Методические указания по методам контроля МУК 4.1.1269-03 Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовой концентрации сероводорода флуориметрическим методом в воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе населенных мест.

МУК 4.1.1269-03  

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение массовой концентрации сероводорода

флуориметрическим методом в воздухе рабочей зоны и

атмосферном воздухе населенных мест

Дата введения 2003-09-01

УТВЕРЖДЕНЫ И ВВЕДЕНЫ В ДЕЙСТВИЕ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко 1 апреля 2003 г.

 1. Введение

1.1. Назначение и область применения

Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа воздушных сред (воздуха рабочей зоны и атмосферного воздуха населенных мест) для определения в них сероводорода флуориметрическим методом.

Диапазон измеряемых массовых концентраций сероводорода:

- в воздухе рабочей зоны 0,5-4,0 мг/м

;

- в атмосферном воздухе населенных мест 0,002-0,08 мг/м

.

Диапазон содержания сероводорода в пробе:

- в воздухе рабочей зоны - 0,5-4,0 мкг;

- в атмосферном воздухе населенных мест - 0,1-4,0 мкг.

Определению не мешают предельные углеводороды С

-C

, диоксид серы, хлороводород (до 100 мг/м

), оксиды азота (до 1 мг/дм

).

Совместно с сероводородом определяются меркаптаны.

1.2. Физико-химические и токсикологические свойства сероводорода

Сероводород - бесцветный газ с характерным запахом тухлых яиц. Легко сжижается в бесцветную жидкость. Температура плавления 85,7

°

С; температура кипения - 60,38

°

С; плотность газа 1,5838 г/дм

; плотность жидкости 0,962. Устойчив до 400

°

С, разлагается полностью при 1690

°

С. Сильный восстановитель. На воздухе медленно окисляется до свободной серы. Горит при 250

°

С. Взрывоопасные концентрации в смеси с воздухом 4,3-46,0%, с окисью азота 20-55%.

Общий характер токсического действия: сильный нервный яд, вызывающий смерть от остановки дыхания. Реагируя с железом в цитохромах, а также в цитохромоксидазе приводит к тканевой аноксии. Раздражает дыхательные пути и глаза. В результате окисления сероводорода в тканях возможно образование перекисных соединений, угнетающих гликолиз. Особая чувствительность центральной нервной системы к сероводороду связана с отсутствием в ткани мозга глутатионпероксидазы, восстанавливающей перекисные соединения в других тканях, и низкой активностью каталазы, которая защищает клетки от их действия (Вредные вещества в промышленности: Справочник /Под общ. ред. Н.В.Лазарева. Л.: Химия, 1977. Т.III).

Предельно допустимая концентрация сероводорода в воздухе рабочей зоны составляет 3,0 мг/м

, класс опасности - 3 (Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны. ГН 2.2.5.686-98).

Для атмосферного воздуха максимальная разовая ПДК сероводорода 0,008 мг/м

, класс опасности - 2 (Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест. ГН 2.1.6.695-98).

 2. Характеристика погрешности измерений

Граница относительной погрешности (для вероятности

=0,95) составляет

±25%

во всем диапазоне измерений.

 3. Метод измерений

Метод измерений основан на поглощении сероводорода из воздуха щелочным раствором ртутьацетатфлуоресцеина и регистрации уменьшения интенсивности флуоресценции реагента в поглотительном растворе за счет взаимодействия с сероводородом.

 4. Средства измерений, вспомогательные устройства,

реактивы и материалы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы.

