Главная/Нормы и стандарты/Руководящий документ РД 52.24.484-95 Методические указания. Методика выполнения измерений массовой концентрации фенмедифама в поверхностных водах суши газохроматографическим методом.

Руководящий документ РД 52.24.484-95 Методические указания. Методика выполнения измерений массовой концентрации фенмедифама в поверхностных водах суши газохроматографическим методом.

РД 52.24.484-95

РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ.

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ФЕНМЕДИФАМА В ПОВЕРХНОСТНЫХ ВОДАХ СУШИ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

Дата введения 1995-07-01

Предисловие

1 РАЗРАБОТАН Государственным учреждением Гидрохимический институт (ГУ ГХИ)

2 РАЗРАБОТЧИКИ Ю.Я.Винников, канд. хим. наук (руководитель разработки); Г.И.Ганин, канд. хим. наук; Е.В.Федорова, ведущий инженер

3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Начальником ГУЭМЗ Росгидромета Цатуровым Ю.С. 17.04.95 г.

4 ОДОБРЕН Секцией по методам химического и радиологического мониторинга природной среды ЦКПМ Росгидромета 11.04.95 г., протокол N 2.

5 СВИДЕТЕЛЬСТВО ОБ АТТЕСТАЦИИ МВИ Выдано ГУ ГХИ в 1995 г. N 139

6 ЗАРЕГИСТРИРОВАН в 1995 г. N 484

7 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Введение

Гербицид фенмедифам (бетанал, кемифам, пистол) широко применяется в агрохимической практике для борьбы с сорными растениями, что обуславливает поступление этого гербицида в водные объекты с ливневым стоком с сельхозугодий и через атмосферу.

Из-за значительных объемов применения фенмедифам включен в приоритетный перечень пестицидов, подлежащих контролю в поверхностных водах.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) фенмедифама для водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового назначения - 500 мкг/дм

. В водных объектах рыбохозяйственного назначения присутствие фенмедифама не допускается.

1 Назначение и область применения методики

Настоящий руководящий документ устанавливает газохроматографическую методику выполнения измерений массовой концентрации фенмедифама в пробах поверхностных вод суши в диапазоне 10-300 мкг/дм

. При анализе проб воды с массовой концентрацией, превышающей верхний предел указанного выше соответствующего диапазона, необходимо разбавление экстракта, подлежащего хроматографированию.

2 Нормы погрешности и значения характеристик погрешности измерения

В соответствии с ГОСТ 27384 нормы погрешности при выполнении измерений фенмедифама составляют 50% в диапазоне концентраций 2-20 мкг/дм

, 25% в диапазоне концентраций свыше 20 до 100 мкг/дм

и 15% в диапазоне концентраций свыше 100 мкг/дм

Установленные для настоящей методики значения характеристик погрешности и её составляющих приведены в таблице 1.

Таблица 1 - Значения характеристик погрешности и её составляющих (

0,95)


Диапазон измеряемых концентраций фенмедифама, , мкг/дм	Характеристики составляющих погрешности, мкг/дм		Характеристика погрешности, мкг/дм ,
	случайной,	систематической
10,0-300,0	0,4+0,08 ·	0,3+0,06 ·	0,8+0,16 ·

При выполнении измерений массовой концентрации фенмедифама свыше 300 мкг/дм

погрешность измерения не превышает значений, рассчитанных по приведенной в таблице 1 зависимости.

3 Метод измерения

Определение основано на извлечении фенмедифама из предварительно очищенной н-гексаном пробы воды экстрагированием этилацетатом и количественном его определении методом газожидкостной хроматографии с азотселективным (термоионным или термоаэрозольным) детектором.

Идентификацию фенмедифама осуществляют по времени его удерживания. Количественный расчёт содержания фенмедифама проводят по высотам его хроматографического пика на хроматограммах стандартного раствора и экстракта пробы воды.

