ГОСТ 981-75 Масла нефтяные. Метод определения стабильности против окисления.

ГОСТ 981-75

Группа Б29

 МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

МАСЛА НЕФТЯНЫЕ

Метод определения стабильности против окисления

 Mineral oils.

Method for determination of oxidation stability

МКС 75.100     

ОКСТУ 0209

Дата введения 1976-07-01

 ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством энергетики и электрификации СССР

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 25.06.75 N 1617

3. ВЗАМЕН ГОСТ 981-55

4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

5. Ограничение срока действия снято по протоколу N 4-93 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4-94).

6. ИЗДАНИЕ с Изменениями N 1, 2, 3, 4, утвержденными в июле 1978 г., в июле 1981 г., в сентябре 1985 г., в сентябре 1990 г. (ИУС 7-78, 10-81, 12-85, 12-90)

Настоящий стандарт распространяется на нефтяные масла с присадками и без присадок и устанавливает метод определения стабильности против окисления трансформаторных, турбинных и других нефтяных масел.

Сущность метода заключается в окислении масла в приборе ВТИ под воздействием кислорода при повышенной температуре в присутствии катализатора.

Стабильность масла против окисления характеризуется кислотным числом, количеством летучих низкомолекулярных кислот и осадка, образующихся при окислении.

Условия испытания (температура, время окисления, расход кислорода и катализатор) предусматриваются в нормативно-технической документации на масла различного назначения.

 1. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

1.1. При определении стабильности нефтяных масел против окисления применяют:

прибор ВТИ для окисления из молибденового стекла с пришлифованными пробками (черт.1). Общий вид установки для окисления нефтяных масел приведен на черт.2;

Прибор ВТИ для окисления нефтяных масел

Черт.1

Общий вид установки для окисления нефтяных масел

1 - ловушка; 2 - прибор ВТИ для окисления нефтяных масел; 3 - реометр или ротаметр; 4 - масляная баня

Черт.2

спирали внешним диаметром приблизительно 15 мм и высотой приблизительно 65 мм из стальной проволоки по ГОСТ 3282,  диаметром 1,0-1,02 мм и длиной 1000 мм;

пластинки из меди марки М0к и М1к по ГОСТ 859, толщиной 0,2-0,3 мм (черт.3);      

Медная пластинка

Черт.3

баню (термостат) типа ЛПСМ, жидкостную с электронагревом, обеспечивающим нагрев 100-180 °С, с погрешностью не более 0,5 °С с автоматической регулировкой температуры. Высота бани (термостата) должна обеспечивать возможность погружения в жидкость всего змеевика прибора для окисления;

термометры типа ТЛ-4 N 4 или ТЛ-5 N 3 по ТУ 25-2021.003;

ловушку с водой для улавливания летучих низкомолекулярных кислот;

реометры или ротаметры с градуировкой, обеспечивающей измерение 50-200 см

кислорода в минуту (на каждый прибор) с погрешностью не более 10%. Рекомендуется прибор проверять пленочным пенным счетчиком Мартина;

кислород газообразный технический по ГОСТ 5583;

меры вместимости стеклянные технические по ГОСТ 1770;

цилиндры измерительные с пришлифованной пробкой вместимостью 100 и 250 см

;

цилиндры измерительные с носиком вместимостью 25 см

;

бюретки по ГОСТ 29251, вместимостью 2, 10 и 25 см

;

воронки стеклянные по ГОСТ 19908, диаметром 70-100 мм;

колбы конические по ГОСТ 25336, вместимостью 50 и 250 см

;

баню водяную;

бумагу фильтровальную лабораторную по ГОСТ 12026;

шкурки шлифовальные на тканевой основе по ГОСТ 5009 или шкурки шлифовальные на бумажной основе по ГОСТ 6456 с наименьшей зернистостью шлифовального порошка;

эксикатор по ГОСТ 25336;

бензин-растворитель для pезиновой примышленности по НТД фильтрованный, с кислотностью не более 0,1 мг KОН на 100 см

бензина, определяемой по ГОСТ 5985;

спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300, высший сорт, свежеперегнанный;

бензол по ГОСТ 5955, ч.д.а. или х.ч., свежеперегнанный;

смесь спиртобензольная 1:4;

эфир петролейный, марки 40-70;

кислоту серную по ГОСТ 4204, ч.д.а. или ч.;

калия гидроокись, х.ч. или ч.д.а.; 0,025 моль/дм

водный и 0,05 моль/дм

спиртовой растворы;

щелочной голубой, спиртовой раствор с массовой долей 2%;

кислоту соляную по ГОСТ 3118, ч.д.а., 0,1 моль/дм

раствор;

метиловый оранжевый (парадиметиламиноазобензолсульфокислый натрий), раствор с массовой долей 0,1%;

фенолфталеин, спиртовой раствор с массовой долей 1%;

воду дистиллированную по ГОСТ 6709;

смесь хромовую;

жидкость для бани (термостата), любую нетоксичную стабильную кремнийорганическую жидкость или нефтяные масла с температурой вспышки в открытом тигле выше 250 °С с добавлением 1% стабилизирующей присадки;

пасту полировочную хромовую литую.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2, 3, 4).

