ГОСТ Р 53100-2008 Средства лекарственные для ветеринарного применения, корма, кормовые добавки. Определение массовой доли кадмия и свинца методом атомно-абсорбционной спектрометрии.

     ГОСТ Р 53100-2008

Группа Р31

С14

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

СРЕДСТВА ЛЕКАРСТВЕННЫЕ ДЛЯ ВЕТЕРИНАРНОГО ПРИМЕНЕНИЯ, КОРМА, КОРМОВЫЕ ДОБАВКИ

Определение массовой доли кадмия и свинца методом атомно-абсорбционной спектрометрии

 Medical remedies for veterinary use, feed and feed additives. Determination of cadmium and lead mass fraction by atomic-absorption spectrometric method

ОКС 11.220

         65.120

Дата введения 2010-01-01

 Предисловие

Цели и принципы стандартизации в Российской Федерации установлены Федеральным законом от 27 декабря 2002 г. N 184-ФЗ "О техническом регулировании", а правила применения национальных стандартов Российской Федерации - ГОСТ Р 1.0-2004 "Стандартизация в Российской Федерации. Основные положения"

Сведения о стандарте

1 РАЗРАБОТАН Федеральным государственным учреждением "Всероссийский государственный Центр качества и стандартизации лекарственных средств для животных и кормов" (ФГУ "ВГНКИ")

2 ВНЕСЕН Управлением технического регулирования и стандартизации Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 18 декабря 2008 г. N 507-ст

4 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодно издаваемом информационном указателе "Национальные стандарты", а текст изменений и поправок - в ежемесячно издаваемых информационных указателях "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячно издаваемом информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет

ВНЕСЕНЫ поправка, опубликованная в ИУС N 3, 2013 год; поправка, опубликованная в ИУС N 12, 2019 год

      1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на средства лекарственные для ветеринарного применения, корма и кормовые добавки и устанавливает метод электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии с использованием способа микроволновой минерализации проб при определении массовых долей кадмия в диапазоне измерений от 0,05 до 0,50 млн

, мг/кг, и свинца в диапазоне измерений от 0,5 до 5,0 млн

, мг/кг.

      2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ Р 52684-2006 Средства лекарственные для ветеринарного применения. Правила приемки, методы отбора проб

ГОСТ 177-88 Водорода перекись. Технические условия

ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 10157-79 Аргон газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 11088-75 Реактивы. Магний азотнокислый. Технические условия

ГОСТ 11125-84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 13496.0-80 Комбикорма, сырье. Методы отбора проб

ГОСТ 13867-68 Продукты химические. Обозначение чистоты

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

(Поправка. ИУС N 12-2019).

      3 Сущность метода

3.1 Метод основан на измерении поглощения резонансного излучения (по аналитической линии кадмия - 228,3 нм и свинца - 283,3 нм) атомным паром определяемого элемента, образующегося в результате электротермической атомизации минерализата пробы в графитовой печи атомно-абсорбционного спектрометра. Минерализацию проб осуществляют в закрытых системах под давлением, в том числе с использованием микроволнового излучения.

3.2 Для уменьшения летучести солей кадмия (свинца) и снижения эффекта влияния высоких концентраций компонентов матрицы (фона) на результаты его количественного определения в качестве модификатора используют смесь нитрата палладия с нитратом магния.

      4 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы

4.1 Для определения массовой доли кадмия и свинца используют следующие средства измерений и вспомогательное оборудование:

- атомно-абсорбционный спектрометр любой марки с электротермическим атомизатором, работающий в диапазоне длин волн 185-900 нм с относительным среднеквадратическим отклонением случайной составляющей погрешности результатов измерения, не превышающим 8%, укомплектованный лампами полого катода или высокочастотными лампами на кадмий и свинец;

- весы лабораторные высокого или специального класса точности, с действительной ценой деления шкалы не более 0,1 мг;

- печь микроволновую лабораторную для экспрессной подготовки образцов, с мощностью 1600 Вт и частотой магнетрона 220-240 V/50 Гц;

- государственные стандартные образцы (ГСО) состава водных растворов ионов кадмия и свинца массовой концентрации не менее 0,05 мг/см

и не более 1,0 мг/см

с относительной погрешностью аттестованного значения не более ±1% при доверительной вероятности

0,95.