4 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы, материалы


4.1 Средства измерений, вспомогательные устройства
4.1.1 Хроматограф газовый типа Цвет-550 или другого типа, снабжённый термоионным или термоаэрозольным детектором	- 1
4.1.2 Весы аналитические 2 класса точности по ГОСТ 24104* или другого типа, равноценные по точности	- 1

4.1.3 Весы технические лабораторные 4 класса точности с пределом взвешивания 200 г	- 1
4.1.4 Микрошприц МШ-10М, ТУ 2-833-106	- 1
4.1.5 Муфельная печь с регулируемым нагревом любого типа	- 1
4.1.6 Шкаф сушильный с регулируемым нагревом любого типа	- 1
4.1.7 Микрокомпрессор аквариумный любого типа	- 1
4.1.8 Насос вакуумный ВН-494 или аналогичного типа	- 1
4.1.9 Центрифуга с ротором-крестовиной и скоростью вращения 3000-4000 об/мин типа ЦЛС-3	- 1
4.1.10 Плитка электрическая с закрытой спиралью и регулируемым нагревом любого типа	- 1
4.1.11 Баня водяная, ТУ 46-22-608	- 1
4.1.12 Испаритель ротационный ИР-1М, ТУ 25-11-917	- 1
или аппарат для концентрирования экстрактов (аппарат Кудерна-Даниша, см. рисунок 1а),	- 6
или колбы с Г-образным отводом вместимостью 100 см (см. рисунок 1б)	- 6

а - аппарат Кудерна-Даниша (1 - дефлегматор, 2 - средняя часть аппарата, 3 - пробирка для сбора концентрата); б - колба с Г-образным отводом

Рисунок - Устройства для концентрирования экстрактов


4.1.13 Генератор водорода типа СГС-2, ТУ 6-091-1.550.004 или см. 4.2.12		- 1
4.1.14 Колонка хроматографическая стеклянная внутренним диаметром 3 мм и длиной 1 м		- 1
4.1.15 Колбы мерные, ГОСТ 1770, вместимостью 25 см 4.1.16 Пипетки градуированные не ниже 2 класса, ГОСТ 29227, вместимостью:		- 2
1 см		- 3
2 см		- 3
5 см		- 2
4.1.17 Пробирки градуированные с притертыми пробками исполнения 2 вместимостью 10 см с ценой деления 0,1 см , ГОСТ 1770 4.1.18 Цилиндры мерные, ГОСТ 1770, вместимостью:		- 5
25 см		- 1
50 см		- 1
500 см		- 1
4.1.19 Колбы конические с притертыми пробками, ГОСТ 25336, вместимостью 100 см		- 6
4.1.20 Воронки делительные, ГОСТ 25336, вместимостью 500-1000 см		- 6
4.1.21 Воронки лабораторные диаметром 4 см, ГОСТ 25336 4.1.22 Стакан химический, ГОСТ 25336, вместимостью:		- 6
50-100 см		- 6
500-1000 см		- 6
4.1.23 Эксикатор, ГОСТ 25336		- 1
4.1.24 Склянка для очистки газов СПТ, ГОСТ 25336 4.2. Реактивы и материалы 4.2.1 Стандартный образец или препарат фенмедифама с содержанием основного вещества не ниже 95% 4.2.2 Хроматон N-AW-DMCS (N-AW-HMDS или N-Super) или Хромосорб W-HP (фракция 0,125-0,16 мм или 0,16-0,20 мм) с 5% нанесенной не подвижной фазы EGSP-Z или OV-210 4.2.3 н-Гексан, ч., ТУ 6-09-3375, перегнанный 4.2.4 Ацетон, ч.д.а., ГОСТ 2603-79, свежеперегнанный, или ацетон, ос.ч., ТУ 6-09-3513 4.2.5 Этиловый эфир уксусной кислоты, ч, ГОСТ 22300 4.2.6 Калий углекислый, ч.д.а., ГОСТ*		- 1

4.2.7 Сульфат натрия безводный, ч.д.а. ГОСТ 4166 4.2.8 Кислота соляная концентрированная, х.ч., ГОСТ 3118 4.2.9 Бумага индикаторная универсальная, ТУ 6-09-1181 4.2.10 Дистиллированная вода, ГОСТ 6709
4.2.11 Азот газообразный особой чистоты, МРТУ 6-02-375, или азот нулевой поверочный, ТУ 6-21-39	- 1 баллон
4.2.12 Водород газообразный, ГОСТ 3022 или см. 4.1.13	- 1 баллон
4.2.13 Воздух газообразный, ГОСТ 9.010 4.2.14 Уголь активный БАУ, ГОСТ 6217 4.2.15 Стеклоткань, ГОСТ 10146, промытая н-гексаном и хлороформом 4.2.16 Вата медицинская, ГОСТ 5556, промытая н-гексаном и хлороформом	- 1 баллон

