ГОСТ Р ИСО 17070-2009 Кожа. Метод определения содержания пентахлорфенола.

ГОСТ Р ИСО 17070-2009

Группа М11

 НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

 КОЖА

 Метод определения содержания пентахлорфенола

 Leather. Method for determination of pentachlorophenol content

ОКС 59.140.30

86 0000*

Дата введения 2011-01-01

 Предисловие

Цели и принципы стандартизации в Российской Федерации установлены Федеральным законом от 27 декабря 2002 г. N 184-ФЗ "О техническом регулировании", а правила применения национальных стандартов Российской Федерации - ГОСТ Р 1.0-2004 "Стандартизация в Российской Федерации. Основные положения"

Сведения о стандарте

1 ПОДГОТОВЛЕН Открытым акционерным обществом "Центральный научно-исследовательский институт кожевенно-обувной промышленности" (ОАО "ЦНИИКП") на основе собственного аутентичного перевода стандарта, указанного в п.4.

2 ВНЕСЕН Управлением технического регулирования и стандартизации Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 15 декабря 2009 г N 825-ст

4 Настоящий стандарт идентичен международному стандарту ИСО 17070:2006* Кожа. Химические испытания. Определение содержания пентахлорфенола (ISO 17070:2006 "Leather - Chemical tests - Determination of pentachlorophenol content"). При этом наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного международного стандарта для приведения в соответствие с ГОСТ Р 1.5-2004 (подраздел 3.5)

5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодно издаваемом информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячно издаваемом информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет

      1 Область применения

Настоящий стандарт устанавливает метод определения содержания пентахлорфенола (РСР), его солей и эфиров в коже.

      2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты*:

ИСО 4684 Кожа. Химические испытания. Определение содержания летучих веществ

ИСО 3696 Вода для лабораторного анализа. Технические требования и методы испытания

ИСО 4044 Кожа. Химический анализ. Подготовка образцов для химического анализа

ИСО 2418 Кожа. Химические, физические и механические испытания на прочность. Определение местоположения образцов

      3 Основные принципы

Пробу кожи подвергают перегонке с водяным паром.

После экстракции в

-гексане РСР ацетилируют уксусным ангидридом, и ацетаты РСР анализируют газовой хроматографией с электронно-захватным детектором (ECD) или масс-спектральным детектором (MSD). Количественное определение проводят методом внешнего стандарта, корректировку проводят методом внутреннего стандарта.

      4 Аппаратура

4.1 Газовый хроматограф с ECD или MSD.

4.2 Весы лабораторные, с погрешностью взвешивания до 0,1 мг.

4.3 Подходящий аппарат для перегонки с водяным паром.

4.4 Аппарат для встряхивания.

4.5 Колбы мерные вместимостью 500, 50 см

.

4.6 Колбы конические вместимостью 100 см

.

4.7 Делительная воронка вместимостью 250 см

или подходящий сосуд, позволяющий разделить органическую и водную фазы, которые могут быть закрыты при проведении встряхивания.

4.8 Пипетка Пастера, градуированная пипетка, соответствующая автопипетка.

4.9 Сито с бумажным фильтром класса 4, диаметром 125 мм.

      5 Реактивы

Все используемые реактивы должны иметь квалификацию "ч.д.а.".

5.1 РСР - растворы

Растворы пентахлорфенола могут состоять из пентахлорфенола, его солей и эфиров.

5.1.1 Пентахлорфенол, 100 мкг/см

в ацетоне.

5.1.2 РСР-ацетат, 10 мкг/см

в

-гексане.

5.1.3 РСР-ацетат-стандарт, 0,04 мг/дм

РСР-ацетат (соответствует 0,0346 мг РСР/дм

) в

-гексане.

5.2 Тетрахлоргваякол (TCG) (tetrachloro-o-methoxyphenol), 100 мкг/см

ацетона, фабричная марка и внутренний стандарт, точка плавления - 118

°

С -119 °С.

5.3 Серная кислота, 1 моль/дм

.

5.4

-Гексан, для получения анализируемого вещества.

5.5 Карбонат калия, K

CO

.

5.6 Уксусный ангидрид, С

Н

О

.

5.7 Сульфат натрия безводный.

5.8 Дистиллированная вода 3-го класса качества - по ИСО 3696.

5.9 Триэтиламин.

5.10 Ацетон.

      6 Отбор и подготовка образцов

Отбор образцов кож проводят по ИСО 2418. Если отбор образцов в соответствии с ИСО 2418 не представляется возможным (например, кожа от готовых изделий - обуви, одежды), то подробности отбора образцов должны быть отражены в протоколе испытаний. Подготовка образцов кожи для анализа - по ИСО 4044.

      7 Проведение анализа

7.1 Перегонка с водяным паром

Навеску кожи приблизительно 1,0 г помещают в аппарат для перегонки паром (4.3). Добавляют 20 см

1 моль/дм

серной кислоты (5.3) и 0,1 см

исходного раствора TCG (5.2). Вместимость сосуда, используемого для перегонки паром, зависит от применяемого аппарата. В качестве приемника используют мерную колбу вместимостью 500 см

(4.5) с 5 г K

CO

(5.5).

Перегоняется приблизительно 450 см

. Полученный объем доводят до метки водой.

В случае сильного вспенивания нагрев должен быть уменьшен.

7.2 Жидкофазная экстракция и ацетилирование

7.2.1 Помещают 100 см

продукта перегонки (8.1) в делительную воронку вместимостью 250 см

(4.7).