 2. ПОДГОТОВКА К ИСПЫТАНИЮ

2.1. Прибор ВТИ для окисления нефтяных масел перед каждым испытанием промывают бензином и спиртобензольной смесью. Затем прибор, заполненный спиртобензольной смесью, выдерживают 15 мин в водяной бане, нагретой до 60 °С - 65 °С. Прибор промывают водой и несколько раз хромовой смесью. Приборы проверяют с метиловым оранжевым на отсутствие кислоты после многократного ополаскивания водой (последний раз дистиллированной), окончательно ополаскивают дистиллированной водой и сушат в сушильном шкафу при 120 °С в течение 3 ч с продувкой воздухом через каждый час.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

2.2. Медные пластинки перед испытанием обрабатывают шлифовальной шкуркой, затем полировочной пастой до зеркального блеска. Стальную проволоку или спираль тщательно протирают со всех сторон шлифовальной шкуркой. Медные пластинки и стальные спирали после механической очистки протирают чистой суконной тканью, фильтровальной бумагой, ополаскивают, опуская два раза в спиртобензольную смесь, сушат на воздухе и сразу же погружают в прибор, содержащий испытуемое масло.

2.3. (Исключен, Изм. N 2).

2.4. Конические колбы, применяемые для определения осадка, сушат в сушильном шкафу или термостате при (105±3) °С не менее 30 мин, затем охлаждают 30 мин в эксикаторе и взвешивают с погрешностью не более 0,0002 г. Высушивание, охлаждение и взвешивание повторяют до получения расхождений между двумя последовательными взвешиваниями с погрешностью не более 0,0004 г.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

2.5. Ловушки промывают водой, хромовой смесью, проверяют с метиловым оранжевым на отсутствие кислоты после ополаскивания водой и окончательно ополаскивают дистиллированной водой.

  3. ПРОВЕДЕНИЕ ИСПЫТАНИЯ

3.1. Окисление масла

3.1.1. В чистый сухой прибор ВТИ, в котором было ранее проведено не менее одного опыта окисления масла, берут 30 г испытуемого масла с погрешностью не более 0,1 г. В масло опускают медную пластинку с надетой на нее спиралью и закрывают прибор пришлифованной пробкой. При применении резиновой пробки ее предварительно промывают спиртом и высушивают. Прибор опускают в баню (термостат), нагретую до заданной температуры, при этом все витки змеевика должны быть покрыты жидкостью, залитой в баню (уровень жидкости должен быть выше уровня масла в приборе на 5 см). Ловушку с 20 см

дистиллированной воды присоединяют резиновой трубкой к отводному патрубку прибора. Резиновые трубки предварительно кипятят 30 мин в дистиллированной воде с добавлением 3%-ного раствора аммиака (5 капель на 1 дм

воды), затем промывают и снова кипятят 30 мин в дистиллированной воде и высушивают.

3.1.2. При отсутствии в нормативно-технической документации на нефтяные масла условий испытания масло окисляют при параметрах, указанных ниже.

При этом определение содержания летучих низкомолекулярных кислот проводят по истечении 6 ч окисления.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.2. Определение содержания летучих низкомолекулярных кислот

3.2.1. По истечении заданного времени окисления ловушку отсоединяют от прибора. Содержимое ловушки переносят в коническую колбу вместимостью 50 см

, ловушку ополаскивают два раза по 5 см

дистиллированной воды, которую сливают в ту же колбу.

3.2.2. Содержимое колбы титруют 0,025 моль/дм

раствором едкого калия в присутствии трех капель фенолфталеина до появления слабо-розовой окраски. Параллельно проводят титрование 0,025 моль/дм

раствором гидроокиси калия, 120 см

дистиллированной воды в присутствии трех капель фенолфталеина до появления слабо-розовой окраски.

3.2.3. Обработка результатов

3.2.3.1. Содержание летучих низкомолекулярных кислот (

) в мг KОН на 1 г масла вычисляется по формуле     

,

где

- объем 0,025 моль/дм

раствора гидроокиси калия, израсходованный на титрование 120 см

дистиллированной воды, см

;

- объем 0,025 моль/дм

раствора гидроокиси калия, израсходованный на титрование 30 см

испытуемого раствора, см

;

4 - отношение 120 см

к 30 см

;

- титр 0,025 моль/дм

раствора гидроокиси калия, мг/см

;

30 - масса испытуемого масла, взятая на окисле

ние, г.