5 Отбор и хранение проб

Отбор проб воды осуществляют в соответствии с ГОСТ 17.1.5.05 с помощью стеклянного батометра. Из батометра пробу без фильтрования переносят в стеклянные бутыли вместимостью 0,5-1,0 дм

и закрывают притёртыми стеклянными или обёрнутыми тефлоновой пленкой или алюминиевой фольгой корковыми пробками. Применение полиэтиленовой посуды, резиновых и полиэтиленовых пробок не допускается.

Пробы воды, предназначенные для определения в них фенмедифама можно хранить не более 5 сут при температуре 5-7 °С. Перед проведением анализа пробы в этом случае подогревают до комнатной температуры.

Осушенные безводным сульфатом натрия этилацетатные экстракты (7.4) в стеклянной посуде с притертыми пробками могут храниться при температуре 5-7 °С не более 10 сут.

6 Подготовка к выполнению измерений

6.1 Приготовление растворов и реактивов

6.1.1 Сульфат натрия безводный

Перед использованием сульфат натрия прокаливают в муфельной печи при температуре 350-400 °С в течение 8 ч. Прокаленный сульфат натрия хранят в эксикаторе.

6.1.2 Соляная кислота, водный раствор 1:1

Для приготовления раствора смешивают одинаковые объемы концентрированной соляной кислоты и дистиллированной воды.

6.1.3 Этилацетат, перегнанный

Этилацетат перед использованием сушат над карбонатом калия (поташом) и перегоняют.

6.2 Приготовление стандартных растворов фенмедифама

Стандартные растворы фенмедифама готовят из стандартных образцов или препаратов фенмедифама.

В случае использования стандартных образцов фенмедифама производят разбавление исходных растворов в соответствии с инструкцией по их применению.

6.2.1 Основной стандартный раствор фенмедифама

Перед проведением операций по приготовлению растворов фенмедифама весовым методом необходимо препарат фенмедифама и ацетон выдержать в течение двух часов в рабочем помещении.

Для приготовления основного стандартного раствора фенмедифама концентрацией 1 мг/см

отвешивают на аналитических весах 0,025 г гербицида, количественно переносят навеску в мерную колбу вместимостью 25 см

, растворяют навеску в небольшом количестве ацетона и доводят объем до метки на колбе ацетоном спустя 2 ч после растворения навески гербицида. Полученному раствору приписывают концентрацию 1 мг/см

Раствор хранят в холодильнике не более 6 мес.

6.2.2 Промежуточный стандартный раствор фенмедифама

Промежуточный стандартный раствор фенмедифама концентрацией 100 мкг/см

готовят из основного стандартного раствора. Для этого пипеткой вместимостью 5 см

отбирают 2,5 см

основного стандартного раствора в мерную колбу вместимостью 25 см

и доводят объем до метки на колбе ацетоном. Полученному раствору приписывают концентрацию 100 мкг/см

Раствор хранят в холодильнике не более 3 мес.

6.2.3 Рабочие стандартные растворы фенмедифама

Растворы, дозируемые в хроматограф при анализе проб воды, готовят из промежуточного и основного стандартных растворов фенмедифама в пробирке вместимостью 10 см

(4.1.17), отмеряя объемы растворов пипетками вместимостью 1 см

Таблица 2 - Рабочие стандартные растворы фенмедифама


Номер раствора	Используемый раствор фенмедифама	Объем раствора, вносимый в пробирку вместимостью 10 см , см	Концентрация в рабочем стандартном растворе, мкг/см
1	промежуточный	0,25	0,5
2	промежуточный	0,5	1,0
3	промежуточный	1,25	2,5
4	промежуточный	2,5	5,0
5	основной	0,5	10,0
6	основной	1,25	25,0

Растворы хранят в холодильнике не более 1 мес.

6.3 Подготовка хроматографической колонки

Стеклянную хроматографическую колонку внутренним диаметром 3 мм и длиной 1 м промывают последовательно ацетоном и н-гексаном, сушат при температуре 110-120 °С в сушильном шкафу и заполняют носителем с неподвижной фазой (4.2.2).

