Методические указания по методам контроля МУК 4.1.3826-22 Методика измерений массовых концентраций бензола, ксилола (суммарно), стирола, толуола в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом.
МУК 4.1.3826-22
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
Методика измерений массовых концентраций бензола, ксилола (суммарно), стирола, толуола в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом
УТВЕРЖЕНЫ Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 21 декабря 2022 г.
I. Общие положения и область применения
1.2. МУК предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, а также могут быть использованы организациями, осуществляющими исследования в области качества и безопасности воздуха рабочей зоны, а также условий безопасности труда работающих.
1.3. МУК носят рекомендательный характер.
II. Физико-химические и токсикологические свойства
2.1. Бензол.
2.1.1. Структурная формула:
 |
2.1.2. Физические и химические свойства.
2.1.3. Краткая токсикологическая характеристика.
При высоких концентрациях в воздухе бензол оказывает действие на центральную нервную систему. При очень высоких концентрациях - наступает практически мгновенная потеря сознания и смерть от паралича дыхательного центра. При хроническом воздействии паров бензола происходит поражение кроветворной системы. Класс опасности второй.
2.1.4. Бензол применяют как компонент моторного топлива для повышения октанового числа, как растворитель и экстрагирующее средство в производстве лаков и красок.
2.2. Диметилбензол (смесь 2-, 3-, 4-изомеров; ксилол смесь изомеров) (далее - ксилол).
2.2.1. Структурная формула. Существует в виде трех изомеров: орто-, мета- и пара-ксилол.
 |
2.2.2. Физические и химические свойства.
Бесцветная жидкость с ароматичным запахом. Температура плавления, кипения и плотность изомеров ксилола при нормальных условиях представлены в табл.2.1. Все изомеры ксилола смешиваются со спиртом, эфиром, ацетоном, хлороформом, бензолом; плохо растворяются в воде (менее 0,015%). Агрегатное состояние в воздухе - пары.
Таблица 2.1
Физические свойства изомеров ксилола
Изомер ксилола | Температура плавления, °C | Температура кипения, °C | Плотность при нормальных условиях, г/см |
Орто-ксилол | минус 25,17 | плюс 144,41 | 0,8802 |
Мета-ксилол | минус 47,87 | плюс 139,10 | 0,8642 |
Пара-ксилол | плюс 13,26 | плюс 138,35 | 0,8611 |
2.2.3. Краткая токсикологическая характеристика.
Все изомеры ксилола обладают схожим с бензолом, но менее выраженным токсическим действием на нервную и кроветворную системы организма. Пары ксилола оказывают раздражающее действие на кожу и слизистые оболочки. Класс опасности третий.
2.2.4. Ксилол - растворитель лаков, красок, мастик, фармацевтических препаратов, а также высокооктановая добавка к авиационным бензинам. Наибольшее практическое значение имеет пара-ксилол, который является исходным сырьем для производства терефталевой кислоты.
2.3. Этенилбензол (винилбензол, стирол) (далее - стирол).
2.3.1. Структурная формула:
 |
2.3.2. Физические и химические свойства.
2.3.3. Краткая токсикологическая характеристика.
Стирол обладает меньшим общетоксическим (наркотическим) действием по сравнению с бензолом и значительно меньшим влиянием на кроветворные органы; раздражает слизистые оболочки сильнее, чем бензол. Класс опасности третий.
2.3.4. Стирол широко применяется при производстве полистирола, стеклопластиков, синтетического каучука, полиэфирных смол, лаков, красок, клеев, а также для синтеза лекарственных препаратов.
2.4. Метилбензол (толуол) (далее - толуол).
2.4.1. Структурная формула:
 |
2.4.2. Физические и химические свойства.
2.4.3. Краткая токсикологическая характеристика.
В высоких концентрациях пары толуола действуют наркотически. Толуол обладает более выраженным действием, чем бензол, на нервную систему и менее выраженным на кроветворную. Класс опасности третий.
2.4.4. Толуол служит растворителем в производстве некоторых пластмасс, смол, лаков, типографских красок, в резиновой промышленности. Также используют как высокооктановый компонент авиационных и автомобильных бензинов.