4.1. Средства измерений

Анализатор жидкости "Флюорат-02" или другой люминесцентный анализатор, флуориметр или спектрофлуориметр, удовлетворяющий требованиям указанных ТУ	ТУ 4321-001-20506233-94
Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г и ценой деления 1,0 мг, любого типа	ГОСТ 24104
Пипетки градуированные 2-го класса точности, вместимостью 1, 2, 5 и 10 см	ГОСТ 29227
Колбы мерные 2-200-2, 2-100-2, 2-50-2, 2-25-2, 2-250-2, 2-500-2, 2-1000-2	ГОСТ 1770
Барометр-анероид М-67	ТУ 2504-1797-75
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2; цена деления 1 °С, пределы измерения 0-55 °С	ГОСТ 28498
Прибор для отбора проб воздуха (расход от 0,2 до 2,0 дм /мин, погрешность не более ±5%)	ГОСТ 17.2.6.01
Секундомер класса 3 с ценой деления секундной шкалы 0,2 с

Допускается использование средств измерений с аналогичными или лучшими характеристиками. Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.

4.2. Вспомогательное оборудование

Поглотительный сосуд Рихтера	ТУ 25-11-1136-75
Стаканы лабораторные, вместимостью 50 и 1000 см	ГОСТ 25336
Колбы конические, вместимостью 100, 500 и 1000 см типа Кн-1	ГОСТ 25336

Правила подготовки химической посуды к проведению измерений приведены в прилож.А. Для хранения щелочных растворов, за исключением растворов, приготавливаемых непосредственно перед выполнением анализа, необходимо использовать посуду из полиэтилена или фторопласта.

4.3. Реактивы

Допускается применение реактивов, изготовленных по иной нормативно-технической документации, с техническими характеристиками не хуже, чем у указанных.

 5. Подготовка к выполнению измерений

5.1. Отбор проб воздуха

Отбор проб воздуха рабочей зоны проводится в соответствии с ГОСТ 12.1.005.

В два последовательно установленных поглотительных сосуда Рихтера помещают 5 см

раствора РАФ (п.5.2.3) массовой концентрации 20 мг/дм

и пропускают воздух в течение 5 мин. Расход составляет 0,2 дм

/мин.

Отбор проб атмосферного воздуха населенных мест проводят по ГОСТ 17.2.3.01. При отборе проб последовательно устанавливают два поглотительных сосуда. В них помещают по 5 см

раствора РАФ (п.5.2.4) массовой концентрации 4 мг/дм

и пропускают воздух с объемным расходом 1,5 дм

/мин в течение 30 мин. При анализе заведомо загрязненных сред (ожидаемая концентрация сероводорода более 0,015 мг/м

) в поглотительные сосуды помещают по 5 см

раствора РАФ массовой концентрации 20 мг/дм

по п.5.2.3.

Срок хранения поглотительных растворов в закрытых сосудах - не более 12 ч.

5.2. Приготовление растворов

5.2.1. Раствор гидроксида калия, молярная концентрация 0,1 моль/дм

Раствор, предназначенный для приготовления раствора ртутьацетатфлуоресцеина, готовят следующим образом. В мерную колбу вместимостью 1000 см

помещают 5,6 г гидроксида калия и осторожно, тщательно перемешивая, растворяют в 200 см

дистиллированной воды. По окончании процедуры раствор разбавляют до метки дистиллированной водой. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде. Срок хранения - 3 месяца.

Раствор гидроксида калия, предназначенный для приготовления растворов сульфида натрия, готовят на предварительно прокипяченой и охлажденной дистиллированной воде и используют сразу после приготовления.

5.2.2. Раствор ртутьацетатфлуоресцеина (РАФ),

массовая концентрация 200 мг/дм

В мерную колбу вместимостью 100 см

помещают 50-60 см

раствора гидроксида калия (п.5.2.1) и навеску 0,02 г РАФ, добиваются ее полного растворения при перемешивании и доводят содержимое колбы до метки тем же раствором гидроксида калия. Раствор устойчив не менее месяца при хранении в темноте. Признаком его непригодности является появление хлопьевидного осадка или обесцвечивание раствора.

5.2.3. Раствор ртутьацетатфлуоресцеина (РАФ),

массовая концентрация 20 мг/дм

Для приготовления раствора РАФ массовой концентрации 20 мг/дм

в мерную колбу вместимостью 100 см

помещают 10 см

раствора РАФ по п.5.2.2 и доводят до метки раствором гидроксида калия по п.5.2.1.