Для заполнения хроматографической колонки один ее конец, который в дальнейшем будет подсоединяться к детектору, закрывают тампоном из промытого н-гексаном и хлороформом стекловолокна и присоединяют к вакуумному насосу через мелкую капроновую сетку. Затем включают насос и заполняют колонку носителем с фазой, добавляя последний небольшими порциями и постукивая колонку палочкой с резиновым концом при постоянно работающем насосе, следя за тем, чтобы носитель заполнял колонку равномерно, без разрывов.

Заполненную колонку закрывают тампоном из стекловолокна и помещают в термостат колонок хроматографа, подсоединив к испарителю, но не подсоединяя к детектору. Кондиционирование колонки целесообразно проводить следующим образом. Установив расход азота через колонку 35-45 см

/мин, выдерживают колонку при температуре 60-70

С в течение 20-30 мин. Затем поднимают температуру термостата колонок со скоростью 2-3 град/мин до 230

С в случае использования неподвижной фазы EGSP-Z или до 260

С в случае использования неподвижной фазы OV-210 и при соответствующей температуре кондиционируют колонку в течение 8-10 ч.

6.4 Подготовка хроматографа

Подготовку хроматографа проводят в соответствии с инструкцией по его эксплуатации. После кондиционирования колонки её подсоединяют также и к детектору, устанавливают расход газа-носителя (азота) через колонку 30-40 см

/мин и проверяют герметичность соединений.

Устанавливают необходимый режим работы хроматографа (7.5). После выхода прибора на рабочий режим вводят несколько раз по 4-5 мм

рабочего стандартного раствора фенмедифама (6.2.3) и проверяют эффективность хроматографирования гербицида.

6.5 Приготовление фильтра для очистки воздуха

Используемый для упаривания экстрактов воздух (7.4) необходимо очищать, пропуская через фильтр с активным углем. В качестве фильтра применяют склянку для очистки газов (4.1.24). Входной отросток склянки заполняют медицинской ватой и наполняют склянку активным углем. При этом выходную часть склянки наполняют активным углем так, чтобы его уровень не доходил до выходного отростка, примерно, на 2 см. Оставшуюся незаполненной углем выходную часть склянки заполняют медицинской ватой. После этого входной отросток склянки соединяют с аквариумным микрокомпрессором, а выходящий из выходного отростка очищенный воздух используют для упаривания экстрактов.

7 Выполнение измерений

7.1 Холостое измерение

Холостое измерение проводят перед анализом проб воды с целью проверки чистоты применяемых реактивов и материалов.

Для выполнения холостого измерения берут 0,5 дм

дистиллированной воды и обрабатывают её согласно 7.2-7.5.

Если на хроматограммах холостого опыта имеется пик с временем удерживания фенмедифама, то устанавливают, какой из реактивов или материалов загрязнен и проводят его очистку или заменяют этим же реактивом или материалом, но из другой партии.

7.2 Предварительное экстрагирование проб воды н-гексаном

Нефильтрованную пробу природной воды объемом 0,5 дм

помещают в делительную воронку и подкисляют раствором соляной кислоты (6.1.2.) до рН 3 по универсальной индикаторной бумаге. Затем в делительную воронку вносят 15 см

н-гексана и встряхивают её в течение 3 мин.

После экстрагирования содержимому воронки дают расслоиться в течение 15-30 мин. Затем водную фазу переносят в химический стакан, а гексановый экстракт отбрасывают. Делительную воронку ополаскивают дважды по 10 см

ацетоном и возвращают пробу воды в делительную воронку.

7.3 Извлечение фенмедифама из пробы воды

В очищенной н-гексаном по 7.2 пробе воды растворяют 50 г безводного сульфата натрия, добавляя его порциями в 3-4 приема. Затем в делительную воронку вносят 45-50 см

этилацетата (объём получаемого экстракта составляет 25-30 см

) и интенсивно экстрагируют пробу в течение 5 мин. Дают смеси в делительной воронке расслоиться в течение 15-30 мин.