III. Погрешность измерений
3.1. При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности p=0,95 не превышает значений, приведенных в табл.3.1 и 3.2 для соответствующих диапазонов массовых концентраций.
Таблица 3.1
Метрологические параметры
Опреде- ляемый компонент | Диапазон определяе- мых массовых концент- раций, мг/м | Показатель повторяе- мости (среднеквад- ратичное отклонение повторяе- мости)  , % отн. | Показатель воспроиз- водимости (среднеквад- ратичное отклонение воспроиз- водимости)  , % отн. | Показатель правиль- ности (границы, в которых находится неисключен- ная систематическая погрешность методики)  , % отн. | Показатель точности (довери- тельные границы погрешности измерений при P=0,95)  , % отн. |
Бензол | От 0,5 до 30,0 вкл. | 4,2 | 5,1 | 16 | 19 |
Ксилол (смесь изомеров) | От 5,0 до 300,0 вкл. | 2,1 | 4,6 | 14 | 17 |
Стирол | От 0,5 до 30,0 вкл. | 1,5 | 2,8 | 16 | 17 |
Толуол | От 5,0 до 300,0 вкл. | 2,0 | 3,1 | 19 | 20 |
Таблица 3.2
Диапазон измерений, значения пределов повторяемости и воспроизводимости при доверительной вероятности P=0,95
Определяемый компонент | Диапазон измерений массовой концентрации определяемого компонента, мг/м | Предел повторяемости (для двух результатов единичных измерений) r, % отн. | Предел воспроизводимости (для двух результатов измерений) R, % отн. |
Бензол | От 0,5 до 30,0 вкл. | 12 | 14 |
Ксилол (смесь изомеров) | От 5,0 до 300,0 вкл. | 5,8 | 13 |
Стирол | От 0,5 до 30,0 вкл. | 4,2 | 7,8 |
Толуол | От 5,0 до 300,0 вкл. | 5,5 | 8,6 |
IV. Метод измерений
4.1. Измерения массовых концентраций бензола, ксилола (суммарно), стирола, толуола выполняют методом капиллярной ГЖХ с пламенно-ионизационным детектированием.
4.2. Концентрирование определяемых компонентов из воздуха рабочей зоны осуществляют на сорбционные трубки, заполненные сорбентом Тенакс ТА. Извлечение бензола, ксилола (суммарно), стирола, толуола осуществляют путем их десорбции в камере термодесорбера.
4.3. Идентификацию компонентов осуществляют по временам выхода эталонных веществ. Количественное определение проводят методом абсолютной градуировки. В соответствии с данной методикой оцениваются максимальные разовые массовые концентрации бензола, ксилола (суммарно), стирола и толуола.
Определению не мешают гексан, предельные одноатомные спирты линейного и разветвленного строения.
4.5. Продолжительность проведения анализа составляет 45 минут.
V. Средства измерений, реактивы, вспомогательное оборудование, устройства и материалы
5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в табл.5.1-5.3.