3.2.3.2. За результат испытания принимают среднеарифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не должны превышать значений величин, указанных в табл.1.

Таблица 1*

____________________

* Табл.2 и 3. (Исключены, Изм. N 4).

3.3. Определение содержания осадка

3.3.1. По окончании окисления прибор ВТИ вынимают из бани (термостата) и охлаждают до приблизительно 60 °С. Масло в приборе перемешивают продуванием воздуха 10-15 с. 25 г окисленного масла взвешивают с погрешностью не более 0,1 г в цилиндр с пришлифованной пробкой вместимостью 100 см

для определения содержания осадка и кислотного числа. Масло в цилиндре растворяют в бензине "Галоша", доводя объем раствора до 100 см

, и оставляют на 12 ч в темноте при температуре окружающей среды для выделения осадка. Растворение масла в бензине проводят сразу же после окисления.

3.3.2. Раствор в цилиндре после отстаивания в течение 12 ч фильтруют через бумажный фильтр в измерительный цилиндр с пришлифованной пробкой вместимостью 250 см

, промывают осадок на фильтре бензином. Объем раствора в цилиндре доводят бензином до 200 см

, закрывают пробкой, перемешивают и используют для определения кислотного числа. Осадок на фильтре обрабатывают горячей свежеприготовленной спиртобензольной смесью, собирая раствор в коническую колбу вместимостью 50 см

, доведенную до постоянной массы, по п.2.4.

Спиртобензольную смесь отгоняют из конической колбы на водяной бане. Осадок в колбе сушат 30 мин в сушильном шкафу или термостате при (105±3) °С. Для удаления следов масла осадок два раза промывают (приблизительно по 5 см

петролейного эфира), вновь сушат 1,5 ч при (105±3) °С, охлаждают 30 мин в эксикаторе и взвешивают с погрешностью не более 0,0002 г.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

3.3.3. Обработка результатов

3.3.3.1. Массовую долю осадка в окисленном масле (

) в процентах вычисляют по формуле

где

- масса окисленного масла, г;

- масса осадка, г.

     3.3.3.2. (Исключен, Изм. N 4).

3.4. Определение кислотного числа

3.4.1. Бензиновый фильтр, полученный в соответствии с п.3.3.2, перемешивают и 20 см

мерным цилиндром переносят в коническую колбу вместимостью 250 см

. В другую такую же колбу помещают 25 см

спиртобензольной смеси, 0,5 см

щелочного голубого (из "бюретки") и одну каплю 0,1 моль/дм

соляной кислоты, титруют 0,05 моль/дм

спиртовым раствором гидроокиси калия до изменения цвета, сохраняющегося 15 с. Нейтрализованную спиртобензольную смесь переносят в колбу с бензиновым фильтратом и титруют тем же раствором гидроокиси калия до изменения цвета, сохраняющегося 15 с. Если бензиновый фильтрат темного цвета, то количество спиртобензольной смеси увеличивают до 40-50 см

, а количество индикатора - до 1-2 см

.

3.4.2. Обработка результатов

3.4.2.1. Кислотное число окисленного масла (

) в мг KОН на 1 г масла вычисляют по формуле      

,

где

- объем 0,05 моль/дм

спиртового раствора гидроокиси калия, израсходованный на титрование, см

;

- объем 0,05 моль/дм

спиртового раствора гидроокиси калия, мг/см

;

- отношение объема всего бензинового фильтра к объему, взятому для титрования;

25 - масса окисленного масла, г

.

3.4.2.2. (Исключен, Изм. N 4).

 4. ТОЧНОСТЬ МЕТОДА

За результат испытания принимают среднеарифметическое результатов двух параллельных определений.

Два результата испытаний, полученные одним исполнителем в одной лаборатории, признаются достоверными (с 95%-ной доверительной вероятностью), если расхождения между ними не превышают значения, определенного по графику для большего результата (черт.4 - для осадка, черт.5 - для кислотного числа).

Черт.4

Черт.5

Для результатов испытаний, превышающих значения 0,15% для массовой доли осадка и 0,5 мг KОН на 1 г масла для кислотного числа, сходимость определяют путем экстраполяции прямых (черт.4 и 5).

Для результатов испытаний менее 0,01% для массовой доли осадка допускаемые расхождения между двумя параллельными определениями не должны превышать 0,002%.

Для результатов испытаний менее 0,05 мг KОН на 1 г масла для кислотного числа допускаемые расхождения между двумя параллельными определениями не должны превышать 0,01 мг KОН на 1 г масла.

Разд.4. (Введен дополнительно, Изм. N 4).