Затем водную фазу переносят в химический стакан, а этилацетатный экстракт - в колбу с притёртой пробкой (4.1.19). Пробу воды возвращают в делительную воронку и ещё раз экстрагируют этилацетатом объёмом 15 см

. Пробу воды после расслоения отбрасывают, а этилацетатный экстракт объединяют с первым экстрактом.

В колбу с объединенным этилацетатным экстрактом при непрерывном помешивании добавляют безводный сульфат натрия в количестве 2-5 г (в зависимости от степени эмульгированности экстракта) и затем фильтруют экстракт через слой безводного сульфата натрия (примерно, 2-3 г), помещенного в воронку на подложку из обезжиренной ваты и предварительно смоченного этилацетатом до появления первой капли.

Делительную воронку ополаскивают внутри этилацетатом объёмом 5-6 см

, переносят эту порцию этилацетата из делительной воронки в колбу, в которой был объединённый экстракт, обмывают ею стенки колбы и находящийся в колбе сульфат натрия и также фильтруют через слой сульфата натрия в воронке. Колбу и находящийся в ней сульфат натрия ещё раз ополаскивают 5-6 см

этилацетата, который затем фильтруют через ту же воронку с сульфатом натрия.

Весь фильтрат (экстракт и промывные порции этилацетата) собирают в аппарат Кудерна-Даниша (4.1.12). Если этилацетатный экстракт необходимо оставить на хранение, то весь фильтрат этилацетатного экстракта и промывных порций этилацетата, пропущенный через воронку с безводным сульфатом натрия, собирают в коническую колбу с притертой пробкой, которую затем помещают в холодильник при температуре 5-7 °С.

7.4 Концентрирование экстракта

К аппарату Кудерна-Даниша, содержащему полученный по 7.3 этилацетатный фильтрат, подсоединяют дефлегматор и помещают аппарат на водяную баню при температуре 96-98 °С так, чтобы уровень воды в бане доходил до середины шлифа пробирки для концентрата. Необходимо следить, чтобы дефлегматор не охлаждался и кипение не прекращалось (при необходимости - защитить среднюю часть аппарата асбестовым экраном).

Экстракт упаривают в этих условиях до объема, примерно, 0,5 см

. Удаление растворителя длится 30-40 мин. Затем аппарат извлекают из водяной бани и охлаждают на воздухе. Дефлегматор и среднюю часть аппарата обмывают 2-3 см

этилацетата и отсоединяют пробирку с концентратом. После отсоединения пробирки её содержимое упаривают досуха струей азота или воздуха.

Сухой остаток растворяют в ацетоне, приливая последний в пробирку аппарата Кудерна-Даниша по её стенкам, обмывая их. Объем ацетонового раствора сухого остатка доводят до 1 см

добавлением по каплям ацетона или подпариванием струей азота или воздуха. Аликвоту ацетонового раствора сухого остатка объемом 4-5 мм

вводят в хроматограф.

Вместо аппарата Кудерна-Даниша концентрирование экстрактов можно проводить в колбах с Г-образным отводом (4.1.12) на водяной бане с температурой около 80 °С под струей воздуха или азота или с помощью ротационного испарителя (температура бани около 50 °С).

7.5 Хроматографирование

Хроматографирование ацетонового раствора сухого остатка, полученного по 7.4, осуществляют на хроматографе, подготовленном в соответствии с 6.4.

Для этого в испаритель хроматографа вводят 4-5 мм

рабочего стандартного раствора фенмедифама (6.2.3) и записывают хроматограмму. Устанавливают время удерживания фенмедифама по результатам 2-3 хроматографирований. Этот параметр следует проверять ежедневно перед началом определения после выхода хроматографа на рабочий режим. Время удерживания фенмедифама в зависимости от условий хроматографирования составляет 7-9 мин.

Затем в испаритель хроматографа вводят аликвоту (4-5 мм

) ацетонового раствора пробы (7.4). Фенмедифам идентифицируют, сравнивая время его удерживания на хроматограммах рабочего стандартного раствора и экстракта пробы.

