Природоохранный нормативный документ федеральный ПНД Ф 14.1:2.96-97 Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации хлоридов в пробах природных и очищенных сточных вод аргентометрическим методом (Издание 2014 года).

     ПНД Ф 14.1:2.96-97

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

 МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ХЛОРИДОВ В ПРОБАХ ПРИРОДНЫХ И ОЧИЩЕННЫХ СТОЧНЫХ ВОД АРГЕНТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

УТВЕРЖДЕНА Заместителем Председателя Государственного комитета РФ по охране окружающей среды А.А.Соловьяновым 21 марта 1997 г.

Методика допущена для целей государственного экологического контроля

Методика рассмотрена и одобрена Главным управлением аналитического контроля и метрологического обеспечения природоохранной деятельности (ГУАК) и Главным метрологом Госкомэкологии России

Главный метролог Госкомэкологии России

Начальник ГУАК Г.М.Цветков

Разработчик: ООО НПП "АКВАТЕСТ"

      1. ВВЕДЕНИЕ

Настоящий документ устанавливает методику количественного химического анализа проб природных и очищенных сточных вод для определения в них массовой концентрации хлоридов в диапазоне от 10,0 до 250 мг/дм

титриметрическим методом без разбавления и концентрирования пробы.

Если массовая концентрация хлоридов в анализируемой пробе превышает верхнюю границу, то допускается разбавление пробы дистиллированной водой таким образом, чтобы концентрация хлоридов соответствовала регламентированному диапазону.

Определению мешают высокая цветность, мутность, сероводород и сульфиды, сульфиты, тиосульфаты, цианиды, карбонаты (>100 мг/дм

), фосфаты (>25 мг/дм

), аммиак (>5 мг/дм

), а также высокие (>10 мг/дм

), концентрации металлов - свинца, железа и др.

Устранение мешающих влияний осуществляется в соответствии с п.10.

Бромиды и иодиды титруются совместно с хлоридами, однако в воде концентрации их, как правило, не превышают 0,5 мг/дм

и их влиянием обычно пренебрегают.

      2. ПРИНЦИП МЕТОДА

Титриметрический метод определения массовой концентрации хлоридов основан на образовании труднорастворимого осадка хлорида серебра при прибавлении раствора нитрата серебра к анализируемой воде. После полного осаждения хлоридов избыток ионов серебра реагирует с индикатором - хроматом калия - с образованием красновато-оранжевого осадка хромата серебра. Титрование проводят в нейтральной или слабощелочной среде (рН 7-10), поскольку в кислой среде не образуется хромат серебра, а в сильнощелочной возможно образование оксида серебра Ag

O.

      3. ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1.

Таблица 1

Диапазон измерений, значения показателей точности, повторяемости, воспроизводимости, правильности

Диапазон измерений массовой концентрации хлоридов, мг/дм	Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности 0,95), , %	Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), , %	Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроиз- водимости), , %	Показатель правильности (границы относительной систематической погрешности при вероятности 0,95),  , %
от 10,0 до 25,0 вкл.	16	5	7	7
св. 25,0 до 50,0 вкл.	11	3	5	5
св. 50,0 до 250,0 вкл.	9	2	4	3

Значения показателя точности методики используют при:

- оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;

- оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

- оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.

      4. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

4.1. Средства измерений

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г и ценой наименьшего деления 0,1 мг любого типа		ГОСТ 24104-2001*
Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г и ценой наименьшего деления 10 мг любого типа		ГОСТ 24104-2001
СО с аттестованным содержанием хлоридов с погрешностью не более 1% при 0,95
Колбы мерные, наливные   2-500-2		ГОСТ 1770
Пипетка градуированная   1(3)-1-2-1		ГОСТ 29227
Пипетки с одной меткой   2-2-5   2-2-10   2-2-25   2-2-50   2-2-100		ГОСТ 29169
Бюретка   1-3-2-25-0,1		ГОСТ 29251
Цилиндры мерные или мензурки   1(3)-10   1(3)-50   1(3)-100   1(3)-250   1(3)-500		ГОСТ 1770

           4.2. Вспомогательные устройства

Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.

Допускается использование других, в том числе импортных, средств измерений и вспомогательных устройств с характеристиками не хуже, чем у приведенных в п.п.4.1 и 4.2.

4.3. Реактивы и материалы

Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.

Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных, с квалификацией не ниже ч.д.а.

      5. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

5.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.

5.2. Электробезопасность при работе с электроустановками обеспечивается по ГОСТ 12.1.019*.

