Руководящий документ РД 52.24.483-2005 Массовая концентрация сульфатов в водах. Методика выполнения измерений гравиметрическим методом (с Поправкой ред. от 24.12.2024).
РД 52.24.483-2005
РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ
МАССОВАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ СУЛЬФАТОВ В ВОДАХ. МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ ГРАВИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
Дата введения 2005-07-01*
_______________________
* См. ярлык "Примечания"
Предисловие
1 РАЗРАБОТАН ГУ "Гидрохимический институт"
2 РАЗРАБОТЧИКИ Л.И.Минина, канд. хим. наук, Л.В.Боева, канд. хим. наук, Т.С.Евдокимова
3 УТВЕРЖДЕН Заместителем Руководителя Росгидромета
4 СВИДЕТЕЛЬСТВО ОБ АТТЕСТАЦИИ МВИ Выдано ГУ "Гидрохимический институт" 30.12.2004 г. N 138.24-2004.
5 ЗАРЕГИСТРИРОВАН ГУ ЦКБ ГМП за номером РД 52.24.483-2005 от 30.06.2005 г.
6 ВЗАМЕН РД 52.24.483-95 "Методические указания. Методика выполнения измерений массовой концентрации сульфатов в водах весовым методом"
ВНЕСЕНА поправка ПОПР № 1/71-2024, утвержденная и введенная в действие приказом Росгидромета от 24.12.2024 № 412 с 01.03.2025
Введение
В поверхностные воды сульфаты поступают главным образом за счет процессов химического выветривания и растворения серосодержащих минералов, в основном гипса и ангидрита, а также окисления сульфидных минералов и серы. Значительные количества сульфатов поступают в водные объекты в процессе отмирания организмов и окисления веществ растительного и животного происхождения, а также с промышленными и бытовыми сточными водами.
Повышенное содержание сульфатов ухудшает органолептические свойства воды. Жесткие требования в отношении концентрации сульфатов предъявляются и к воде, питающей паросиловые установки, поскольку в присутствии кальция сульфаты образуют прочную накипь.
1 Область применения
2 Характеристики погрешности измерения
2.1 При соблюдении всех регламентируемых методикой условий проведения измерений характеристики погрешности результата измерения с вероятностью 0,95 не должны превышать значений, приведенных в таблице 1.
Диапазон измерений массовой концентрации сульфатов, , мг/дм | Показатель повторяемости (среднеквадратическое отклонение повторяемости) , мг/дм | Показатель воспроизводимости (среднеквадратическое отклонение воспроизводимости) , мг/дм | Показатель правильности (границы систематической погрешности при вероятности =0,95) , мг/дм | Показатель точности (границы погрешности при вероятности =0,95) , мг/дм |
От 50 до 500 включ. | 2+0,01 | 2+0,02 | 2+0,01 | 5+0,03 |
2.2 Значения показателя точности методики используют при:
- оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;
- оценке деятельности лабораторий на качество проведения измерений;
- оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики в конкретной лаборатории.
3 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы, материалы
3.1 При выполнении измерений применяют следующие средства измерений и вспомогательные устройства
3.1.1 Весы аналитические 2 класса точности по ГОСТ 24104-2001*.
3.1.2 Весы технические лабораторные 4 класса точности по ГОСТ 24104-2001 с пределом взвешивания 200 г.
3.1.3 Колбы мерные не ниже 2 класса точности по ГОСТ 1770-74 вместимостью: | |
| 250 см - 2 шт. |
3.1.4 Пипетки градуированные не ниже 2 класса точности по ГОСТ 29227-91 вместимостью: | |
| 1 см - 2 шт. |
| 5 см - 3 шт. |
3.1.5 Пипетки с одной отметкой не ниже 2 класса точности по ГОСТ 29169-91 вместимостью: | |
| 10 см - 1 шт. |
| 25 см - 1 шт. |
| 50 см - 1 шт. |
| 100 см - 2 шт. |
3.1.6 Цилиндры мерные по ГОСТ 1770-74 вместимостью: | |
| 50 см - 2 шт. |
| 100 см - 2 шт. |
| 500 см - 1 шт. |
3.1.7 Колбы конические по ГОСТ 25336-82 вместимостью: | |
| 500 см - 6 шт. |
3.1.8 Стаканы химические по ГОСТ 25336-82 вместимостью: | |
| 100 см - 10 шт. |
| 250 см - 10 шт. |
(Поправка ПОПР № 1/71-2024).