Условия хроматографирования следует устанавливать свои для каждого конкретного хроматографа, исходя из приведенных ниже:


- температура испарителя	- 220-230 °С;
- температура колонки	- 200-220 °С;

- температура детектора и солевого источника, а также расход азота на поддув детектора и соотношение расходов водорода и воздуха - в соответствии с инструкцией по эксплуатации используемого детектора;


- расход азота через колонку	- 30-40 см /мин;

- рабочий предел измерений на электрометре (усилителе) - в зависимости от определяемых концентраций;


- скорость диаграммной ленты	- 240 мм/ч;

- объемы вводимых в хроматограф аликвот стандартного раствора и пробы должны быть одинаковы.

При хроматографировании проб следует стремиться к тому, чтобы концентрация определяемого гербицида находилась в пределах аттестованного диапазона концентраций. Если содержание фенмедифама в пробе превышает верхний предел измеряемого по методике диапазона концентраций, то ацетоновый раствор сухого остатка (7.4) разбавляют ацетоном в соответствующее число раз.

7.6 Определение коэффициента пересчёта

В процессе проведения операций анализа проб воды (7.2-7.4) происходит некоторая потеря фенмедифама. Поэтому, во избежание получения заниженных результатов, в формулу, по которой рассчитывают содержание фенмедифама, введен коэффициент пересчёта К, учитывающий эту потерю (8.1). Величина потерь фенмедифама при его определении зависит, главным образом, от применяемого оборудования для концентрирования экстрактов и типа анализируемой природной воды.

Для определения коэффициента пересчёта мерным цилиндром в две делительные воронки вносят по 0,5 дм

природной воды данного типа. В одну из проб пипеткой добавляют 1 см

стандартного раствора фенмедифама и содержимое этой делительной воронки перемешивают встряхиванием. Затем обе пробы анализируют по 7.2-7.5, применяя то оборудование для концентрирования экстрактов, которое используется в данной лаборатории.

Пробы воды, как с добавками стандартного раствора, так и без добавок, анализируют в 4-5 повторностях. Рассчитывают коэффициент пересчёта по формуле, приведенной в 8.2. С пробами воды другого типа определение коэффициента пересчёта повторяют.

Полученный при метрологической аттестации настоящей методики коэффициент пересчёта

составляет 1,15.

7.7 Устранение мешающих влияний

Предварительная обработка проб воды н-гексаном по 7.2 и применение полярных неподвижных фаз EGSP-Z и OV-210 при хроматографировании проб позволяет осуществлять достаточно надёжное отделение хроматографического пика фенмедифама от хроматографических пиков переходящих в н-гексан компонентов природных вод и ряда пестицидов, в том числе пропазина, атразина, симазина, прометрина, диметоата.

8 Вычисление результатов измерений

8.1 Вычисление результатов измерений массовой концентрации фенмедифама

Расчёт содержания фенмедифама

, мкг/см

, проводят по формуле (1)

, (1)

где

- концентрация фенмедифама в стандартном растворе, мкг/см

;

- высота пика фенмедифама на хроматограмме пробы, мм;

- высота пика фенмедифама на хроматограмме стандартного раствора, мм;

- объем ацетонового раствора сухого остатка этилацетатного экстракта (7.4), см

;

- объем пробы воды, взятый для анализа, дм

;

- коэффициент, учитывающий потери фенмедифама в процессе анализа.

Если та или иная часть аттестованного диапазона концентраций фенмедифама попадает в диапазон нелинейного детектирования, то для этой части диапазона концентраций строят градуировочный график.

Результат измерения в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:

, мкг/дм

(

), (2)

где

- характеристика погрешности измерения для данной массовой концентрации фенмедифама (см. таблицу 1).

Численные значения результата измерения должны оканчиваться цифрой того же разряда, что и значения характеристики погрешности.

8.2 Вычисление коэффициентов пересчёта

Коэффициент пересчёта

фенмедифама вычисляют по формуле

, (3)

где

- концентрация добавки данного гербицида в пробе воды, мкг/дм

;

- концентрация гербицида в пробе воды с добавкой (среднее из 4-5 определений), мкг/дм

;

- концентрация гербицида в пробе воды без добавки (среднее из 4-5 определений), мкг/дм

Содержание фенмедифама в пробах воды с добавками и без добавок этих веществ (

, соответственно) находят по формуле

, (4)

где значения символов те же, что и в формуле (1).