Таблица 5.1
Средства измерений
Наименование средств измерения | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
1 | 2 |
Хроматограф газовый с пламенно-ионизационным детектором, снабженный камерой термодесорбера, предназначенный для работы с капиллярной колонкой, с пределом допускаемого значения относительного среднего квадратического отклонения выходного сигнала в изотермическом режиме 5,0%; пределом допускаемого значения относительного изменения выходного сигнала от первоначального значения за 48 ч непрерывной работы ±5,0% | Внесено в реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
Пробоотборное устройство, обеспечивающее расход воздуха 0,1 дм /мин с допускаемой относительной погрешностью измерения расхода воздуха не более ±5% при расходе воздуха 0,1 дм /мин | Внесено в реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
Ручной насос-пробоотборник, позволяющий осуществлять прокачивание воздуха за один рабочий ход объемом 100 см с погрешностью не более ±5,0% | Внесено в реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
Весы лабораторные специального класса точности с наибольшим пределом взвешивания 220 г, наименьшим пределом взвешивания 0,01 г, ценой деления 1 мг, погрешностью взвешивания ±1 мг | |
Меры массы (при необходимости) | |
Секундомер не ниже 3-го класса точности, цена деления секундной шкалы 0,2 с, погрешность измерения ±1,6 с | Внесено в реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
Шприц для ручного ввода жидких образцов объемом 1 мм с пределом допускаемой систематической составляющей основной относительной погрешности не более ±5% отн. и пределом допускаемого СКО случайной составляющей относительной погрешности не более 2% | Внесено в реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
Шприц для ручного ввода жидких образцов объемом 10 мм с пределом допускаемой систематической составляющей основной относительной погрешности не более ±1% отн. и пределом допускаемого СКО случайной составляющей относительной погрешности не более 1% | Внесено в реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
Шприц для ручного ввода газообразных образцов объемом 1 и 5 см с пределом допускаемой систематической составляющей основной относительной погрешности не более ±1% отн. и пределом допускаемого СКО случайной составляющей относительной погрешности не более 1% | Внесено в реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
Мерные цилиндры 1-100-1, 1-250-1, 1-1000-2 | |
Пробирки со шлифом П-2-20-14/23 | |
Прибор/приборы для измерения атмосферного давления, температуры и относительной влажности воздуха | Внесено в реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений |
Примечание: допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими метрологическими и техническими характеристиками.
Таблица 5.2
Реактивы
Наименование реактивов | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
1 | 2 |
Бензол, химически чистый для хроматографии, содержание основного компонента не менее 99,8% | ТУ 6-09-779 |
Орто-Ксилол, химически чистый для хроматографии, содержание основного компонента не менее 99,85% | ТУ 6-09-915 |
Мета-Ксилол, химически чистый для хроматографии, содержание основного компонента не менее 99,8% | ТУ 6-09-4556 |
Пара-Ксилол, для хроматографии, содержание основного компонента не менее 99,8% | ТУ 6-09-4609 |
Толуол, для хроматографии, содержание основного компонента не менее 99,9% | ТУ 6-09-786 |
Стирол, высшего сорта, содержание основного компонента не менее 99,9% | |
Вода дистиллированная | |
Ацетон, ч.д.а. (99,5%) | |
Спирт этиловый (этанол) ректификованный | |
Кальций хлористый высшего сорта |
Примечание: допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.
Таблица 5.3
Вспомогательные устройства, материалы
Наименование вспомогательного оборудования, устройств, материалов | Обозначение и наименование документов, технические характеристики |
1 | 2 |
Хроматографическая колонка кварцевая капиллярная, неподвижная фаза 5% фенил - 95% диметилполисилоксан, 30 м  0,53 мм 5,0 мкм | - |
Сорбент Tenax-TA с размером частиц 0,18-0,25 мм (60-80 меш) | - |
Сорбционные трубки стеклянные, габариты соответствуют камере термодесорбера газового хроматографа | - |
Заглушки для сорбционных трубок или контейнеры соответствующих габаритов | - |
Колбы с тубусом 1-1000 | |
Стекловата или стекловолокно | - |
Силиконовые заглушки для стеклянной насадки колбы | - |
Алюминиевая фольга | - |
Проволока стальная коррозионно-стойкая, диаметр 0,7 мм | |
Молекулярные сита (синтетический цеолит типа А) | - |
Эксикатор 2-250 | |
Муфельная печь с диапазоном рабочих температур (плюс 100) - (плюс 1150)°C, максимальное отклонение температуры 2 °C, скорость нагрева при T<(плюс 600)°C не менее 10°C/мин, скорость нагрева при T>(плюс) 600°C не менее 5°C/мин | - |
Аквадистиллятор | |
Холодильный прибор с температурой в холодильной камере 0 - плюс 10°C | |
Компрессор воздушный | - |
Азот газообразный в баллонах | |
Водород технический в баллонах | |
Вата медицинская гигроскопическая |
Примечание: допускается использование вспомогательных средств измерений, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
VI. Требования безопасности
6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать технику безопасности при работе с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005 и ГОСТ 12.1.007, по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-2017, а также требования, изложенные в технической документации на газовые хроматографы.