5.3. Организация обучения работающих безопасности труда проводится по ГОСТ 12.0.004.

5.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

      6. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой титриметрического метода анализа.

      7. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

температура окружающего воздуха	(22±6) °С;
атмосферное давление	(84-106) кПа;
относительная влажность	не более 80% при температуре 25 °С;
частота переменного тока	(50±1) Гц;
напряжение в сети	(220±22) В.

      8. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

8.1. Отбор проб производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51592-2000 "Вода. Общие требования к отбору проб".

8.2. Посуду, предназначенную для отбора и хранения проб, промывают раствором азотной кислоты 1:1, а затем дистиллированной водой.

8.3. Пробы воды отбирают в стеклянные бутыли. При фильтровании через любой фильтр первые порции фильтрата отбрасывают.

Объем отбираемой пробы должен быть не менее 300 см

для неокрашенных вод и 400 см

для окрашенных.

8.4. Пробы не консервируют, хранят при комнатной температуре.

8.5. При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

- цель анализа, предполагаемые загрязнители;

- место, время отбора;

- номер пробы;

- должность, фамилия отбирающего пробу, дата.

      9. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

9.1. Приготовление растворов и реактивов

9.1.1. Раствор хлорида натрия, 0,05 моль/дм

эквивалента

Отвешивают 1,4610 г NaCl, предварительно прокаленного при 500-600

°

С до полного удаления влаги, количественно переносят его в мерную колбу вместимостью 500 см

, растворяют в дистиллированной воде, доводят до метки и перемешивают. Раствор устойчив при хранении в плотно закрытой склянке не более 3 мес.

9.1.2. Раствор нитрата серебра, 0,02 моль/дм

эквивалента

3,40 г AgNO

растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1 дм

, доводят до метки и перемешивают. При наличии мути раствор отстаивают в течение нескольких дней и затем сливают с помощью сифона прозрачную жидкость в склянку из темного стекла для хранения. Срок хранения не более 2 мес.

Точную концентрацию раствора определяют титрованием стандартного раствора хлорида натрия (п.9.2) не реже 1 раза в месяц.

9.1.3. Раствор нитрата серебра, 0,05 моль/дм

эквивалента

8,49 г AgNO

растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1 дм

, доводят до метки и перемешивают. При наличии мути раствор отстаивают в течение нескольких дней и затем с помощью сифона переливают прозрачную жидкость в склянку из темного стекла для хранения. Срок хранения не более 2 мес.

Точную концентрацию раствора определяют титрованием стандартного раствора хлорида натрия (п.9.2) не реже 1 раза в месяц.

9.1.4. Раствор нитрата серебра, 10%

10 г нитрата серебра AgNO

растворяют в 90 см

дистиллированной воды и прибавляют 1-2 капли концентрированной азотной кислоты. При появлении мути раствор отстаивают не менее суток, затем с помощью сифона переливают прозрачную жидкость в склянку из темного стекла для хранения. Срок хранения не более 3 мес.

9.1.5. Раствор хромата калия, 10%

50 г K

CrO

растворяют в 150 см

дистиллированной воды, добавляют для удаления хлоридов 10% раствор AgNO

до появления слабого красновато-оранжевого осадка, дают отстояться в течение суток и затем фильтруют через фильтр "белая лента". К фильтрату добавляют 300 см

дистиллированной воды и перемешивают. Хранят в склянке из темного стекла не более 3 мес.

9.1.6. Раствор азотной кислоты, 0,1 моль/дм

3,5 см

концентрированной азотной кислоты HNO

растворяют в 500 см

дистиллированной воды. Раствор устойчив при хранении в плотно закрытой склянке в течение 3 мес.

9.1.7. Раствор азотной кислоты, 2 моль/дм

35 см

концентрированной азотной кислоты HNO

растворяют в 215 см

дистиллированной воды. Раствор устойчив при хранении в плотно закрытой склянке в течение 3 мес.

9.1.8. Раствор соляной кислоты, 1:3.

100 см

концентрированной соляной кислоты НСl добавляют к 300 см

дистиллированной воды и перемешивают. Раствор устойчив при хранении в плотно закрытой склянке в течение 3 мес.

9.1.9. Раствор гидроксида натрия, 0,4%

2 г NaOH растворяют в 500 см

дистиллированной воды.

9.1.10. Раствор гидроксида натрия, 8%

40 г гидроксида натрия растворяют в 460 см

дистиллированной воды.

