2	13	0	26	1000	28	2,8	80	67	6,8	190
Р3	13	0	26	17400	212	1,2	600	495	2,9	1400
РО1	13	0	26	4540	78	1,7	220	152	3,3	430
РО2	13	0	26	217	6,4	2,9	18	10	4,7	29
РО3	13	2	24	1050	57	5,4	160	141	13,5	400
РО4	13	0	0	6660	251	3,8	710	293	4,4	830
РО5	13	0	26	39100	495	1,2	1400	1555	3,1	4400
В	22	6	38	6	0,4	8,4	1	1,4	21,3	4
WS	22	4	40	14	1,1	7,0	3	2,1	15,9	6
MFH	22	4	40	15	2,1	14,5	6	3,5	23,8	10
MP	22	4	40	2	0,4	19,4	1	1,4	61,7	4
PF	22	10	34	224	4,9	2,2	14	11	5,0	32
MFL	22	4	40	118	5,3	4,6	15	7,4	6,3	21
Примечания     1 Наименования проб и параметров приведены в таблице А.1.     2 - среднеарифметическое значение содержания меди в пробе.

Таблица А.3 - Статистические результаты определения содержания железа

Обозначение пробы	Значение параметра
				, мг/кг	, мг/кг	, %	, мг/кг	, мг/кг	, %	, мг/кг
Р1	12	2	22	7500	141	1,9	400	565	7,3	1600
Р2	12	2	22	22600	565	2,5	1600	1555	6,9	4400
Р3	12	0	24	31000	707	2,4	2000	2473	8,5	7000
РО1	12	0	24	4000	106	3,0	300	318	8,3	900
РО2	12	0	24	500	18	3,7	50	28	6,0	80
РО3	12	0	24	9600	212	2,2	600	636	6,7	1800
РО4	12	4	20	18600	177	0,9	500	1166	6,2	3300
РО5	12	0	24	19000	353	2,6	1000	2120	11,1	6000
В	21	4	28	79	2,8	3,7	8	11	13,9	31
WS	21	8	34	599	10	1,7	29	70	11,6	197
MFH	21	2	40	362	59	16,2	166	85	23,5	241
MP	21	4	38	8	2,5	30,5	7	5,7	68,5	16
PF	21	4	38	3430	86	2,5	244	491	14,4	1390
MFL	21	6	36	1290	40	3,1	113	111	8,6	315
Примечания     1 Наименования проб и параметров приведены в таблице А.1.     2 - среднеарифметическое значение содержания железа в пробе.

Таблица А.4 - Статистические результаты определения содержания магния

Обозначение пробы	Значение параметра
				, мг/кг	, мг/кг	, %	, мг/кг	, мг/кг	, %	, мг/кг
Р1	12	0	24	111000	2120	1,9	6000	5654	5,2	16000
Р2	12	2	22	18000	106	0,5	300	742	4,2	2100
Р3	12	0	24	2050	53	2,5	150	152	7,4	430
РО1	12	2	22	5770	113	2,0	320	145	2,5	410
РО2	12	2	22	1640	28	1,7	80	49	3,2	140
РО3	12	0	24	1000	32	3,2	90	67	6,6	190
РО4	12	0	24	1670	42	2,5	120	110	6,6	310
РО5	12	2	22	1650	28	1,6	80	71	4,2	200
В	21	10	34	1200	34	2,8	95	58	4,8	163
WS	21	8	36	2260	80	3,5	226	128	5,7	363
MFH	21	8	36	1640	45	2,7	126	120	7,3	340
MP	21	4	40	1250	94	7,5	265	147	11,8	417
PF	21	8	36	9980	128	1,3	362	576	5,8	1630
MFL	21	10	34	3040	27	0,9	76	143	4,7	405
Примечания     1 Наименования проб и параметров приведены в таблице А.1.     2 - среднеарифметическое значение содержания магния в пробе.

Таблица А.5 - Статистические результаты определения содержания марганца

Обозначение пробы	Значение параметра
				, мг/кг	, мг/кг	, %	, мг/кг	, мг/кг	, %	, мг/кг
Р1	13	0	26	2600	71	3,3	200	318	12,0	900
Р2	13	0	26	4800	106	2,6	300	742	15,6	2100
Р3	13	0	26	10100	247	2,4	700	883	8,8	2500
РО1	13	0	26	1700	71	4,2	200	212	12,6	600
РО2	13	0	24	159	5	3,1	14	18	11,2	50
РО3	13	2	24	13200	353	2,8	1000	989	7,5	2800
РО4	13	4	22	4870	78	1,6	220	166	3,4	470
РО5	13	0	26	5600	141	2,3	400	530	9,5	1500
В	22	6	38	16	0,4	2,4	1	3,2	19,8	9
WS	22	4	40	174	2,5	1,4	7	14	8,2	41
MFH	22	4	40	65	2,1	3,1	6	11	17,1	32
MP	22	8	36	1	0,4	26,6	1	0,7	52,0	2
PF	22	2	42	417	8,1	2,0	23	66	15,8	187
MFL	22	4	40	361	3,5	1,0	10	35	9,8	100
Примечания     1 Наименования проб и параметров приведены в таблице А.1.     2 - среднеарифметическое значение содержания марганца в пробе.