Раствор устойчив не менее месяца при хранении в темноте. Признаком его непригодности является появление хлопьевидного осадка.

5.2.4. Раствор ртутьацетатфлуоресцеина (РАФ),

массовая концентрация 4 мг/дм

Для приготовления раствора РАФ массовой концентрации 4 мг/дм

в мерную колбу вместимостью 100 см

помещают 20 см

раствора РАФ по п.5.2.3 и разбавляют до метки раствором гидроксида калия по п.5.2.1.

Раствор готовят перед употреблением.

5.2.5. Приготовление исходного раствора сульфида натрия,

массовая концентрация сульфид-ионов 500 мг/дм

Отбирают приблизительно 0,5 г наиболее чистых (без темных вкраплений) и наименее расплывшихся кристаллов сульфида натрия. Обмывают поверхность кристаллов минимальным количеством дистиллированной воды и быстро высушивают фильтровальной бумагой.

Кристаллы переносят в мерную колбу вместимостью 100 см

, растворяют в растворе гидроксида калия по п.5.2.2 и доводят до метки этим же раствором.

В приготовленном растворе сразу же определяют концентрацию сульфид-ионов титриметрическим методом (п.10).

5.2.6. Приготовление промежуточного раствора сульфида натрия,

массовая концентрация сульфид-ионов 25 мг/дм

Вычисляют объем исходного раствора

, требующийся для приготовления промежуточного раствора по формуле:

, где                                                                   (1)

- массовая концентрация исходного раствора сульфида натрия, измеренная титриметрическим методом, мг/дм

;

- массовая концентрация промежуточного раствора сульфида натрия (25 мг/дм

);

100 - объем мерной колбы, использованной для приготовления промежуточного раствора, см

.

Вычисленный объем исходного раствора сульфида натрия (п.5.2.5) переносят в мерную колбу вместимостью 100 см

, разбавляют до метки раствором гидроксида калия по п.5.2.1 и тщательно перемешивают.

Раствор сразу же используют для приготовления рабочего раствора сульфида натрия.

Примечание. При отборе исходного раствора используют одну градуированную пипетку, округляя рассчитанный по формуле (1) объем в соответствии с ценой деления пипетки. Действительное значение концентрации промежуточного раствора вычисляют по формуле:

                                                                              (2)

При этом

не должно отличаться от номинального значения (25 мг/дм

) более чем на 2%.

5.2.7. Приготовление рабочего раствора сульфида натрия,

массовая концентрация сульфид-ионов 0,50 мг/дм

В мерную колбу вместимостью 100 см

переносят 2 см

промежуточного раствора сульфида натрия (п.5.2.6), разбавляют до метки раствором гидроксида калия по п.5.2.1 и тщательно перемешивают.

Раствор сразу же используют для приготовления градуировочных растворов.

5.3. Приготовление растворов для градуировки анализатора

жидкости "Флюорат-02"

В мерные колбы вместимостью 25 см

помещают по 5 см

раствора РАФ массовой концентрации 20 мг/дм

по п.5.2.3 и 0,0; 1,0; 2,0; 4,0;. 6,0; 7,0; 8,0 см

рабочего раствора сульфида натрия по п.5.2.7. Массовую концентрацию сероводорода в градуировочном растворе, эквивалентную массовой концентрации введенного сульфида, вычисляют по формуле:

, где                                                            (3)

- массовая концентрация сероводорода в градуировочном растворе, мг/дм

;

- массовая концентрация сероводорода в рабочем растворе по п.5.2.7, мг/дм

;

- объем рабочего раствора сульфида натрия, см

;

- объем приготовленного градуировочного раствора (25 см

).

Содержимое колб разбавляют до метки раствором гидроксида калия по п.5.2.1, перемешивают и производят измерения на приборе.

Примечание. Необходимо плотно закрывать приготовленные растворы во избежание загрязнения следами сероводорода, который может выделяться из растворов сульфида натрия.