Растворы гидроксида натрия устойчивы при хранении в плотно закрытой полиэтиленовой посуде в течение 2 мес.

9.1.11. Суспензия гидроксида алюминия

Подготовку гидроксида алюминия осуществляют в соответствии с Приложением А.

9.1.12. Активированный уголь

Подготовку активированного угля осуществляют в соответствии с Приложением А.

9.2. Установление точной концентрации рабочих растворов нитрата серебра

Для определения точной концентрации рабочего раствора нитрата серебра с приблизительной концентрацией 0,05 моль/дм

эквивалента в коническую колбу вместимостью 250 см

помещают пипеткой 10 см

стандартного раствора хлорида натрия, добавляют 90 см

дистиллированной воды и 1 см

раствора хромата калия. Тщательно перемешивают и титруют раствором нитрата серебра с концентрацией 0,05 моль/дм

эквивалента до появления красновато-оранжевого осадка. Титрование повторяют 2-3 раза и при отсутствии расхождения в объемах раствора AgNO

более 0,05 см

за результат принимают среднюю величину. Одновременно выполняют холостое определение, используя для титрования 100 см

дистиллированной воды.

Для определения точной концентрации рабочего раствора нитрата серебра с приблизительной концентрацией 0,02 моль/дм

эквивалента в коническую колбу вместимостью 250 см

помещают пипеткой 5 см

раствора хлорида натрия, добавляют 95 см

дистиллированной воды и 1 см

раствора хромата калия. Тщательно перемешивают и титруют раствором нитрата серебра с концентрацией эквивалента 0,02 моль/дм

до появления красновато-оранжевого осадка. Титрование повторяют 2-3 раза и при отсутствии расхождения в объемах раствора AgNO

более 0,05 см

за результат принимают среднюю величину. Одновременно выполняют холостое определение, используя для титрования 100 см

дистиллированной воды. Точную концентрацию растворов AgNO

находят по формуле:

,

где

- концентрация раствора хлорида натрия, моль/дм

эквивалента;

       

- концентрация раствора нитрата серебра, моль/дм

эквивалента;

- объем раствора хлорида натрия, см

;

- объем раствора нитрата серебра, пошедший на титрование раствора хлорида натрия, см

;

- объем раствора нитрата серебра, пошедший на титрование холостой пробы, см

.

      10. УСТРАНЕНИЕ МЕШАЮЩИХ ВЛИЯНИЙ

Мешающее влияние взвешенных и коллоидных веществ устраняют предварительным фильтрованием пробы. Для удаления окрашенных веществ можно использовать два способа.

Способ 1.

Анализируемую воду пропускают через колонку с активированным углем со скоростью 4-6 см

/мин, при этом первые 30-40 см

воды, прошедшие через колонку, следует отбросить.

Способ 2.

200 см

анализируемой воды помещают в коническую колбу вместимостью 500 см

, приливают 6 см

суспензии гидроксида алюминия и встряхивают до обесцвечивания жидкости. Дают пробе отстояться несколько минут и фильтруют через бумажный фильтр "белая лента". Первые порции фильтрата отбрасывают.

Для удаления карбонатов отмеренную для анализа пробу подкисляют раствором азотной кислоты 2 моль/дм

до рН 2 и нагревают несколько минут. После охлаждения доводят рН пробы до величины 7-8, добавляя 8% раствор NaOH. При этом удаляются также сульфиды и сульфиты.

Аммиак удаляют нагреванием пробы, к которой добавлен 8% раствор гидроксида натрия до рН>12. После охлаждения пробу нейтрализуют раствором азотной кислоты 2 моль/дм

.

Сульфиды, сульфиты, тиосульфаты, цианиды удаляют, прибавляя к отмеренной для анализа слабощелочной пробе 1 см

пероксида водорода и перемешивая 1 мин.

      11. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

11.1. Предварительная оценка содержания хлоридов в воде

Перед выполнением определения хлоридов в пробе воды неизвестного состава проводят качественную оценку их содержания. Для этого к 5 см

анализируемой воды добавляют 3 капли 10% раствора AgNO

и перемешивают. О содержании хлоридов судят по интенсивности помутнения пробы. В зависимости от предполагаемого содержания хлоридов выбирают объем пробы, отбираемый для титрования (таблица 2).