| 600 см - 10 шт. |
3.1.9 Стаканчики для взвешивания (бюксы) по ГОСТ 25336-82 | |
| - 1 шт. |
3.1.10 Воронки лабораторные по ГОСТ 25336-82 диаметром | |
| 56 мм - 10 шт. |
3.1.11 Тигли фарфоровые по ГОСТ 9147-80 диаметром | |
| 25-35 мм - 10 шт. |
3.1.12 Стеклянные палочки диаметром 5-6 мм и длиной 25-30 см | |
| - 10 шт. |
3.1.13 Часовые стекла диаметром 7-10 см | - 10 шт. |
3.1.14 Капельницы по ГОСТ 25336-82 | - 2 шт. |
3.1.15 Колонка хроматографическая диаметром 1,5-2,0 и длиной 25-30 см | |
| - 1 шт. |
3.1.16 Эксикатор по ГОСТ 25336-82.
3.1.17 Шкаф сушильный общелабораторного назначения.
3.1.18 Печь муфельная по ТУ 79 РСФСР 337-72.
3.1.19 Плитки электрические по ГОСТ 14919-83.
3.1.20 Бани водяные.
Допускается использование других типов средств измерений, посуды и вспомогательного оборудования, в том числе импортных, с характеристиками не хуже, чем у приведенных в 3.1.
3.2 При выполнении измерений применяют следующие реактивы и материалы
3.2.1 Барий хлорид 2-водный (хлорид бария) по ГОСТ 4108-72, ч.д.а.
3.2.2 Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, ч.д.а.
3.2.3 Серебро азотнокислое (нитрат серебра) по ГОСТ 1277-75, ч.д.а.
3.2.4 Натрия гидроокись (натрия гидроксид) по ГОСТ 4328-77, ч.д.а.
3.2.5 Кислота азотная концентрированная по ГОСТ 4461-77, ч.д.а.
3.2.6 Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, ч.д.а.
3.2.7 Метиловый оранжевый, индикатор.
3.2.8 Спирт этиловый по ГОСТ 18300-87
3.2.9 Уголь активный.
3.2.10 Хлорид кальция безводный по ТУ 6-09-4711-81, ч. (для эксикатора).
3.2.11 Фильтры бумажные обеззоленные "синяя лента" по ТУ 6-09-1678-86.
3.2.12 Фильтры мембранные "Владипор МФАС-ОС-2", 0,45 мкм, по ТУ 6-55-221-1-29-89 или другого типа, равноценные по характеристикам.
3.2.13 Универсальная индикаторная бумага по ТУ 6-09-1181-76.
3.2.14 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных, с квалификацией не ниже указанной в 3.2.
4 Метод измерения
Определение массовой концентрации сульфатов гравиметрическим методом основано на измерении массы осадка сульфата бария, образующегося при взаимодействии сульфат-ионов с хлоридом бария в слабокислой среде.
5 Требования безопасности, охраны окружающей среды
5.1 При выполнении измерений массовой концентрации сульфатов в пробах природных и очищенных сточных вод соблюдают требования безопасности, установленные в государственных стандартах и соответствующих нормативных документах.
5.2 По степени воздействия на организм вредные вещества, используемые при выполнении измерений, относятся ко 2, 3 классам опасности по ГОСТ 12.1.007-76.
5.3 Содержание используемых вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005-88.
5.4 Вреднодействующие вещества подлежат сбору и утилизации в соответствии с установленными правилами.