5.4. Градуировка анализатора

Градуировку анализатора проводят не реже одного раза в квартал путем измерения сигналов флуоресценции растворов, приготовленных по п.5.3. При градуировке и всех измерениях в канале возбуждения используют светофильтр N 15, а в канале регистрации - N 14.

5.4.1. Модификации " Флюорат-02-1" и "Флюорат-02-3"

Измерения сигналов флуоресценции растворов, приготовленных по п.5.3, производят в режиме "Фон", регистрируя для каждого раствора по 5 значений. Отбрасывают первое значение, а остальные усредняют, если расхождение между ними соответствует нормативу контроля сходимости выходных сигналов анализатора (п 9.1).

Затем, используя средние арифметические значения, для каждого раствора вычисляют отношение

, где                                                                   (4)

- сигнал флуоресценции для первого градуировочного раствора, приготовленного без введения сульфида;

- сигнал флуоресценции для данного раствора, и строят градуировочную характеристику в координатах

- массовая концентрация сероводорода, мг/дм

.

5.4.2. Модификации "Флюорат-02-2М" и "Флюорат-02-3М"

Измерения сигналов флуоресценции растворов, приготовленных по п.5.3, производят следующим образом. В меню "Список веществ" находят подменю, соответствующее определению сероводорода. Открывают градуировочную таблицу, переходят к ячейке параметра "J0" и измеряют интенсивность флуоресценции каждого градуировочного раствора, нажимая клавишу "Ent". Для каждого раствора регистрируют по 5 значений. Отбрасывают первое значение, а остальные усредняют, если расхождение между ними соответствует нормативу контроля сходимости выходных сигналов анализатора (п.9.1).

Затем для каждого раствора вычисляют отношение

, где                                                             (5)

- сигнал флуоресценции для первого градуировочного раствора, приготовленного без введения сульфида;

- сигнал флуоресценции для данного раствора, и строят градуировочную характеристику в координатах

- массовая концентрация сероводорода, мг/дм

.

При использовании других люминесцентных анализаторов градуировку и измерение проб производят в соответствии с руководством по эксплуатации.

5.5. Контроль погрешности построения градуировочной характеристики

Контроль погрешности построения градуировочной характеристики проводят непосредственно после проведения градуировки анализатора.

Для контроля погрешности построения градуировочной характеристики используют значение

для градуировочных растворов, полученное по формулам (4) или (5), и построенную градуировочную характеристику, находят массовую концентрацию сероводорода в каждом градуировочном растворе и сравнивают ее с действительным значением, рассчитанным по формуле (3).

Градуировочная характеристика признается удовлетворительной, если для всех градуировочных растворов расхождение между действительным и измеренным значениями массовой концентрации сероводорода не превышает 13% действительного значения.

Если погрешность построения градуировочной характеристики превышает установленный норматив (13%), то градуировку анализатора повторяют, заново приготовив градуировочные растворы.

 6. Выполнение измерений

6.1. Анализ воздуха рабочей зоны

Содержимое каждого поглотительного сосуда количественно переносят в отдельную мерную колбу вместимостью 25 см

и разбавляют содержимое колбы до метки раствором гидроксида калия по п.5.2.1. Содержимое колбы перемешивают и производят измерение в тех же условиях, которые использовались при построении градуировочной характеристики. Регистрируют по 5 значений аналитического сигнала. Отбрасывают первое значение, а остальные усредняют, если расхождение между ними соответствует нормативу контроля сходимости выходных сигналов анализатора (п.9.1).

Одновременно приготавливают контрольный раствор, разбавляя 5 см

раствора РАФ по п.5.2.3, использовавшегося в качестве поглотительного раствора, в мерной колбе вместимостью 25 см

раствором гидроксида калия по п.5.2.1.

Для каждого раствора вычисляют

по формулам (4) или (5) в зависимости от модификации анализатора и находят массовую концентрацию сероводорода в растворе пробы по градуировочной характеристике. В качестве

используют значение, измеренное для контрольного раствора.