Таблица 2

Качественная оценка содержания хлоридов в воде и рекомендуемый для титрования объем пробы воды

Характер помутнения пробы	Ориентировочное содержание хлоридов, мг/дм	Рекомендуемый объем пробы, см
Слабая муть	1-10	100
Сильная муть	10-50	100
Плавающие хлопья	50-100	100
Оседающие хлопья	100-250	100
Белый объемистый осадок	250-800 или	50
	более 800	25

11.2. Титрование

В коническую колбу вместимостью 250 см

помещают пробу воды, объем которой зависит от предполагаемого содержания хлоридов (см. табл.2.). Если объем пробы меньше 100 см

, то ее разбавляют до 100 см

дистиллированной водой. Проба должна иметь величину рН 7-10, в противном случае доводят рН до этих значений с помощью раствора азотной кислоты 0,1 моль/дм

, или 0,4% раствором гидроксида натрия по универсальной индикаторной бумаге. Добавляют 1 см

раствора хромата калия и при непрерывном перемешивании медленно титруют из бюретки рабочим раствором нитрата серебра. При содержании хлоридов 50 мг/дм

и менее для титрования используют раствор нитрата серебра с концентрацией 0,02 моль/дм

, более 50 мг/дм

- 0,05 моль/дм

эквивалента.

При титровании вначале появляется белый осадок AgCl. При приближении к концу титрования возникает оранжевая окраска, скорость исчезновения которой замедляется по мере титрования. Конец титрования определяют по неисчезающей при перемешивании оранжевой окраске, появляющейся от одной капли раствора AgNO

. Для установления конечной точки титрования целесообразно использовать "свидетель", в качестве которого используют недотитрованную пробу приблизительно с таким же содержанием хлоридов, как и в анализируемой пробе.

Повторяют титрование и если расхождение между параллельными титрованиями не более 0,05 см

при объеме нитрата серебра до 5 см

и не более 0,1 см

при объеме нитрата серебра более 5 см

, за результат принимают среднее значение объема раствора нитрата серебра. В противном случае повторяют титрование до получения допустимого расхождения результатов.

Одновременно с титрованием анализируемых проб для учета индикаторной ошибки выполняют титрование холостой пробы - 100 см

дистиллированной воды.

      12. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

12.1. Массовую концентрацию хлоридов в анализируемой пробе воды находят по формуле:

,

где

- массовая концентрация хлоридов в воде, мг/дм

;

       

- объем раствора нитрата серебра, израсходованного на титрование пробы, см

;

- объем раствора нитрата серебра, израсходованного на титрование холостой пробы, см

;

- концентрация раствора нитрата серебра, моль/дм

эквивалента;

- объем пробы воды, взятой для определения, см

;

- молярная масса эквивалента Сl

, г/моль.

Если массовая концентрация хлоридов в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона (250 мг/дм

), разбавляют пробу с таким расчетом, чтобы массовая концентрация хлоридов входила в регламентированный диапазон, и выполняют титрование в соответствии с п.11.2.

В этом случае массовую концентрацию хлоридов в анализируемой пробе воды

находят по формуле:

,

где

- массовая концентрация хлоридов в разбавленной пробе воды, мг/дм

;

       

- объем аликвоты пробы воды, взятой для разбавления, см

;

- объем пробы воды после разбавления, см

.

12.2. За результат анализа

принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений

и

:

,

для которых выполняется следующее условие:

,                                                             (1)

где

- предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 3.

Таблица 3

Значения предела повторяемости при вероятности

0,95

Диапазон измерений массовой концентрации хлоридов, мг/дм	Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), , %
от 10,0 до 25,0 вкл.	14
св. 25,0 до 50,0 вкл.	8
св. 50,0 до 250,0 вкл.	6

При невыполнении условия (1) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 4.

Таблица 4

Значения предела воспроизводимости при вероятности

0,95

Диапазон измерений массовой концентрации хлоридов, мг/дм	Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), , %
от 10,0 до 25,0 вкл.	20
св. 25,0 до 50,0 вкл.	14
св. 50,0 до 250,0 вкл.	11

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

      13. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА

Результат анализа

в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:

,

,

где

- показатель точности методики.

Значение

рассчитывают по формуле:

.

Значение

приведено в таблице 1.

Если проводилось разбавление пробы воды из-за превышения массовой концентрации хлоридов верхней границы диапазона, значение

выбирают из таблицы 1 для массовой концентрации хлоридов в разбавленной пробе воды

.

Допустимо результат анализа в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде:

,

,

при условии

,

где

- результат анализа, полученный в соответствии с прописью методики;

       

- значение характеристики погрешности результатов анализа, установленное при реализации методики в лаборатории, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов анализа.

Численные значения результата измерения должны оканчиваться цифрой того же разряда, что и значения характеристики погрешности.