9 Контроль погрешности измерений

Оперативный контроль погрешности проводят с использованием метода добавок. Периодичность контроля - не менее одной контрольной на 15-20 рабочих проб за период, в течение которого условия проведения анализа неизменны.

Для выполнения контроля измеряют концентрацию фенмедифама в пробе без добавки

и в пробе с известной добавкой (

). Добавка (

) к пробе должна составлять не более 100% от содержания фенмедифама в пробе. При отсутствии фенмедифама в пробе добавка должна быть равна удвоенной минимально определяемой концентрации. Пробу с добавкой анализируют одновременно с рабочими пробами.

Результат контроля признают удовлетворительным, если:

. (5)

Норматив контроля

рассчитывают по формуле:

, (6)

где

- характеристики систематической и случайной составляющих погрешности измерения концентрации фенмедифама в пробе без добавки

(см. таблицу 1).

Если в исходной пробе фенмедифам не обнаружен, то погрешность рассчитывают для концентрации добавки.

При превышении норматива повторяют определение с использованием другой пробы. При повторном превышении норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

10 Требования безопасности

10.1 При выполнении измерений массовой концентрации фенмедифама в пробах поверхностных вод суши соблюдают требования безопасности, установленные в "Правилах по технике безопасности при производстве наблюдений и работ на сети Госкомгидромета", Л., Гидрометеоиздат, 1983, или в "Инструкции по технике безопасности для гидрохимических лабораторий органов по регулированию и охране вод", М., 1975.

10.2 По степени воздействия на организм вредные вещества, используемые при выполнении определений, относятся к 3 и 4 классам опасности по ГОСТ 12.1.007.

10.3 Содержание используемых вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005.

10.4 Определение следует проводить при наличии вытяжной вентиляции. Оператор, выполняющий определение, должен быть проинструктирован о специфических мерах предосторожности при работе с фенмедифамом.

10.5 Оператор, выполняющий измерения на хроматографе должен знать правила безопасности при работе с электрооборудованием, сжатыми и горючими газами.

11 Требования к квалификации операторов

Анализ проб на содержание фенмедифама должен выполняться квалифицированным химиком-аналитиком, прошедшим соответствующую подготовку, знающим основы газовой хроматографии, владеющим техникой экстрагирования, очистки растворителей и хроматографирования.

12 Затраты времени на проведение анализа

Для проведения анализа серии из 6 проб воды требуется:


- на подготовку посуды	- 1,5 чел.-ч;
- на приготовление реактивов, материалов и растворов	- 1,5 чел.-ч;
- на проведение определения и вычисления	- 16 чел.-ч.

ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА РОССИИ ПО ГИДРОМЕТЕОРОЛОГИИ И МОНИТОРИНГУ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

ГИДРОХИМИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ

СВИДЕТЕЛЬСТВО N 139 об аттестации МВИ

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ массовой концентрации фенмедифама в поверхностных водах суши газохроматографическим методом.

ОСНОВАНА на извлечении фенмедифама из предварительно очищенной н-гексаном пробы воды экстрагированием этилацетатом и количественном его определении методом газожидкостной хроматографии с азотселективным (термоионным или термоаэрозольным) детектором.

РАЗРАБОТАНА Гидрохимическим институтом.

РЕГЛАМЕНТИРОВАНА в РД 52.24.484-95.

АТТЕСТОВАНА в соответствии с ГОСТ Р 8.563 (ГОСТ 8.010).

АТТЕСТАЦИЯ проведена Гидрохимическим институтом на основании результатов экспериментальных исследований в 1993 г. и метрологической экспертизы материалов в 1995 г.

В результате аттестации МВИ установлено:

1. МВИ соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает следующими основными метрологическими характеристиками:

Значения характеристик погрешности и ее составляющих (

0,95)


Диапазон измеряемых концентраций фенмедифама, , мкг/дм	Характеристики составляющих погрешности, мкг/дм		Характеристика погрешности, мкг/дм ,
	случайной,	систематической
10,0-300,0	0,4+0,08 ·	0,3+0,06 ·	0,8+0,16 ·

2. Оперативный контроль погрешности измерений проводят в соответствии с разделом 9 РД 52.24.484-95.

3. Дата выдачи свидетельства март 1995 г.


Директор	A.M.Никаноров
Главный метролог	А.А.Назарова