6.2. Анализ атмосферного воздуха населенных мест

Порцию поглотительного раствора из каждого сосуда помещают в кювету анализатора и производят измерение в тех же условиях, которые использовались при построении градуировочной характеристики. Регистрируют по 5 значений аналитического сигнала. Отбрасывают первое значение, а остальные усредняют, если расхождение между ними соответствует нормативу контроля сходимости выходных сигналов анализатора (п.9.1).

Для каждого раствора вычисляют

по формулам (4) или (5) в зависимости от модификации анализатора и находят массовую концентрацию сероводорода в растворе пробы по градуировочной характеристике. В качестве

используют значение, измеренное для раствора РАФ концентрации 4 мг/дм

по п.5.2.4, использованного в качестве поглотительного раствора.

Примечание. При использовании в качестве поглотительного раствора РАФ концентрации 20 мг/дм

анализ проводят по п.6.1.

 7. Обработка результатов измерений

Расчет концентрации сероводорода в пробе проводят по формуле:

, где                                      (6)

- массовая концентрация сероводорода в воздухе, мг/м

;

- массовая концентрация сероводорода в растворе из первого поглотительного сосуда, мг/дм

;

- массовая концентрация сероводорода в растворе из второго поглотительного сосуда, мг/дм

;

- объем поглотительного раствора при отборе проб (5 см

);

- коэффициент, учитывающий разбавление поглотительного раствора перед измерениями (

=5, если поглотительный раствор разбавляют до 25 см

по п.6.1 и

=1, если поглотительный раствор не разбавляют по п.6.2);

- объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к нормальным (исследование атмосферного воздуха; давление 760 мм рт. ст., температура 0

°

С) или стандартным условиям (исследование воздуха рабочей зоны; давление 760 мм рт. ст., 20

°

С), дм

.

В свою очередь,

находят по формуле:

, где                                                         (7)

- температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор),

°

С;

- атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст. или кПа;

- коэффициент пересчета, равный 0,359 (анализ атмосферного воздуха) или 0,386 (анализ воздуха рабочей зоны) при измерении давления в мм рт. ст. При измерении давления в кПа он равен 2,7 и 2,9 соответственно;

- расход воздуха при отборе пробы, дм

/мин;

- длительность отбора пробы, мин.

Если пробоотборное устройство непосредственно фиксирует объем воздуха (

, дм

), то в вышеприведенной формуле произведение

заменяют на

.

 8. Оформление результатов измерений

Результаты измерений представляют в виде

, мг/м

,

, где                                                                          (8)

- характеристика погрешности измерений (п.2).

Результат измерений должен оканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность. Результаты измерений регистрируют в протоколах, в которых указывают:

- ссылку на настоящий документ;

- описание пробы (номер, источник, дата отбора и анализа и т.п.);

- отклонения от текста методики при проведении измерений, если таковые имелись, и факторы, отрицательно влияющие на результаты анализа;

- результат измерения и его погрешность;

- фамилию исполнителя.

 9. Контроль точности измерений

9.1. Контроль сходимости выходных сигналов анализатора

Контроль сходимости выходных сигналов анализатора проводят при каждом измерении.

Измеряют пять значений аналитического сигнала. Первое значение отбрасывают. Остальные

=4 значения усредняют. Сходимость выходных сигналов анализатора признается удовлетворительной, если выполняется условие:

, где                                            (9)

- наибольшее из

=4 значений выходного сигнала анализатора;

- наименьшее из

=4 значений выходного сигнала анализатора;

- среднее арифметическое значение выходного сигнала анализатора;

- норматив контроля сходимости выходных сигналов анализатора,%.

Во всем диапазоне измерений

=10%.

Примечание. Для модификаций "Флюорат-02-2М" и "Флюорат-02-3М" выходной сигнал анализатора обозначен как J0 (п.5.4.2).

9.2. Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики анализатора проводят не реже 1 раза в месяц, а также при смене партии ртутьацетатфлуоресцеина. Для проведения контроля заново приготавливают рабочий раствор сульфида натрия по п.5.2.7.