6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.
_______________
6.4. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на газовом хроматографе, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.
_______________
6.6. Утилизацию отработанных реактивов необходимо осуществлять в соответствии с ПНД Ф 12.13.1.
VII. Условия измерений
7.1. При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха плюс (20±5)°C, относительной влажности воздуха не более 80% и атмосферном давлении 84-106,7 кПа (630-800 мм рт.ст.);
- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
VIII. Подготовка к выполнению измерений
8.1. Измерениям предшествуют следующие операции: кондиционирование хроматографической колонки, подготовка молекулярных сит, подготовка пробирок для хранения сорбционных трубок, подготовка сорбционных трубок, приготовление исходных парогазовых смесей, установление градуировочной характеристики.
8.2. Кондиционирование капиллярной колонки. Подготовку кварцевой капиллярной колонки проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации.
Капиллярную колонку предварительно кондиционируют в токе азота, не соединяя выходной конец колонки с детектором. Нагревание проводят с программированием температуры от плюс 50°C до плюс 220°C со скоростью 10°C/мин. При плюс 220°C колонку выдерживают в течение 20 мин. Далее проводят охлаждение колонки до плюс 50°C со скоростью 10°C/мин.
После трехкратного повторения температурного цикла термостат хроматографа охлаждают, конец колонки подсоединяют к детектору, проверяют герметичность соединений. Далее устанавливают необходимый режим работы и проверяют стабильность базовой линии в условиях рабочего режима, а также при холостом анализе (проводят в рабочем режиме без ввода пробы). При отсутствии заметных флуктуаций базовой линии и ложных пиков в области элюирования анализируемых компонентов колонка готова к работе.
Если после кондиционирования колонки не удается получить стабильную базовую линию в холостом анализе, следует искать и исключать источник загрязнений.
8.3. Подготовка молекулярных сит. Молекулярные сита прокаливают в муфельной печи при температуре плюс 350°C в течение 4 часов, хранят в эксикаторе над слоем хлористого кальция.
8.5. Подготовка сорбционных трубок. Стеклянные сорбционные трубки промывают дистиллированной водой, ацетоном, высушивают, в конец трубки вставляют стекловолокно, предварительно очищенное спиртом и высушенное. В трубку засыпают 0,0630 г Tenax-TA и также фиксируют стекловолокном. Стекловолокно укрепляют металлическими распорами: 2 куска проволоки длиной 30 мм сгибают пополам и вставляют с обоих концов.
Подготовленные к работе трубки хранят в стеклянных пробирках с притертыми пробками над молекулярными ситами.
8.6. Приготовление исходных парогазовых смесей.
1000 - коэффициент пересчета массы компонента в мкг;
Исходные парогазовые смеси хранят не более 1 недели.
8.7. Установление градуировочной характеристики. Градуировочную характеристику, выражающую линейную (с угловым коэффициентом) зависимость площадей пиков определяемых компонентов (мВ·мин) от их масс на сорбенте (мкг), устанавливают методом абсолютной градуировки. Для этого в чистую сорбционную трубку вводят различные объемы исходных парогазовых смесей согласно табл.8.1.
Таблица 8.1
Приготовление сорбционных трубок для построения градуировочных зависимостей определяемых компонентов
N п/п | Объем исходной | Ориентировочная масса компонента, внесенного в сорбционную трубку, мкг | |||||
| парогазовой смеси, см | Бензол | о-Ксилол | м-Ксилол | п-Ксилол | Стирол | Толуол |
1 | 0,06 | 0,05 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,05 | 0,5 |
2 | 0,12 | 0,09 | 0,9 | 0,9 | 0,9 | 0,10 | 0,9 |
3 | 0,19 | 0,15 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 0,15 | 1,5 |
4 | 0,32 | 0,25 | 2,5 | 2,5 | 2,5 | 0,26 | 2,5 |
5 | 0,64 | 0,50 | 5,0 | 4,9 | 4,9 | 0,52 | 4,9 |
6 | 1,30 | 1,02 | 10,2 | 10,0 | 10,0 | 1,05 | 10,0 |
7 | 1,90 | 1,49 | 14,9 | 14,6 | 14,6 | 1,53 | 14,7 |
8 | 2,50 | 1,96 | 19,6 | 19,2 | 19,2 | 2,02 | 19,3 |
9 | 3,90 | 3,05 | 30,5 | 30,0 | 29,9 | 3,14 | 30,1 |
В табл.8.1 приведены примерные массы компонентов, которые вносятся в сорбционную трубку при введении указанных объемов исходной парогазовой смеси. Точную массу (m, мкг) каждого компонента рассчитывают по формуле:
Колбы с исходными парогазовыми смесями термостатируют при плюс 40°C не менее 5 мин, перед отбором паров колбы энергично встряхивают. Отбирают только нагретые парогазовые смеси.