(Поправка. ИУС N 12-2019).

4.2 Для определения массовой доли кадмия и свинца используют следующие лабораторную посуду и материалы:

- пипетки градуированные по ГОСТ 29227;

- колбы 1-25 (50, 100, 500)-2 по ГОСТ 1770;

- цилиндры 1(2, 3)-100-1 по ГОСТ 1770;

- воронки ВФ-1(2)-60-ПОР 500 ТХС по ГОСТ 25336;

- фильтры обеззоленные с синей лентой, диаметром от 7 до 10 см по [1].

4.3 Для определения массовой доли кадмия и свинца используют следующие реактивы:

- кислоту азотную особой чистоты по ГОСТ 11125;

- аргон газообразный по ГОСТ 10157, в баллоне, снабженном редуктором;

- палладий нитрат особой чистоты [2];

- магний нитрат 6-водный по ГОСТ 11088;

- перекись водорода по ГОСТ 177;

- воду бидистиллированную по [3].

4.4 Все реактивы должны относиться к подгруппе чистоты 1 ос.ч. или 2 х.ч. по ГОСТ 13867.

4.5 Допускается применение других средств измерений и вспомогательного оборудования с метрологическими и техническими характеристиками, а также реактивов по качеству не ниже указанных.

      5 Подготовка к проведению испытания

5.1 Отбор проб

Отбор проб лекарственных средств для ветеринарного применения, кормов и кормовых добавок проводят в соответствии с ГОСТ Р 52684 и ГОСТ 13496.0.

5.2 Подготовка прибора к работе и условия выполнения измерений

Подготовку атомно-абсорбционного спектрометра к работе и оптимизацию условий измерения производят в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора.

При этом должны быть соблюдены следующие условия:

- температура окружающего воздуха - от 15°С до 35°С;

- атмосферное давление - от 630 до 800 мм рт.ст. (от 840 до 1067 ГПа);

- относительная влажность воздуха - от 20% до 80%.

Рабочая длина волны для определения кадмия - 228,8 нм.

Рабочая длина волны для определения свинца - 283,3 нм.

(Поправка. ИУС N 12-2019).

5.3 Приготовление растворов

5.3.1 Приготовление раствора модификатора

Раствор палладий-магниевого модификатора готовят путем смешивания равных объемов растворов нитрата палладия, массовой концентрацией 3 г/дм

и нитрата магния, массовой концентрацией 2 г/дм

.

Срок хранения раствора не более 6 мес.

(Поправка. ИУС N 12-2019).

5.3.2 Приготовление фонового раствора азотной кислоты

Фоновый раствор азотной кислоты готовят смешиванием 3,6 см

концентрированной азотной кислоты с 500 см

бидистиллированной воды. Полученный раствор используют для разбавления проб и приготовления градуировочных растворов.

Срок хранения раствора в склянке темного стекла не более 6 мес.

(Поправка. ИУС N 12-2019).

5.3.3 Приготовление промежуточного раствора кадмия (свинца) А

Для приготовления промежуточного раствора кадмия (свинца) массовой концентрацией 1 мкг/см

вскрывают стеклянную ампулу государственного стандартного образца состава водного раствора ионов кадмия (свинца) массовой концентрацией 0,1 мг/см

, отбирают пипеткой 0,5 см

стандартного раствора и помещают в мерную колбу вместимостью 50 см

, доводят объем до метки раствором азотной кислоты по 5.3.2 и тщательно перемешивают.

Срок хранения раствора - 6 мес.