Используя раствор сульфида натрия, приготавливают 2-3 градуировочных раствора из числа перечисленных в п.5.3 (образцы для контроля), и измеряют массовую концентрацию сероводорода с использованием градуировочной характеристики.

Градуировочную характеристику признают стабильной, если выполняется условие:

, где                                       (10)

- измеренное значение массовой концентрации сероводорода в образце для контроля, мг/дм

;

- действительное значение массовой концентрации сероводорода в образце для контроля, мг/дм

;

- норматив контроля стабильности градуировочной характеристики, %.

Во всем диапазоне измерений

=16%.

При превышении норматива процедуру контроля повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их, после чего проводят заново градуировку анализатора по п.5.4.

На стадии освоения методики процедуру контроля стабильности градуировочной характеристики проводят ежедневно.

9.3. Контроль погрешности измерений с использованием

источника микропотока сероводорода

Контроль погрешности измерений проводится не реже одного раза в год при наличии источника микропотока сероводорода по указанию руководителя лаборатории или контролирующей организации.

Проводят анализ газовой смеси в соответствии с методикой и получают результат анализа

, мг/м

.

Измерения концентрации сероводорода считают соответствующими нормативу контроля погрешности, если выполняется условие:

, где                                                      (11)

- норматив контроля погрешности, %;

- измеренное значение массовой концентрации сероводорода, мг/м

;

- действительное значение массовой концентрации сероводорода на выходе генератора газовой смеси, мг/м

.

Измеренные и действительные значения массовой концентрации сероводорода должны быть приведены к одинаковым условиям (температура, давление).

Во всем диапазоне измерений

=25%. При превышении норматива контроля погрешности процедуру контроля повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

 10. Установление концентрации исходного раствора сульфида натрия

10.1. Средства измерения и стандартные образцы

В дополнение к средствам измерений, перечисленным в п.4.1, используют следующие средства измерений:

Бюретки, вместимостью 25 и 50 см 2-го класса точности	ГОСТ 29251
Пипетки с одной отметкой 2-го класса точности, вместимостью 10, 25, 50, 100 см	ГОСТ 29169
ГСО состава бихромата калия	ГСО 2215-81

Вместо ГСО состава бихромата калия может быть использован бихромат калия х.ч. по ГОСТ 4220-75.

10.2. Вспомогательное оборудование

Стаканы термостойкие, вместимостью 100 см типа В-1	ГОСТ 25336
Колбы конические, вместимостью 100, 250 и 1000 см типа Кн-1 или Кн-2	ГОСТ 25336

10.3. Реактивы

Допускается применение реактивов, изготовленных по иной нормативно-технической документации, с техническими характеристиками не хуже, чем у указанных.

10.4. Приготовление вспомогательных растворов

10.4.1. Раствор бихромата калия,

молярная концентрация эквивалента 0,1 моль/дм

В мерную колбу вместимостью 250 см

помещают 1,2258 г бихромата калия, растворяют в небольшом объеме дистиллированной воды и затем доводят до метки дистиллированной водой. Срок хранения раствора - 1 год.

Примечание. Допускается использование раствора бихромата калия, приготовленного из стандарт-титра.

10.4.2. Раствор йода, молярная концентрация эквивалента 0,1 моль/дм

Готовят из стандарт-титра по прилагаемой к нему инструкции. Срок хранения раствора - 6 месяцев при условии контроля его концентрации.

10.4.3. Раствор тиосульфата натрия, молярная концентрация

эквивалента 0,1 моль/дм

Готовят из стандарт-титра по прилагаемой к нему инструкции. Признаком непригодности раствора является появление мути или осадка, либо снижение молярной концентрации эквивалента более, чем на 5% от первоначального значения.

10.4.4. Раствор соляной кислоты, объемная доля 50%

Раствор готовят осторожным смешением равных объемов соляной кислоты и воды (кислоту приливают к воде!) при внешнем охлаждении. Срок хранения не ограничен.