Шприцем для ручного ввода газообразных образцов путем прокалывания силиконовой заглушки тубуса отбирают определенный объем исходной парогазовой смеси (табл.8.1). Отобранную аликвоту исходной парогазовой смеси быстро вводят в маркированный конец сорбционной трубки через стекловолокно на поверхность сорбента, не прокалывая последнего.
Трубку помещают в камеру термодесорбера маркированным концом вниз и поворачивают кран в положение "десорбция" - выдержка 2 мин, затем в положение "анализ" - выдержка 15 с, при этом испарившаяся часть пробы поступает на анализ. Далее кран возвращают в положение "десорбция" и продолжают анализ.
Для установления градуировочной характеристики из колбы с исходной парогазовой смесью производится пятикратный отбор и анализ каждой аликвоты паров.
Расчет массы определяемого вещества в посадке осуществляют по формуле:
m - масса компонента, внесенного в сорбционную трубку, мкг;
По полученным результатам строят два градуировочных графика для каждого компонента в координатах: масса определяемого компонента, мкг - площадь хроматографического пика, мВ·мин (табл.8.2). Первый градуировочный график соответствует области более низких концентраций определяемых компонентов, второй - более высоких концентраций.
Таблица 8.2
Диапазоны вносимых в сорбционные трубки масс компонентов для построения градуировочных графиков
Определяемый компонент | Диапазон вносимых в сорбционную трубку масс компонентов, мкг | |
| Градуировочный график № 1 | Градуировочный график № 2 |
Бензол | 0,05-0,50 | 0,5-3,0 |
о-Ксилол | 0,5-5,0 | 5,0-30,0 |
м-Ксилол | 0,5-5,0 | 5,0-30,0 |
п-Ксилол | 0,5-5,0 | 5,0-30,0 |
Стирол | 0,05-0,50 | 0,5-3,0 |
Толуол | 0,5-5,0 | 5,0-30,0 |
IX. Отбор и хранение проб
9.1. Отбор проб осуществляют в соответствии с ГОСТ Р ИСО 16017-1.
9.3. Пробу воздуха отбирают параллельно в две сорбционные трубки.
9.4. Отобранные пробы хранят до анализа не более двух суток, закрыв с обеих сторон заглушками либо поместив в специализированные для сорбционных трубок контейнеры.
X. Выполнение измерений
10.1. После выхода хроматографа на рабочий режим (п.10.2) сорбционные трубки последовательно помещают в камеру термодесорбера маркированным концом вниз и поворачивают кран в положение "десорбция" - выдержка 2 мин, затем в положение "анализ" - выдержка 15 с, при этом испарившаяся часть пробы поступает на анализ. Далее кран возвращают в положение "десорбция" и продолжают анализ при условиях хроматографирования по п.10.2.
По окончании хроматографического анализа с помощью программного обеспечения хроматографа проводят определение времен удерживания, ручную разметку пиков (расчет площадей пиков), идентификацию компонентов.
10.2. Условия хроматографирования.
Газовый хроматограф с камерой термодесорбера и пламенно-ионизационным детектором.
Хроматографическая колонка кварцевая капиллярная длиной 30 м, внутренним диаметром 0,53 мм, содержащая сорбент 5% фенил - 95% диметилполисилоксан (толщина пленки 5,0 мкм).