Примечание. При представлении результата анализа в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:

- количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата анализа;

- способ определения результата анализа (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).

      14. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- оперативный контроль процедуры анализа (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

14.1. Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием метода добавок

Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры

с нормативом контроля

.

Результат контрольной процедуры

рассчитывают по формуле:

,

где

- результат анализа массовой концентрации хлоридов в пробе с известной добавкой - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (1) раздела 12.2;

       

- результат анализа массовой концентрации хлоридов в исходной пробе - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (1) раздела 12.2;

- величина добавки.

Норматив контроля

рассчитывают по формуле:

,

где

,

- значения характеристики погрешности результатов анализа, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие массовой концентрации хлоридов в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно.

Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения:

, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

     Процедуру анализа признают удовлетворительной при выполнении условия:

.                    (2)

При невыполнении условия (2) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

14.2. Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с применением образцов для контроля

Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры

с нормативом контроля

.

Результат контрольной процедуры

рассчитывают по формуле:

,

где

- результат анализа массовой концентрации хлоридов в образце для контроля - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (1) раздела 12.2;

- аттестованное значение образца для контроля.

Норматив контроля

рассчитывают по формуле:

,

где

- характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая аттестованному значению образца для контроля.

Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения:

, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

     Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:

.                    (3)

При невыполнении условия (3) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (3) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории*.

Приложение А

(обязательное)

Приготовление реактивов для устранения влияния компонентов химического состава пробы воды, мешающих определению хлоридов

А.1. Суспензия гидроксида алюминия

63 г алюмокалиевых квасцов KAl(SO

)

·12H

O растворяют в 500 см

дистиллированной воды в стакане вместимостью 1 дм

, нагревают раствор до 60

°

С и при постоянном перемешивании медленно прибавляют 28 см

концентрированного раствора аммиака. Дают смеси отстояться в течение 1 ч, а затем промывают несколько раз дистиллированной водой, декантируя жидкость над осадком. Последняя промывная вода не должна давать положительной реакции на хлориды (проба с 10% раствором нитрата серебра).

Суспензию хранят в склянке с дистиллированной водой не более 1 месяца.

А.2. Активированный уголь

Порцию активированного угля, достаточную для заполнения колонки, помещают в коническую колбу, добавляют 100-150 см

раствора соляной кислоты 4 моль/дм

и кипятят 2-3 ч. Если раствор кислоты окрашивается, повторяют операцию до тех пор, пока он не останется бесцветным. Уголь отмывают дистиллированной водой до нейтральной реакции по универсальной индикаторной бумаге, добавляют 100-150 см

раствора гидроксида натрия 1 моль/дм

и выдерживают 8-10 ч. Если появляется окраска, операцию повторяют.

Очищенный уголь отмывают дистиллированной водой до нейтральной реакции. Хранят в склянке с дистиллированной водой до 6 месяцев.

Для заполнения колонки склянку встряхивают и переносят уголь вместе с водой в колонку, избыток воды сливают через кран. Высота слоя угля должна быть 12-15 см. Перед пропусканием пробы воду из колонки удаляют.

После пропускания каждой пробы воды уголь в колонке регенерируют промыванием 0,4% раствором гидроксида натрия до исчезновения окраски последнего, затем дистиллированной водой до нейтральной реакции.

Приложение к свидетельству N 223.1.01.02.106/2008

об аттестации методики выполнения измерений массовой концентрации хлоридов в пробах природных и очищенных сточных вод аргентометрическим методом

1 Диапазон измерений, значения показателей точности, воспроизводимости, правильности и повторяемости

Диапазон измерений, мг/дм	Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), , %	Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), , %	Показатель правильности (границы относительной систематической погрешности при вероятности 0,95),     , %	Показатель точности* (границы относительной погрешности при вероятности 0,95), , %
от 10 до 25 включ.	5	7	7	16
св. 25 до 50 включ.	3	5	5	11
св. 50 до 250 включ.	2	4	3	9

________________

* Соответствует относительной расширенной неопределенности при коэффициенте охвата

2.

2 Диапазон измерений, значения предела воспроизводимости при вероятности

0,95

Диапазон измерений, мг/дм	Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), , %
от 10 до 25 включ.	20
св. 25 до 50 включ.	14
св. 50 до 250 включ.	11

3 При реализации методики в лаборатории обеспечивают:

- оперативный контроль процедуры измерений;

- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений приведен в документе на методику выполнения измерений.

Процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.