5.3.4 Для приготовления градуировочного раствора с массовой концентрацией кадмия 2 мкг/дм

и свинца 60 мкг/дм

в мерную колбу вместимостью 50 см

вносят 0,1 см

промежуточного раствора кадмия массовой концентрацией 1 мкг/см

по 5.3.3 и 3 см

промежуточного раствора свинца массовой концентрацией 1 мкг/см

по 5.3.3, доводят до метки раствором азотной кислоты по 5.3.2 и тщательно перемешивают.

Для анализа используют свежеприготовленный раствор.

5.4 Градуировка спектрометра

5.4.1 Градуировку атомно-абсорбционного спектрометра проводят в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора с использованием градуировочного раствора, приготовленного по 5.3.4.

5.4.2 Градуировочные растворы массовой концентрацией кадмия 0,1; 0,5; 1,0 и 2,0 мкг/дм

и массовой концентрацией свинца 2; 10; 20 и 40 мкг/дм

готовят с помощью автосемплера путем дозирования в печь разных объемов градуировочного раствора, приготовленного по 5.3.4.

В качестве "нулевого раствора" при проведении градуировки используют фоновый раствор азотной кислоты по 5.3.2.

Раствор палладий-магниевого модификатора по 5.3.1 вводят в градуировочные растворы автосемплером непосредственно перед введением этих растворов в атомизатор.

Регистрируют атомное поглощение каждого градуировочного раствора три раза и вычисляют среднеарифметическое измеренных значений.

Относительное среднеквадратическое отклонение результатов параллельных измерений градуировочного раствора не должно превышать 10%. Строят градуировочный график.

Устанавливают градуировочную характеристику, представляющую собой зависимость среднеарифметического значения атомного поглощения от массовой концентрации элемента в растворе, мкг/дм

.

5.5 Контроль стабильности градуировочной характеристики

5.5.1 Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят ежедневно перед началом работы.

В качестве образца для контроля стабильности градуировочной характеристики используют раствор кадмия (свинца), приготовленного аналогично 5.3.4. Массовую концентрацию элемента в образце для контроля стабильности градуировочной характеристики выбирают, исходя из предполагаемой массовой концентрации кадмия (свинца) в анализируемых пробах.

Атомное поглощение образца регистрируют не менее двух раз для контроля стабильности градуировочной характеристики, вычисляют среднеарифметическое и при помощи градуировочной зависимости рассчитывают массовую концентрацию элемента.

Градуировочная зависимость признается стабильной, если выполняется условие

0,1,                                                     (1)

где

- действительное значение массовой концентрации кадмия (свинца) в растворе образца для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/дм

;

- измеренное значение массовой концентрации кадмия (свинца) в растворе образца для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/дм

.

Если условие (1) не выполняется, то процедуру контроля повторяют. Результаты повторного контроля считают окончательными, градуировку спектрометра по 5.5 проводят заново.

      6 Порядок проведения испытания

6.1 Минерализация пробы способом микроволнового разложения

6.1.1 Для минерализации проб, имеющих в основе неорганическую матрицу (полиминеральные добавки, лекарственные средства с неорганической матрицей), процедуру проводят в одну стадию с использованием концентрированной азотной кислоты. При минерализации проб с органической матрицей [белково-витаминно-минеральные концентраты (БВМК), комбикорма, корма для непродуктивных животных, лекарственные средства с органической матрицей] процесс проводят с постепенным увеличением давления и второй стадией минерализации с добавлением перекиси водорода.

Для минерализации пробы в закрытой системе используют микроволновую лабораторную печь.

6.1.2 Устанавливают программу проведения минерализации в соответствии с рекомендациями изготовителя микроволновой печи. Например, при использовании микроволновой печи MDS-2000 фирмы СЕМ (США) параметры программы, подобранные по типам кормов, кормовых добавок и лекарственных средств, выбирают в соответствии с таблицей 1.