Температурные параметры:
- температурный режим колонки:
начальная температура (плюс 40)°C, выдержка 15 мин, нагрев колонки со скоростью 10°C/мин до температуры (плюс 150)°C, выдержка 19 мин;
- температура детектора (плюс 150)°C;
- температура термодесорбера (плюс 150)°C.
Газовые параметры:
- газ-носитель - азот;
- давление газа-носителя на выходе из колонки - 117,7 кПа;
Ориентировочное время выхода:
- бензол - 1,6 мин;
- толуол - 4,0 мин;
- мета-/пара-ксилол - 10,8 мин;
- стирол - 12,4 мин;
- орто-ксилол - 13,9 мин.
Общее время анализа - 45 мин.
XI. Обработка результатов анализа
1000 - коэффициент пересчета массы компонента в мг;
P - атмосферное давление воздуха в момент отбора, мм рт.ст.;
T - температура воздуха в момент отбора, °C.
Результат считают удовлетворительным, если выполняется следующее неравенство:
r - предел повторяемости (допускаемое расхождение между результатами единичных измерений), приведенный в табл.3.2, %.
При превышении предела повторяемости определение проводят еще раз. При повторном превышении выясняют причины, приводящие к получению неудовлетворительных результатов, и устраняют их.
XII. Оформление результатов измерений
12.1. Результат анализа представляют в виде:
12.2. Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.
XIII. Контроль качества результатов измерений
13.1. Контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляют в соответствии с РМГ 76 и ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6).
13.2. Показатели повторяемости и воспроизводимости, пределы повторяемости и воспроизводимости при P=0,95 приведены в табл.3.1 и 3.2.
13.3. Контроль стабильности градуировочной характеристики.
Для контроля стабильности градуировочной характеристики готовят контрольную парогазовую смесь одного из компонентов, а далее осуществляют последовательное внесение в сорбционную трубку трех аликвот парогазовой смеси, которые по вносимой массе компонента соответствуют началу, середине и концу градуировочной характеристики. Последовательно анализируют контрольные пробы, проводят определение массы компонента по градуировочному графику, сравнивают результаты анализов с реальным значением его массы в пробе, рассчитанной по процедуре приготовления.
Стабильность градуировочной характеристики считают удовлетворительной, если для каждой контрольной точки выполняется следующее неравенство:
13.4. Контроль внутрилабораторной прецизионности.
Для контроля внутрилабораторной прецизионности используют образцы для оценивания. В качестве образцов для оценивания используют парогазовые смеси с заданной массовой концентрацией одного из компонентов. Две параллельные пробы анализируют в соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа: в разное время, разными исполнителями, с использованием разных наборов посуды.
Внутрилабораторную прецизионность результатов измерений считают удовлетворительной, если расхождение между результатами анализа, полученными в одной лаборатории при разных условиях, не превышает предела внутрилабораторной прецизионности:
R - предел воспроизводимости, приведенный в табл.3.2, % отн.
При удовлетворительных результатах контроля внутрилабораторной прецизионности приемлемы оба результата анализа, а в качестве окончательного используют их среднее арифметическое значение.
При превышении предела внутрилабораторной прецизионности могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.
Контроль внутрилабораторной прецизионности проводят при необходимости либо в соответствии с графиком, утвержденным в лаборатории, но не реже 1 раза в 6 месяцев.
13.5. Контроль точности результатов измерений.
Оперативный контроль процедуры анализа проводят с использованием образцов для контроля. В качестве образцов для контроля используют парогазовые смеси с заданной массовой концентрацией одного из компонентов.
m - результат контрольного измерения массы компонента в образце для контроля, мкг.
Норматив контроля К рассчитывают по формуле:
Процедуру анализа признают удовлетворительной при выполнении следующего условия:
Если условие не выполняется, эксперимент повторяют. Если результат повторного измерения неудовлетворителен, то выясняют причины, приводящие к получению неудовлетворительных результатов, и принимают меры по их устранению.
Контроль точности результатов измерений проводят при необходимости либо в соответствии с графиком, утвержденным в лаборатории, но не реже 1 раза в 6 месяцев.