5.5 Дополнительных требований по экологической безопасности не предъявляется.
6 Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица со средним профессиональным образованием или без профессионального образования, но имеющие стаж работы в лаборатории не менее года, освоившие методику.
7 Условия выполнения измерений
При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:
- температура воздуха (22±5) °С;
- атмосферное давление от 84,0 до 106,7 кПа (от 630 до 800 мм рт.ст.);
- влажность воздуха не более 80% при 25 °С;
- напряжение в сети (220±10) В;
- частота переменного тока (50±1) Гц.
8 Отбор и хранение проб
Пробы хранят в полипропиленовой (полиэтиленовой) или стеклянной посуде при температуре 3-4 °С. Анализ проб сточных и загрязненных природных вод рекомендуется выполнять в течение 7 дней после отбора. Если в воде присутствуют заметные количества других соединений минеральной или органической серы, определение необходимо выполнять не позднее суток после отбора проб.
9 Подготовка к выполнению измерений
9.1 Приготовление растворов и реактивов
9.1.1 Раствор хлорида бария, 10%
9.1.2 Раствор нитрата серебра, 10%
9.1.3 Раствор соляной кислоты, 1:1
9.1.4 Раствор соляной кислоты, 1:50
9.1.6 Раствор аммиака, 12%
9.1.7 Раствор метилоранжа, 0,5%
9.1.8 Активный уголь
Способ подготовки активного угля приведен в приложении А.
9.1.10 Раствор гидроксида натрия, 0,4%
10 Выполнение измерений
10.1 Выполнение измерений при отсутствии мешающих влияний
Ориентировочную оценку содержания сульфатов в неизвестной пробе воды проводят, как описано в приложении Б.
Смесь перемешивают в течение 1 мин, накрывают стакан часовым стеклом, нагревают 2 ч на кипящей водяной бане и оставляют при комнатной температуре до следующего дня.
На следующий день жидкость над осадком, не взмучивая последний, фильтруют через фильтр "синяя лента", который предварительно промывают горячей дистиллированной водой и спиртом (для уплотнения).
Осадок на фильтре осторожно промывают несколько раз небольшими порциями горячей дистиллированной воды до отрицательной реакции на наличие хлоридов. Для проверки на часовое стекло помещают несколько капель фильтрата и добавляют раствор нитрата серебра. При образовании мути хлорида серебра промывание осадка продолжают.
Фильтр с осадком переносят в предварительно прокаленный до постоянной массы и взвешенный тигель, высушивают, нагревая на электроплитке, затем осторожно обугливают на электроплитке или в открытой муфельной печи, не допуская воспламенения бумаги, и прокаливают при 800 °С до тех пор, пока осадок не станет белым. Охлажденный тигель с осадком взвешивают. Повторяют процедуру прокаливания и взвешивания до тех пор, пока разница между взвешиваниями будет менее 1 мг. Повторные прокаливания проводят в течение 40-60 мин.
(Поправка ПОПР № 1/71-2024).
10.2 Выполнение измерений при наличии мешающих влияний
10.2.3 При анализе высокоцветных поверхностных вод (вод, имеющих темно-желтую или желто-коричневую окраску) для устранения влияния гумусовых веществ воду предварительно пропускают через колонку, заполненную активным углем, подготовленным согласно приложению А. Первую порцию воды (примерно равную удвоенному объему угля), пропущенную через колонку, отбрасывают, следующую порцию отбирают и выполняют анализ, как описано в 10.1.
11 Вычисление и оформление результатов измерений
11.1 Массовую концентрацию сульфатов в анализируемой пробе воды находят по формуле
Численные значения результата измерений должны оканчиваться цифрой того же разряда, что и значения характеристики погрешности.
11.3 Допустимо представлять результат в виде:
12 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории
12.1 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- оперативный контроль исполнителем процедуры выполнения измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).