Таблица А.6 - Статистические результаты определения содержания калия

Обозначение пробы	Значение параметра
				, мг/кг	, мг/кг	, %	, мг/кг	, мг/кг	, %	, мг/кг
Р1	11	0	22	700	71	8,3	200	212	33,9	600
Р2	11	0	22	570	120	21,4	340	212	37,5	600
Р3	11	0	22	1000	71	7,7	200	247	25,0	700
РО1	11	2	22	3700	141	3,7	400	459	12,8	1300
РО2	11	0	22	10000	247	2,4	700	989	9,9	2800
РО3	11	0	22	2400	71	3,4	200	247	9,9	700
РО4	11	2	20	14900	495	3,3	1400	777	5,2	2200
РО5	11	0	22	3900	141	3,7	400	318	8,1	900
В	17	2	32	4850	118	2,4	334	746	15,4	2110
WS	17	4	30	30100	551	1,8	1560	2237	7,4	6330
MFH	17	2	32	6330	160	2,5	454	898	14,2	2540
MP	17	2	32	17100	583	3,4	1650	1336	7,8	3780
PF	17	2	32	11200	505	4,5	1430	936	8,3	2650
MFL	17	6	28	17800	746	4,2	2110	1155	6,5	3270
Примечания     1 Наименования проб и параметров приведены в таблице А.1.     2 - среднеарифметическое значение содержания калия в пробе.

Таблица А.7 - Статистические результаты определения содержания натрия

Обозначение пробы	Значение параметра
				, мг/кг	, мг/кг	, %	, мг/кг	, мг/кг	, %	, мг/кг
Р1	11	0	22	237000	636	2,7	1800	12721	5,4	36000
Р2	11	2	20	5900	212	3,3	600	777	13,5	2200
Р3	11	0	22	155000	3536	2,3	10000	9187	5,9	26000
РО1	11	0	22	33900	1025	3,0	2900	2155	6,4	6100
РО2	11	0	22	1840	78	4,3	220	212	11,5	600
РО3	11	2	20	680	120	17,6	340	120	17,9	340
РО4	11	0	22	660	110	16,7	310	141	21,3	400
РО5	11	0	22	580	134	23,0	380	155	26,8	440
В	15	8	22	117	10	8,7	29	20	17,3	57
WS	16	6	26	3830	187	4,9	529	158	6,7	729
MFH	15	4	26	1240	84	6,9	238	170	13,7	480
MP	16	6	26	4210	142	3,4	402	246	5,8	696
PF	16	2	30	1890	119	6,3	336	309	16,4	875
MFL	16	2	30	5650	375	6,6	1060	406	7,2	1150
Примечания     1 Наименования проб и параметров приведены в таблице А.1.     2 - среднеарифметическое значение содержания натрия в пробе.

Таблица А.8 - Статистические результаты определения содержания цинка

Обозначение пробы	Значение параметра
				, мг/кг	, мг/кг	, %	, мг/кг	, мг/кг	, %	, мг/кг
Р1	13	2	24	5200	177	3,1	500	353	7,1	1000
Р2	13	2	24	8700	141	1,7	400	671	7,8	1900
Р3	13	4	22	14600	318	2,3	900	459	3,2	1300
РО1	13	0	26	3500	141	4,0	400	353	10,4	100
РО2	13	0	26	260	21	7,6	60	39	15,0	110
РО3	13	0	26	10900	318	2,9	900	1237	11,4	3500
РО4	13	02	24	10000	247	2,4	700	671	6,6	1900
РО5	13	2	24	11900	283	2,3	800	565	4,9	1600
В	22	8	36	29	1,1	3,4	3	2,8	9,4	8
WS	22	12	32	44	1,1	2,1	3	1,8	4,3	5
MFH	22	6	38	47	3,2	6,5	9	3,9	8,3	11
MP	22	8	36	46	2,1	4,5	6	3,2	7,0	9
PF	22	8	36	569	11	2,0	32	33	5,8	94
MFL	22	6	38	106	3,5	3,4	10	7,1	6,7	20
Примечания     1 Наименования проб и параметров приведены в таблице А.1.     2 - среднеарифметическое значение содержания цинка в пробе.

Приложение ДА

(справочное)

Сравнение структуры настоящего стандарта со структурой примененного в нем международного стандарта

Таблица ДА.1            

 Библиография

[1] Ruig W.G. de J. Assoc. Off. Anal. Chem., 69, 1986, pp.1009-1013