7.2.2 Добавляют 20 см

-гексана (5.4), 0,5 см

триэтиламина (5.9) и 1,5 см

жидкого уксусного ангидрида (5.6) и энергично встряхивают в течение 30 мин на аппарате для встряхивания (4.4).

Разделение на две фазы сильно зависит от интенсивности встряхивания. Для этого применяют аппарат для встряхивания с высокой частотой (по крайней мере 200 циклов/мин). Не допускается встряхивание вручную, так как это приведет к получению недостоверных результатов. Компенсационное давление должно быть доведено прежде, чем делительная воронка (4.7) будет установлена в аппарате для взбалтывания (4.4).

7.2.3 После разделения фаз органический слой переносят в коническую колбу вместимостью 100 см

(4.6), а водный слой снова встряхивают с 20 см

-гексана.

7.2.4 Объединенные экстракты

-гексана обезвоживают с безводным сульфатом натрия (5.7) в конической колбе вместимостью 100 см

(4.6) приблизительно в течение 10 мин.

7.2.5 Затем экстракт

-гексана количественно переносят через фильтр (4.9) в мерную колбу вместимостью 50 см

, промывая фильтр

-гексаном.

7.2.6 Полученный объем доводят до метки

-гексаном.

7.2.7 Проводят газохроматографический анализ GC этого раствора (4.1).

7.3 Приготовление калибровочных смесей для ацетилирования РСР и TCG

7.3.1 Исходные РСР- и TCG-стандарт для установления степени извлечения.

Чтобы вычислить степень извлечения, готовят смесь PCP/TCG-стандарт как для образца кожи. Отмеряют 100 см

исходного раствора (5.1.1) и 100 дм

TCG (5.2) в сосуд для дистилляции вместе с 20 см

серной кислоты (5.3). Этот раствор подвергают тем же действиям, что и образец.

Степень извлечения должна быть более чем 90%.

7.3.2 РСР-ацетат-стандарт (Внешний стандарт)

Кроме того, анализируют РСР-ацетат-стандарт (5.1.3) непосредственно газовой хроматографией. Конечная концентрация для GC составляет 0,04 мг/дм

РСР-ацетат.

Эту норму включают в расчеты.

7.3.3 Исходный TCG-стандарт

Ацетилируют 20 дм

TCG-раствор (5.2) в 30 см

K

CO

0,1 моль/дм

таким же образом, как и образец, и переносят органический слой в мерную колбу вместимостью 50 см

(4.5).

Анализируют TCG-стандарт таким же образом, как и образец.

7.4 Капиллярная газовая хроматография (GC)

Приведенные условия проведения хроматографического анализа являются только примерами.

Капиллярная колонка:		плавленый кварц (средняя полярность), например 95%   Этан - 5% дифенилполисилоксан, длина 50 м; внутренний диаметр 0,32 мм; толщина пленки 0,25 мкм
Детектор/температура детектора:		ECD/280 °C
Инжекторная система:		деление потока 60 секунд
Объем инжектора:		2 мкдм
Температура инжектора:		250 °C
Газ-носитель:		Гелий
Состав газа:		Аргон (95%) / Метан (5%)
Температурная программа:		80 °С (1 мин)   6 ° С/мин 280 ° С (10 мин)

      8 Обработка результатов

Сравнивают области одиночных пиков с областями стандарта, которые были проанализированы одновременно и рассчитаны.

Вычисляют концентрацию РСР как массовую долю,

, в миллиграммах на килограмм (мг/кг) образца кожи согласно следующим уравнениям:

,

,

где

- площадь пика;

- концентрация РСР-стандарт, мкг/см

(5.1.3). (0,04 мг РСР-ацетат, эквивалентный 0,0346 мг РСР);

- масса образца, г;

- окончательный объем пробы, см

;

- коэффициент разбавления;

- коэффициент внутреннего стандарта (TCG).

Индексы:

- пентахлорфенол-стандарт;

- внутренний стандарт.

Результаты пересчитывают на абсолютно сухую кожу:

,

где

- коэффициент пересчета результата испытаний на абсолютно сухое вещество:

;

- массовая доля влаги образца, определенного по ИСО 4684, %.

      9 Протокол испытаний

Протокол испытаний должен содержать следующую информацию:

- ссылку на настоящий стандарт;

- тип, происхождение и обозначение проанализированного образца кожи и используемого метода осуществления выборки;

- результаты анализа содержания РСР в миллиграммах на килограмм (мг/кг), округленные до десятичного знака;

- используемую аналитическую методику;

- любые отклонения от аналитической методики;

- дату проведения анализа.

Приложение А

(справочное)

 Надежность метода

Существует вероятность количественного определения три- и тетрахлорфенола.

Метод проверен межлабораторными испытаниями трех различных типов кож (А, В и С).

Таблица А.1 - Межлабораторные испытания

Содержание в миллиграммах на килограмм (мг/кг)

Кожа	Значение
А	6,7	0,4	1,2	0,8	2,3
В	16,8	0,5	1,4	2,1	5,8
С	5,0	0,3	0,9	0,6	1,5
Условные обозначения:     - стандартное отклонение повторяемости;   - повторяемость;   - стандартное отклонение воспроизводимости;   - воспроизводимость.

Приложение В

(справочное)

 Сведения о соответствии национальных стандартов Российской Федерации ссылочным международным стандартам

Таблица В.1