12.2 Алгоритм оперативного контроля процедуры выполнения измерений с использованием метода добавок
12.2.4 Если результат контрольной процедуры удовлетворяет условию
процедуру выполнения измерений признают удовлетворительной.
При невыполнении условия (6) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (6), выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
12.3 Периодичность оперативного контроля и процедуры контроля стабильности результатов выполнения измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории*.
13 Оценка приемлемости результатов, полученных в условиях воспроизводимости
Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений и в качестве окончательного может быть использовано их общее среднее значение. Значение предела воспроизводимости рассчитывают по формуле
При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.
Примечание - Оценка приемлемости проводится при необходимости сравнения результатов измерений, полученных двумя лабораториями.
Приложение А
(обязательное)
Подготовка активного угля
Очищенный уголь отмывают дистиллированной водой до нейтральной реакции по универсальной индикаторной бумаге. Хранят в склянке с дистиллированной водой.
После пропускания каждой пробы воды уголь в колонке регенерируют промыванием 0,4%-ным раствором гидроксида натрия до исчезновения окраски последнего, затем дистиллированной до нейтральной реакции.
Приложение Б
(рекомендуемое)
Предварительная оценка концентрации сульфатов в неизвестной пробе воды
Таблица Б.1 - Ориентировочная оценка концентрации сульфатов в пробе воды
Характер мути (осадка) | Отсутствие мути | Слабая муть, появляющаяся через несколько минут | Слабая муть, появляющаяся сразу | Явно выраженная муть | Сильная муть, не оседающая в течение 10 мин | Сильная муть, через 5-15 минут начинается оседание осадка |
Концентрация сульфатов, мг/дм | Менее 5 | 5-10 | 10-30 | 30-100 | 100-500 | Более 500 |
Если при выполнении ориентировочной оценки появляется сильная муть, для уточнения концентрации повторяют процедуру с пробой, разбавленной в 10-20 раз.
Федеральная служба по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды
ГОСУДАРСТВЕННОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ "ГИДРОХИМИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ"
344090, г.Ростов-на-Дону пр.Стачки, 198 |
| Факс: (8632) 22-44-70
Телефон (8632) 22-66-68 E-mail ghi@aaanet.ru |
СВИДЕТЕЛЬСТВО N 138.24-2004
об аттестации МВИ
Методика выполнения измерений массовой концентрации сульфатов в водах гравиметрическим методом.
разработанная ГУ "Гидрохимический институт" (ГУ ГХИ)
и регламентированная РД 52.24.483-2005
аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563-96 с изменениями 2002 г.
Аттестация осуществлена по результатам экспериментальных исследований
В результате аттестации МВИ установлено:
МВИ соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает следующими основными метрологическими характеристиками:
Диапазон измерений массовой концентрации сульфатов, , мг/дм | Показатель повторяемости (среднеквадратиче- ское отклонение повторяемости) , мг/дм | Показатель воспроизводимости (среднеквад- ратическое отклонение воспроизводимости) , мг/дм | Показатель правильности (границы систематической погрешности при вероятности 0,95) , мг/дм | Показатель точности (границы погрешности при вероятности 0,95) , мг/дм |
От 50 до 500 включ. | 2+0,01 · | 2+0,02 · | 2+0,01 · | 5+0,03 · |
Диапазон измерений массовой концентрации сульфатов, , мг/дм | Предел воспроизводимости (значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях, при вероятности ( 0,95) , мг/дм |
От 50 до 500 включ. | 5+0,06 · |
3 При реализации методики в лаборатории обеспечивают:
- оперативный контроль исполнителем процедуры выполнения измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).
Алгоритм контроля исполнителем процедуры выполнения измерений приведен в РД 52.24.483-2005.
Периодичность оперативного контроля и процедуры контроля стабильности результатов выполнения измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.
Дата выдачи свидетельства 30 декабря 2004 г.
Главный метролог ГУ ГХИ |
| А.А.Назарова |