13.6. Контроль воспроизводимости результатов измерений.
Для контроля воспроизводимости результатов измерений используют образцы для оценивания, которые анализируют в разных лабораториях в соответствии с прописью методики. В качестве образцов для оценивания используют пробы воздуха рабочей зоны, которые отбираются сотрудниками разных лабораторий единовременно в одной точке отбора в соответствии с п.9.2.
Расхождение между полученными результатами измерений оценивается по формуле:
Если выполняется условие (16), то воспроизводимость измерений считается удовлетворительной.
При превышении норматива контроля воспроизводимости эксперимент повторяют, при повторном превышении указанного норматива выясняют причины и по возможности их устраняют.
Контроль воспроизводимости проводят по мере необходимости.
Библиографические ссылки
1. Федеральный закон от 30.03.1999 № 52-ФЗ "О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения".
2. СанПиН 1.2.3685 "Гигиенические нормативы и требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания".
3. Приказ Ростехнадзора от 15.12.2020 № 536 "Об утверждении федеральных норм и правил в области промышленной безопасности "Правила промышленной безопасности при использовании оборудования, работающего под избыточным давлением".
4. ГОСТ Р 51945 "Аспираторы. Общие технические условия".
5. ГОСТ 25336 "Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры.
6. ГОСТ Р 53228 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".
7. ГОСТ OIML R 111-1 "Государственная система обеспечения единства измерений (ГСИ). Гири классов E(1), E(2), F(1), F(2), M(1), M(1-2), M(2), M(2-3) и M(3). Часть 1. Метрологические и технические требования".
8. ГОСТ 1770 "Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия".
9. ГОСТ Р 58144 "Вода дистиллированная. Технические условия".
10. ГОСТ 2603 "Реактивы. Ацетон. Технические условия".
11. ГОСТ 10003 "Стирол. Технические условия".
12. ГОСТ Р 55878 "Спирт этиловый технический гидролизный ректификованный. Технические условия".
13. ГОСТ 450 "Кальций хлористый технический. Технические условия".
14. ГОСТ 18907 "Прутки нагартованные, термически обработанные шлифованные из высоколегированной и коррозионно-стойкой стали. Технические условия".
15. ГОСТ 28165 "Приборы и аппараты лабораторные из стекла. Аквадистилляторы. Испарители. Установки ректификационные. Общие технические требования".
16. ГОСТ 16317 "Приборы холодильные электрические бытовые. Общие технические условия".
17. ГОСТ 9293 "Азот газообразный жидкий. Технические условия".
18. ГОСТ 3022 "Водород технический. Технические условия".
19. ГОСТ 12.1.005 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".
20. ГОСТ 12.1.007 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".
21. ГОСТ 12.1.019 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".
22. ГОСТ 12.1.004 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Пожарная безопасность. Общие требования".
23. ГОСТ 12.4.009 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".
24. ГОСТ 12.0.004 "Система стандартов безопасности труда (ССБТ). Организация обучения безопасности труда. Общие положения".
25. ГОСТ 12.2.085 "Арматура трубопроводная. Клапаны предохранительные. Выбор и расчет пропускной способности".
26. ГОСТ Р ИСО 16017-1 "Воздух атмосферный, рабочей зоны и замкнутых помещений. Отбор проб летучих органических соединений при помощи сорбционной трубки с последующей термодесорбцией и газохроматографическим анализом на капиллярных колонках".
27. ГОСТ Р ИСО 5725-1 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения".
28. ГОСТ Р ИСО 5725-2 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений".
29. ГОСТ Р ИСО 5725-3 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 3. Промежуточные показатели прецизионности стандартного метода измерений".
30. ГОСТ Р ИСО 5725-4 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений".
31. ГОСТ Р ИСО 5725-5 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 5. Альтернативные методы определения прецизионности стандартного метода измерений".
32. ГОСТ Р ИСО 5725-6 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике".
33. ПНД Ф 12.13.1 "Техника безопасности при работе в аналитических лабораториях (общие положения)".
34. РМГ 76 "Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа".