ГОСТ 32403-2013 Нефтепродукты. Определение содержания серы (ламповый метод).
ГОСТ 32403-2013
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
НЕФТЕПРОДУКТЫ
Определение содержания серы (ламповый метод)
Petroleum products. Determination of sulfur content (lamp method)
МКС 75.080
Дата введения 2015-01-01
Предисловие
Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены
ГОСТ 1.0 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и
ГОСТ 1.2 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"
Сведения о стандарте
1 ПОДГОТОВЛЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 31 "Нефтяные топлива и смазочные материалы", Открытым акционерным обществом "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" (ОАО "ВНИИ НП") на основе собственного перевода на русский язык англоязычной версии стандарта, указанного в пункте 5
2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии
3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 14 ноября 2013 г. N 44-П)
За принятие проголосовали:
|
|
|
Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97 | Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97 | Сокращенное наименование национального органа по стандартизации |
Армения | AM | Минэкономики Республики Армения |
Беларусь | BY | Госстандарт Республики Беларусь |
Киргизия | KG | Кыргызстандарт |
Россия | RU | Росстандарт |
Узбекистан
| UZ
| Узстандарт
|
_________________________
* См. ярлык "Примечания".
4
Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 22 ноября 2013 г. N 1860-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 32403-2013 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2015 г.
5 Настоящий стандарт идентичен стандарту ASTM D 1266-07* "Стандартные методы определения серы в нефтепродуктах (ламповый метод)" ["Standard test methods for sulfur in petroleum products (lamp method)", IDT].
Стандарт ASTM разработан Подкомитетом D02.03 по элементному анализу Комитета ASTM D02 по нефтепродуктам и смазочным материалам Американского общества по испытаниям и материалам (ASTM).
Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного стандарта для приведения в соответствие с
ГОСТ 1.5 (подраздел 3.6).
Официальные экземпляры стандарта ASTM, на основе которого подготовлен настоящий межгосударственный стандарт, и стандартов, на которые даны ссылки, имеются в Федеральном информационном фонде технических регламентов и стандартов.
Сведения о соответствии ссылочных стандартов ASTM D межгосударственным стандартам приведены в дополнительном
приложении ДА
6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
7 ИЗДАНИЕ (сентябрь 2019 г.) с Поправкой (ИУС 7-2015)
Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта и изменений к нему на территории указанных выше государств публикуется в указателях национальных стандартов, издаваемых в этих государствах, а также в сети Интернет на сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации.
В случае пересмотра, изменения или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации в каталоге "Межгосударственные стандарты"
1 Область применения
1.1 Настоящий стандарт устанавливает метод определения содержания общей серы от 0,01% масс. до 0,40% масс. в жидких нефтепродуктах (примечание 1). В приложении А1 описан специальный метод сульфатного анализа, который позволяет определить серу в таких малых концентрациях как 5 мг/кг.
Примечание 1 - Определение серы в сжиженных углеводородных газах аналогичным ламповым методом приведено в ASTM D 2784. Для определения серы в более тяжелых нефтепродуктах, которые невозможно сжечь в лампе, используют методы испытания в бомбе по ASTM D 129, в кварцевой трубке по IP 63 или высокотемпературный метод по ASTM D 1552.
1.2 Метод прямого сжигания в лампе (раздел 9) используют для анализа таких веществ, как бензин, керосин, нафта и другие жидкости, которые полностью сгорают в лампе с фитилем.
Метод сжигания с разбавлением (раздел 10) применяют для анализа веществ, которые не могут полностью сгореть при прямом сжигании: газойля, дистиллятных топлив, нафтеновых кислот, алкилфенолов, нефтепродуктов с высоким содержанием серы и других материалов.
1.3 Соединения фосфора, которые обычно содержатся в товарном бензине, не влияют на результаты анализа. Используют поправку на присутствие небольшого количества кислоты, которая образуется при сгорании содержащихся в бензине антидетонационных жидкостей, содержащих свинец. Присутствие значительных концентраций других примесей, образующих кислоты и основания, влияет на результаты титрования, т.к. в таких случаях поправка не предусмотрена.
1.4 Значения, установленные в единицах системы СИ, следует считать стандартными.
1.5 В настоящем стандарте не предусмотрено рассмотрение всех вопросов обеспечения безопасности, связанных с его применением. Пользователь настоящего стандарта несет ответственность за установление соответствующих правил по технике безопасности и охране здоровья персонала, а также определяет целесообразность применения законодательных ограничений перед его использованием.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты. Для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного стандарта, для недатированных - последнее издание (включая все изменения).
_______________
ASTM D 129, Test method for sulfur in petroleum products (general high pressure decomposition device method) [Метод определения серы в нефтепродуктах (основной метод с использованием устройства разложения под высоким давлением)]
ASTM D 1193, Specification for reagent water (Спецификация на воду - реактив)
ASTM D 1552, Test method for sulfur in petroleum products (high-temperature method) [Определение серы в нефтепродуктах (высокотемпературный метод)]
ASTM D 2784, Test method for sulfur in liquefied petroleum gases (oxy-hydrogen burner or lamp) [Метод определения серы в сжиженных нефтяных газах (кислородно-водородная горелка или лампа)]
ASTM D 6299, Practice for applying statistical quality assurance and control charting techniques to evaluate analytical measurement system performance (Практика применения статистических приемов обеспечения качества и методов контроля для оценки работы систем аналитического измерения)
ASTM D 6792, Practice for quality system in petroleum products and lubricants testing laboratories (Практика для системы качества испытательных лабораторий нефтепродуктов и смазочных материалов)
ASTM Е 11, Specification for woven wire test sieve cloth and test sieves (Спецификация на плетеную проволочную ткань для испытательных сит и испытательные сита)
_______________
IP 63, Sulfur content - The quartz tube method (Определение содержания серы. Метод с использованием кварцевой трубки)
3 Сущность метода
3.1 Сжигают образец в закрытой системе - лампе (рисунок 1), в искусственной атмосфере, состоящей из 70% диоксида углерода и 30% кислорода, препятствующей образованию оксидов азота. Оксиды серы абсорбируются и окисляются с помощью раствора перекиси водорода до образования серной кислоты, которую затем продувают воздухом для удаления растворенного диоксида углерода. Серу определяют в виде сульфата в абсорбенте ацидиметрически титрованием стандартным раствором гидроксида натрия или гравиметрически осаждением сульфата бария (см. приложение А2).
|
Рисунок 1 - Схема лампового узла
3.2 Можно сжигать образец в воздушной среде. При этом содержание серы в абсорбенте определяют осаждением в виде сульфата бария и последующим взвешиванием (приложение А2).
Примечание 2 - Результаты, полученные волюметрическим и гравиметрическим способами, эквивалентны в пределах прецизионности настоящего метода при отсутствии других примесей, образующих кислоты и основания, кроме серы.
3.3 При массовой доле серы менее 0,01% масс., серу в растворе абсорбента определяют турбидиметрически в виде сульфата бария (приложение А1).
4 Назначение и применение
4.1 Настоящий метод обеспечивает возможность мониторинга содержания серы в нефтепродуктах и присадках. Определение необходимо для прогнозирования эксплуатационных характеристик и установления правил техники безопасности при работе с нефтепродуктами. В некоторых случаях присутствие серы является положительным фактором, при этом необходимо контролировать содержание сернистых соединений. Однако иногда присутствие сернистых соединений сказывается отрицательно при переработке и использовании продукта.
5 Аппаратура
5.1 Абсорберы, ламповые стекла, лампы, каплеуловители (рисунок 1), которые подробно описаны в приложении A3. Для сжигания смесей с высоким содержанием ароматических углеводородов без разбавления не используют стандартную колбу и горелку (рисунок A3.1). Для сжигания таких смесей необходима горелка с двумя отверстиями (рисунок A3.1) и регулирующим вентилем. Такую горелку можно также использовать для сжигания образцов, содержащих неароматические углеводороды.
5.2 Хлопчатобумажный фитиль
_______________
|
6 Реактивы и материалы
6.1 Чистота реактивов
_______________
6.2 Чистота воды
Если нет других указаний, используют воду класса II или III по ASTM D 1193.
6.4 Разбавитель
Используемый разбавитель должен содержать не более 0,001% масс. серы, полностью смешиваться с анализируемым образцом и обеспечивать его сгорание с умеренной скоростью без копоти. В качестве разбавителей используют н-гептан, изооктан и абсолютный этиловый спирт (см. примечание 9).
6.5 Разбавленная соляная кислота (1:10)
6.6 Раствор перекиси водорода в соотношении 1:19
6.7 Индикатор метиловый пурпурный
_______________
6.10 Образцы для контроля качества (QC)
Предпочтительны пробы одного или более жидких нефтепродуктов или стандартных образцов с известным содержанием серы, которые не использовались при построении калибровочной кривой прибора. Образцы QC следует использовать при проверке надежности работы аппаратуры и процедуры проведения испытания (раздел 12). В течение предполагаемого периода испытаний должно быть достаточное количество однородных и стабильных при хранении образцов QC.
7 Подготовка аппаратуры
7.4 При закрытых регулирующих вентилях на горелке, полностью открытом вентиле на регуляторе вакуума и давлении в вакуумной системе, отрегулированном приблизительно на 40 см вод.ст. ниже атмосферного, включают подачу диоксида углерода и кислорода. (Предупреждение - Если при сжигании образца прекратится подача диоксида углерода, а кислород будет продолжать поступать, может образоваться взрывоопасная смесь. Следует использовать соответствующее контролирующее или сигнальное устройство). Регулируют контрольный вентиль на линии ламповых стекол таким образом, чтобы при требуемой скорости потока через абсорберы в регуляторе давления проходил только незначительный поток диоксида углерода и кислорода, в регулятор вакуума поступал слабый поток воздуха и давление в линии ламповых стекол было 1-2 см вод.ст. Для достижения такого условия может потребоваться незначительная регулировка вакуума вентилем на вакуумной линии (примечание 5).
Примечание 5 - Равновесие в системе газового потока устанавливают путем регулирования давления в вакуумном коллекторе перемещением вверх и вниз трубки впуска воздуха в резиновой втулке.
7.5 Отрезают фитиль длиной 30 см. Используют столько отдельных отрезков фитиля, сколько требует образец (раздел 8). Складывают отрезок фитиля пополам, чтобы получить фитиль длиной 15 см для заправки горелки. Заправляют требуемое число горелок, вставляя фитиль в верхний конец трубки горелки концом, образующим петлю. Протаскивают фитиль через трубку с помощью металлического крючка. Острыми ножницами подрезают фитиль как можно ближе к верхней части горелки. Для каждого испытания важно использовать тщательно очищенные горелки и новые фитили.
8 Регулирование горения
8.1 Большая часть жидких образцов горит ярким желтым пламенем, высота и форма которого зависят от подачи газа к горелке, летучести образца, плотности посадки фитиля в горелке и положения верхнего конца фитиля относительно края горелки. Предпочтительно две последние переменные отрегулировать до зажигания в зависимости от первой переменной так, чтобы в процессе горения пламя можно было регулировать изменением скорости потока смеси диоксида углерода и кислорода.
8.2 Для сильно летучих образцов используют плотно прилегающий фитиль, верхняя часть которого должна быть на несколько миллиметров ниже верха горелки, а в экстремальных случаях во время горения может потребоваться охлаждение горелки с помощью льда. Менее летучие вещества требуют более рыхлого состояния фитиля, может потребоваться подогрев горелки.
8.3 Подрезают и затягивают фитиль вниз так, чтобы верхний подрезанный край оказался на одном уровне с верхом горелки или чуть ниже его. В горелке, используемой для сжигания ароматических углеводородов, расстояние от верха горелки до верха фитиля должно быть не менее 8 мм для бензола и 4 мм - для толуола. При анализе более тяжелых продуктов для начала испарения можно слегка подогреть верхнюю часть горелки.
8.4 При применении стандартной лампы поджигают фитиль и для получения некоптящего пламени медленно подают к горелке газовую смесь, необходимую для поддержания горения. При применении горелки, предназначенной для сжигания образцов ароматических углеводородов, в колбу с целью обеспечения достаточного испарения для зажигания горелки вводят небольшое количество газовой смеси. После зажигания горелки вводят газовую смесь непосредственно в горелку для предотвращения образования копоти и регулировки высоты пламени. Если пламя случайно погаснет, повторно поджигают фитиль.
8.5 Для равномерного горения необходимо незначительное время горения (обычно бывает достаточно 1-2 мин) при небольшой высоте пламени, после чего высоту пламени можно увеличить, не опасаясь образования копоти. При применении стандартной лампы регулирование процесса горения осуществляют у горелки. Для горелки, предназначенной для сжигания образцов ароматических углеводородов, сначала регулируют поток газа к колбе, а затем - поток газа к горелке. В любом случае важно, чтобы пламя было ровным и симметричным, без струй во внутреннем конусе или копоти по краям.
8.6 Необходимое горение трудно сжигаемых веществ иногда удается обеспечить увеличением содержания кислорода в газовой смеси, при этом содержание кислорода в газовой смеси не должно превышать 40%.
8.7 Пламя гасят после полного сгорания образца, когда колба и фитиль станут сухими, а высота пламени значительно уменьшится. Для образцов бензина, который горит высоким пламенем, пламя следует погасить при высоте 3-4 мм. Часто горение продолжается некоторое время после того, как колба станет сухой, т.к. фитиль содержит остатки образца. При этом выделяются частично окисленные вещества (возможно органические кислоты), что дает широкий разброс результатов испытания. Если сжигание образца прекратить прежде, чем сосуд горелки станет сухим, можно получить ошибочные результаты, т.к. при испытании летучих образцов несгоревшая часть образца испарится из горелки во время взвешивания. Для образца, содержащего элементарную серу, обеспечивают полное сгорание образца до кажущейся сухости, при этом край фитиля должен находиться на уровне верхнего края горелки. Если анализируемые образцы содержат легкие и тяжелые углеводороды, более летучие вещества сгорают быстрее, что способствует возможной концентрации соединений серы в порциях образца, сгорающих позже.
9 Процедура прямого сжигания жидких образцов
(см. также приложение А2)
9.1 В колбу лампы пипеткой вводят количество образца в соответствии с таблицей 1. Закрывают колбы чистыми пронумерованными пробками. Взвешивают каждую колбу и ее горелку с точностью до 0,005 г.
Таблица 1 - Количество образца для прямого сжигания
|
|
|
Содержание серы, % масс. | Количество образца | |
| г | см |
До 0,05 включ. | 10-15 | 20 |
Св. 0,05 до 0,4 включ. | 5-10 | 10 |
Примечание 6 - Допускается взвешивать закрытые пробкой колбы и подготовленные горелки раздельно. Удобнее на чашку весов помещать колбу и ее горелку вместе и получать их массу за одно взвешивание.
9.2 В каждую колбу лампы вставляют горелку. Как только образец по волокнам достигнет верха фитиля, соединяют боковую трубку горелки с распределительной системой резиновой трубкой, не содержащей серу. Зажигают горелку пламенем, свободным от серы (например, спиртовкой), и помещают под ламповое стекло. Если пламя гаснет, перекрывают соединение между линией к ламповому стеклу и распределительной линией к горелке. Одновременно регулируют поток газа к горелке так, чтобы пламя оставалось в точке, находящейся ниже высоты дымления, и было симметричным. Аналогично устанавливают все горелки под ламповые стекла. Проводят незначительную регулировку контрольного клапана на распределительной линии лампового стекла, необходимую для поддержания требуемого давления (см. раздел 7). Во время горения, и особенно на последней стадии, когда пламя становится низким, снижают подачу смеси диоксида углерода и кислорода к горелкам для предотвращения затухания пламени.
Примечание 7 - При неполном сгорании жидкость в абсорбере чрезмерно вспенивается.
9.3 После сжигания каждого образца (пламя уменьшается, поскольку образец сгорает) удаляют из-под лампового стекла горелку и колбу, гасят пламя, перекрывают поступление смеси диоксида углерода и кислорода к горелке и закрывают отверстие лампового стекла. Сразу взвешивают колбу, горелку и пронумерованную пробку. После сжигания всех образцов прекращают подачу смеси диоксида углерода и кислорода, закрывают контрольный вентиль на линии лампового стекла и перекрывают соединение к регулятору вакуума; это приведет к тому, что воздух будет поступать в распределительную систему к ламповому стеклу через манометр. Для удаления растворенного диоксида углерода из абсорбента подобным образом 5 мин пропускают воздух через абсорберы. После этого закрывают контрольный вентиль на вакуумной линии.
Примечание 8 - Если необходимо сохранить атмосферу сжигания, после сгорания можно перекрыть поток газа через каждый отдельный абсорбер. Сжимают резиновую трубку, соединяющую каплеуловитель с вакуумной линией, при этом уменьшается поток смеси газов через расходомеры, и вновь регулируют контрольные вентили на вакуумной линии и на линии лампового стекла. После сжигания всех образцов удаляют все зажимы и регулируют вентили регулировки вакуумной системы для обеспечения требуемой скорости прохождения потока воздуха через абсорберы для удаления из них растворенного диоксида углерода.
9.5 Холостое испытание
10 Процедура разбавления и сжигания жидких образцов
Таблица 2 - Количество образца для испытания в смеси с разбавителем
|
|
|
Содержание серы, % масс. | Количество образца | |
| г | см |
Не более 0,4 | 3-4 | 5 |
Примечание 9 - Допускается количественно готовить смесь образца в разбавителе, не содержащем серу, концентрацией 40% и испытывать по разделу 9.
11 Титрование абсорбирующего раствора
Примечание 11 - При неполном сгорании образца воздух, проходящий через абсорбер во время титрования, будет иметь характерный запах и конечная точка титрования не будет четкой. В этом случае определение бракуют.
12 Обработка результатов
Примечание 12 - Поправка установлена по результатам сжигания топлив, смешанных с антидетонационной жидкостью, содержащей тетраэтилсвинец и этилена галогениды в принятых соотношениях. Тетраметилсвинец и смешанные антидетонационные жидкости на основе алкилсвинца содержат такую же смесь этилена галогенидов в качестве тетраэтилсвинца.
13 Протокол испытания
13.1 Записывают результаты испытания с точностью до 0,01% масс. для содержания серы 0,05% масс. и более и используемый метод испытания.
14 Контроль качества
14.1 При использовании аппаратуры каждый день контролируют правильность ее эксплуатации и/или проведение испытания, анализируя образец QC (6.10), являющийся представительным для обычно анализируемых образцов. Если анализируют большое количество образцов, увеличивают периодичность анализа образца QC. Анализ результатов по образцам QC можно выполнить, используя контрольные диаграммы или другие статистически эквивалентные технические приемы, чтобы контролировать состояние процесса испытания. При любом выходе результатов за пределы контрольных данных проводят исследование для выяснения причины. Для гарантии качества данных прецизионность образца QC необходимо проверить по прецизионности метода ASTM. Дополнительные инструкции по контролю качества приведены в ASTM D 6299 и ASTM D 6792.
15 Прецизионность и смещение
15.1 Прецизионность настоящего метода была определена по документу, не соответствующему принятому нормативному документу Комитета D02 (исследовательский отчет RR:D02-1007, Руководство по определению данных прецизионности для методов испытаний ASTM нефтепродуктов и смазочных материалов).
15.1.1 Повторяемость r
Расхождение между результатами двух определений, полученными одним лаборантом на одном и том же оборудовании в одинаковых условиях на одном и том же испытуемом материале при нормальном и правильном проведении испытаний, в течение длительного периода времени, может превышать следующее значение только в одном случае из двадцати:
15.1.2 Воспроизводимость R
Расхождение между двумя отдельными и независимыми результатами испытаний, полученными разными лаборантами, работающими в разных лабораториях, на одном и том же испытуемом материале в течение длительного времени при нормальном и правильном проведении испытаний, может превышать следующие значения только в одном случае из двадцати:
15.2 Смещение
Смещение настоящего метода не установлено.
Приложения А
(обязательные)
А1 Метод определения содержания следовых количеств серы
А1.1 Область применения
А1.1.1 Настоящий метод, расширяющий возможность применения лампового метода определения серы, используют для образцов с содержанием серы не менее 0,0005% (5 ppm) (примечание А1.1). Метод не применяют для определения содержания серы менее 300 мг/кг в жидкостях, содержащих антидетонационные присадки со свинцом.
А1.1.1.1 Точные результаты могут быть получены с использованием настоящего метода только при тщательном и строгом выполнении всех требований. Перед применением новую или использованную стеклянную посуду сначала промывают концентрированной азотной кислотой, затем трижды промывают водопроводной водой и три раза - деионизированной дистиллированной водой. Для проведения этого испытания применяют комплекты стеклянной посуды, предназначенные только для этого метода.
А1.2 Сущность метода
А1.2.1 Соответствующее количество пробы сжигают по разделу 9 настоящего стандарта. Определяют содержание ионов сульфата в растворе, находящемся в абсорбере, осаждением их в виде сульфата бария и измерением мутности суспензии. Стабилизируют суспензию добавлением спирта или глицерина и измеряют мутность с помощью спектрофотометра или фотометра с фильтром.
А1.3 Дополнительная аппаратура
А1.3.1 Фотометр
Предпочтительно использовать спектрофотометр с шириной эффективной полосы приблизительно 50 нм, снабженный чувствительным к синему цвету фотоэлементом, используемым при 450 нм, или фотометр, снабженный цветным фильтром с максимальным пропусканием при 450 нм.
А1.3.2 Кюветы абсорбционные с длиной оптического пути 5 см
При применении таких кювет на их стенках может образовываться пленка. Для ее удаления моют кювету мягкой щеткой с моющим средством, затем тщательно ополаскивают деионизированной водой.
А1.3.3 Ложечка, вмещающая (0,30±0,01) г дигидрата хлорида бария, как указано в А1.4.2.
А1.3.5 Комплект лампы, как указано в приложении A3.
Следует иметь отдельные комплекты, состоящие из колбы, горелки, лампового стекла, абсорбера, и каплеуловители, используемые только для данного метода.
А1.4 Дополнительные реактивы
А1.4.1 Смесь спирта и глицерина
Смешивают 2 объема денатурированного этилового спирта, соответствующего формуле N 3А Бюро департамента внутренних дел США, или этилового спирта 95% об. с 1 объемом глицерина.
А1.4.3 Кислота соляная, разбавленная в соотношении 1:12
А1.4.4 Кислота соляная, разбавленная в соотношении 1:215
А1.4.6 Вода деионизированная дистиллированная
Пропускают воду через колонку, заполненную смесью анионо- и катионообменных смол.
Примечание А1.3 - Необходимо располагать приборами, позволяющими определять необходимость замены ионообменных смол. Для этого можно использовать прибор для измерения электропроводности.
Примечание А1.4 - Квалификация реактивов указана в 6.1 настоящего стандарта.
А1.5 Построение калибровочной кривой
А1.5.3 Раствор выдерживают после перемешивания 4 мин, затем помещают в абсорбционную кювету и определяют начальное поглощение, используя для сравнения воду.
А1.5.4 Снова переносят раствор в химический стакан и добавляют (0,30±0,01) г кристаллов дигидрата хлорида бария, взвешивая или отмеряя его ложечкой. Перемешивают магнитной мешалкой точно 3 мин, выдерживают после перемешивания 4 мин, затем переносят в кювету и снова измеряют поглощение раствора относительно воды.
А1.5.5 После проведения процедур по А1.5.2-А1.5.4 определяют значение поглощения холостой пробы, вычитая значение начального поглощения холостой пробы из значения поглощения, полученного после добавления дигидрата хлорида бария. Полученное значение должно быть не более 0,005.
А1.5.7 Калибровочную кривую проверяют ежедневно, проводя одиночные определения, чтобы выявить возможные смещения.
А1.6 Метод сжигания образцов
А1.7 Метод анализа растворов
А1.7.2 Определяют фактическое поглощение анализируемого раствора, вычитая из поглощения, полученного после добавления дигидрата хлорида бария, начальное поглощение и поглощение холостой пробы.
А1.7.3 Определяют массу серы в образце в миллиграммах по фактическому поглощению, используя калибровочную кривую.
А1.8 Вычисление
А1.9 Прецизионность и смещение
А1.9.1 Для оценки приемлемости результатов при 95%-ной доверительной вероятности следует использовать следующие критерии.
Результаты двух определений, полученные одним и тем же оператором, следует считать недостоверными, если расхождение между ними превышает следующие значения:
|
|
содержание серы, мг/кг | повторяемость, мг/кг |
От 5 до 80 включ. | |
Св. 80 " 280 " | . |
Результаты, представленные каждой из двух лабораторий, следует считать недостоверными, если расхождение между ними превышает следующие значения:
|
|
содержание серы, мг/кг | воспроизводимость, мг/кг |
От 5 до 125 включ. | |
Св. 125 " 280 " | . |
Примечание А1.6 - Следовые количества серы методом ускоренного сжигания определяют по ASTM D 2785.
А1.9.2 Смещение
Смещение настоящего метода измерения количества следов серы не установлено.
А2 Сжигание образца в воздушной среде, гравиметрическое определение
А2.1 Назначение
А2.1.1 Метод рекомендован только для анализа образцов жидких нефтепродуктов, которые можно сжигать в лампе с фитилем.
А2.2 Аппаратура
А2.2.1 Можно использовать распределительную систему, приведенную в 5.3, с незначительными модификациями: заменяют систему подачи смеси диоксида углерода и кислорода на профильтрованный воздух и добавляют второй газоочиститель к линии подачи воздуха с пористым фильтром из спеченного стекла, как показано на рисунке А2.1.
|
1 - контрольный вентиль лампового стекла; 2 - распределительная линия к ламповому стеклу; 3 - ламповый узел; 4 - газоочистители; 5 - вакуумная линия; 6 - ловушка; 7 - регулятор давления; 8 - манометр; 9 - регулятор вакуума; 10 - вентиль для регулировки подачи воздуха; 11 - вакуумный насос; 12 - холодильник; 13 - ловушка; 14 - подогреватель; 15 - сжатый воздух; 16 - пористый фильтр из спеченного стекла; 17 - распределительная линия к горелке; 18 - контрольный вентиль горелки
Рисунок А2.1 - Схема распределительной системы воздуха и ламповой системы
А2.3 Дополнительные реактивы
А2.3.2 Кислота соляная концентрированная (относительная плотность - 1,19).
А2.3.3 Перекись водорода концентрированная 30%.
А2.3.5 Кислота серная, разбавленная в соотношении 1:16
А2.4 Подготовка аппаратуры
А2.4.2 Выполняют процедуры по разделу 7 настоящего стандарта, за исключением операции нейтрализации раствора перекиси водорода (1,5%).
А2.5 Сжигание
А2.5.1 Сжигают образец по разделу 9 настоящего стандарта, регулируя процесс сжигания по разделу 8 настоящего стандарта. Объем образца выбирают по таблице А2.1. Анализируют по А2.6.1 растворы из абсорбера для образцов и холостой пробы.
Таблица А2.1 - Количество образца для сжигания на воздухе
|
|
|
Содержание серы, % масс. | Количество образца | |
| г | см |
До 0,5 включ. | 5-10 | 10 |
Св. 0,5 | 3-5 | 5 |
А2.6 Анализ раствора в абсорбере
А2.6.3 Фильтруют жидкость над осадком через плотную беззольную фильтровальную бумагу. Промывают осадок водой; воду декантируют и переносят осадок на фильтр и промывают до полного удаления хлорид-ионов. Помещают фильтровальную бумагу с осадком в взвешенный тигель и сушат при слабом нагревании до испарения влаги. Обугливают фильтровальную бумагу, не поджигая ее, затем прокаливают на ярко-красном источнике нагрева до получения осадка белого цвета (см. примечание А2.1). После завершения прокаливания охлаждают тигель до температуры окружающей среды и взвешивают.
Примечание А2.1 - Процедуры удобно выполнять, помещая открытый тигель с влажной фильтровальной бумагой в холодную электрическую муфельную печь, и затем ее включить. Обычно сушат, обугливают и прокаливают с установленной скоростью.
А2.7 Вычисления
Примечание А2.2 - Если при вычислении поправка на холостую пробу превышает 1,5 мг сернокислого бария, результат не учитывают. Причиной этого могут быть загрязненные реактивы.
А2.8 Прецизионность
А2.8.1 Прецизионность метода - по разделу 15 настоящего стандарта.
A3 Детали аппарата
А3.1 Колба и горелка, применяемые для анализа образцов, не содержащих ароматические углеводороды
|
Примечание А.3.1. - Применяют стандартные конусы 14/10; 24/10 или равноценные.
Рисунок A3.1 - Детали аппарата для сжигания и определения поглощения
А3.2 Колба и горелка, применяемые для анализа образцов, содержащих ароматические углеводороды
А3.3 Ламповое стекло
A3.3.1 Используют ламповое стекло из химически стойкого стекла (размеры приведены на рисунке А3.1) с взаимозаменяемыми коническими стеклянными шлифами для соединения с горелкой и абсорбером.
А3.4 Абсорбер
А3.5 Каплеуловитель
A3.5.1 Применяют каплеуловитель из химически стойкого стекла размерами, указанными на рисунке А2.1, со стандартным коническим стеклянным шлифом для соединения с абсорбером.
А3.6 Распределительная система
Приложение ДА
(справочное)
Сведения о соответствии ссылочных стандартов ASTM D межгосударственным стандартам
Таблица ДА.1
|
|
|
Обозначение ссылочного стандарта ASTM D | Степень соответствия | Обозначение и наименование соответствующего межгосударственного стандарта |
ASTM D 129-13 | - | * |
ASTM D 1193-11 | - | * |
ASTM D 1552-08 | - | * |
ASTM D 2784-11 | - | * |
ASTM D 6299-13 | - | * |
ASTM D 6792-13 | - | * |
ASTM Е 11-13 | - | * |
IP 63 | - | * |
* Соответствующий межгосударственный стандарт отсутствует. До его принятия рекомендуется использовать перевод на русский язык данного стандарта.
|
|
|
УДК 665.7:543.226:006.354 | МКС 75.080 |
|
|
Ключевые слова: нефтепродукты, определение содержания серы, ламповый метод |