Таблица 1

Тип анализируемого образца	Навеска, г	Параметры разложения
		1-я стадия (8 см HNO )			2-я стадия (2 см Н О )
		этап	давление, МПа	время, мин	этап	давление, МПа	время, мин
Полиминеральные добавки, цеолиты с неорганической матрицей, л/с	0,8	1	0,8	15	-	-	-
БВМК, ЗЦМ*, комбикорма, корма для непродуктивных животных с органической матрицей, л/с	0,5	1	0,55	5	1	0,35	10
		2	0,75	5
		3	1,00	10
* Заменитель цельного молока.

6.1.3 Кислотную минерализацию в микроволновой печи осуществляют в следующем порядке:

- навеску массой 0,5 или 0,8 г (в зависимости от типа пробы) помещают в стакан-автоклав;

- добавляют 10 см

концентрированной азотной кислоты и герметизируют сосуд, при необходимости, поместив в него датчик контроля давления и/или температуры;

- параллельно проводят минерализацию добавляемых к навеске реактивов для контроля их чистоты (контрольный раствор);

- помещают карусель с автоклавами в печь и проводят разложение по выбранной программе;

- по окончании разложения сосуды охлаждают и вскрывают в соответствии с руководством (инструкцией) изготовителя микроволновой лабораторной печи.

Для образцов с органической матрицей проводят вторую стадию минерализации. Для этого к охлажденной пробе добавляют 2 см

перекиси водорода, снова закрывают сосуд, помещают в микроволновую печь и вновь подвергают минерализации по выбранной программе.

Полученный раствор отфильтровывают через бумажный фильтр, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 25 или 50 см

, доводят объем до метки фоновым раствором азотной кислоты по 5.3.2 и тщательно перемешивают.

6.2 Определение атомного поглощения кадмия и свинца

6.2.1 Атомное поглощение определяемого элемента в минерализатах проб и растворе контрольной пробы на реактивы (см. 6.1.3) измеряют три раза. Среднеарифметическое измеренных значений вычисляют в тех же условиях, что и при построении градуировочной характеристики по 5.4. Используя градуировочную характеристику 5.4.1, вычисляют массовую концентрацию элемента по измеренным значениям атомного поглощения. При анализе проб неизвестного состава при нахождении массовой концентрации кадмия (свинца) в минерализате рекомендуется использовать метод добавок.

      7 Обработка результатов испытания

7.1 Массовую долю кадмия (свинца) в пробе

, млн

(мг/кг), рассчитывают по формуле

,                                                   (2)

где

- массовая концентрация определяемого элемента в растворе, найденная по градуировочному графику, мкг/дм

;

- массовая концентрация определяемого элемента в контрольном растворе, найденная по градуировочному графику, мкг/дм

;

- коэффициент разбавления пробы;

- объем раствора пробы после минерализации по 6.1.3, дм

;

- масса навески, кг;

1000 - коэффициент пересчета мкг в мг.

За результат измерений принимают среднеарифметическое двух параллельных измерений

.

7.2 Числовое значение результата испытания должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и значение погрешности.

      8 Метрологические характеристики

Метод атомно-абсорбционной спектрометрии обеспечивает получение результатов измерений с метрологическими характеристиками, не превышающими значений, приведенных в таблице 2.

Таблица 2

Диапазон измерений, млн (мг/кг)	Предел повторяемости , млн (мг/кг)	Предел воспроизводимости , млн (мг/кг)	Границы абсолютной погрешности ± , млн (мг/кг)
Кадмий от 0,05 до 0,50 включ.	0,35 *	0,38 *	0,30 *
Свинец от 0,5 до 5 включ.	0,39 *	0,42 *	0,35 *
* - результат измерений массовой доли элемента в пробе по формуле (2).

      9 Контроль качества результатов измерений

Контроль качества результатов измерений в лаборатории предусматривает проведение контроля стабильности результатов измерений с учетом требований ГОСТ Р ИСО 5725-6 (см. раздел 6).

      10 Требования к квалификации операторов

Выполнение измерений может проводить химик-аналитик, владеющий техникой атомно-абсорбционного анализа, изучивший инструкцию по работе с соответствующими приборами и освоивший настоящую методику выполнения измерений.

 Библиография