10.4.5. Раствор йодистого калия, массовая доля 20%

В 80 см

дистиллированной воды растворяют 20 г йодида калия. Раствор хранят в темном месте. Признаком его непригодности является пожелтение.

10.4.6. Раствор крахмала, массовая доля 1%

В 10 см

холодной дистиллированной воды растирают 1 г крахмала и вливают при сильном перемешивании в 90 см

дистиллированной воды, нагретой в стакане до кипения. Срок хранения раствора - 1 неделя.

10.5. Проведение измерений

10.5.1. Определение молярной концентрации эквивалента

раствора тиосульфата натрия

В коническую колбу вместимостью 250 см

помещают пипеткой 20 см

раствора бихромата калия по п.10.4.1, добавляют 10 см

раствора соляной кислоты объемной доли 50% по п.10.4.4, прибавляют 10 см

20%-ного раствора йодида калия по п.10.4.5, помещают в темное место на 3-4 мин и затем титруют приготовленным раствором тиосульфата натрия с молярной концентрацией эквивалента приблизительно 0,1 моль/дм

до желто-зеленой окраски раствора. Добавляют 1 см

раствора крахмала и титруют до исчезновения окраски йодо-крахмального комплекса. По результатам титрования рассчитывают молярную концентрацию эквивалента раствора тиосульфата натрия:

, где            (12)

- молярная концентрация эквивалента раствора тиосульфата натрия, моль/дм

;

- молярная концентрация эквивалента раствора бихромата калия, моль/дм

;

- объем раствора тиосульфата натрия, пошедший на титрование, см

;

- объем раствора бихромата калия, взятый для титрования, см

.

Титрование производят не менее 2 раз и вычисляют среднее арифметическое.

10.5.2. Определение молярной концентрации эквивалента раствора йода

В коническую колбу вместимостью 250 см

помещают пипеткой 20 см

раствора йода по п.10.4.2, добавляют 10 см

раствора соляной кислоты объемной доли 50% по п.10.4.4 и затем титруют раствором тиосульфата натрия с установленной по п.10.5.1 молярной концентрацией эквивалента до соломенно-желтой окраски раствора. Добавляют 1 см

раствора крахмала по п.10.4.6 и титруют до исчезновения окраски йодокрахмального комплекса. По результатам титрования рассчитывают молярную концентрацию эквивалента раствора йода:

, где                       (13)

- молярная концентрация эквивалента раствора тиосульфата натрия, моль/дм

;

- молярная концентрация эквивалента раствора йода, моль/дм

;

- объем раствора тиосульфата натрия, пошедшего на титрование, см

;

- объем раствора йода, взятого для титрования, см

.

Титрование производят не менее 2 раз и вычисляют среднее арифметическое.

10.5.3. Определение массовой концентрации сульфид-ионов

в исходном растворе

В коническую колбу вместимостью 250 см

помещают пипеткой 25 см

раствора йода с установленной по п.10.5.2 молярной концентрацией эквивалента, добавляют 20 см

раствора соляной кислоты объемной доли 50% по п.10.4.4, при тщательном перемешивании вносят из пипетки аликвотную порцию 25 см

приготовленного раствора сульфида натрия (п.5.2.5) и затем титруют раствором тиосульфата натрия с установленной по п.10.5.1 молярной концентрацией эквивалента до соломенно-желтой окраски раствора. Добавляют 1 см

раствора крахмала по п.10.4.6 и титруют до исчезновения окраски йодокрахмального комплекса. По результатам титрования рассчитывают массовую концентрацию сульфид-ионов в растворе:

, где          (14)

- молярная концентрация эквивалента раствора тиосульфата натрия, моль/дм

;

- молярная концентрация эквивалента раствора йода, моль/дм

;

- массовая концентрация сульфида в исходном растворе, мг/дм

;

- объем раствора тиосульфата натрия, пошедшего на титрование, см

;

- объем раствора йода, взятого для титрования, см

;

- объем раствора сульфида, взятого для титрования, дм

.

Титрование производят не менее 2 раз и вычисляют среднее арифметическое.