Методические указания по методам контроля МУК 4.1.743-99 Газохроматографическое определение дивинилбензола в воде.

     МУК 4.1.743-99

 4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 Газохроматографическое определение дивинилбензола в воде

Дата введения: с момента утверждения

Методические указания разработаны И.Н.Топоровой (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н.Сысина РАМН, г.Москва).

УТВЕРЖДЕНЫ Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации - Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 10 апреля 1999 г.

Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа воды централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения для определения в ней содержания дивинилбензола в диапазоне концентраций 0,01-0,1 мг/дм

.

Дивинилбензол технический - бесцветная жидкость с характерным запахом, состав дивинилбензола технического: дивинилбензол - 50-60%, диэтилбензол - 2-7%, этилстирол - 33-48%. Плотность дивинилбензола - 0,92 г/см

, температура плавления - 42

°

С. Растворяется в эфире, спирте, в воде малорастворим.

Обладает слабым наркотическим и раздражающим действием.

 1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей

±24,3% (

), при доверительной вероятности 0,95.

 2. Метод измерений

Измерение концентраций дивинилбензола технического выполняют по определению содержания в нем этилстирола методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование вещества из воды осуществляют методом газовой экстракции с последующим анализом равновесной паровой фазы.

Нижний предел измерений в анализируемом объеме пробы - 0,01 мг/дм

.

Определению не мешают: толуол, бензол, стирол, диэтилбензол.

 3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

3.1. Средства измерений

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором
Барометр-анероид М-67		ТУ 2504-1797-75
Весы аналитические лабораторные ВЛА-200		ГОСТ 24104-80Е
Линейка масштабная		ГОСТ 17435-72
Лупа измерительная   Посуда стеклянная лабораторная:		ГОСТ 8309-75
Колбы 2-100-2		ГОСТ 1770-74Е
Цилиндр 2-100-5		ГОСТ 1770-74Е
пипетки 1-2-1, 2-2-5		ГОСТ 20292-74Е*
Меры массы		ГОСТ 7328-82Е
Секундомер 2 кл. точности с погрешностью ±0,1, пр.1-2-000		ГОСТ 5072-79
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2		ГОСТ 215-73Е
Шприц медицинский, вместимостью 2 см		ТУ 64-1-3776-83

3.2. Вспомогательные устройства

Хроматографическая колонка из стекла, длиной 3 м и внутренним диаметром 3 мм   Вакуумный компрессор марки ВН-461М
Дистиллятор   Перчатки хлопчатобумажные		ТУ 61-1-721-79
Редуктор водородный		ТУ 2605-44463-76
Редуктор кислородный		ТУ 26-05-235-70
Термостат		ТУ 64-1-1411-72
Флаконы для медицинских препаратов из стекла СН-2, емкостью 40 см , с резиновыми прокладками и навинчивающимися крышками   В крышке высверлено отверстие, диаметром 2 мм

3.3. Материалы

3.4. Реактивы

4. Требования безопасности

4.1. При работе с реактивами соблюдаются требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

 5. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.

 6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

6.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20±10) °С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%.

6.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе производят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

 7. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

7.1. Приготовление растворов

Исходный раствор дивинилбензола для градуировки (

0,1 мг/см

). 100 мг вещества вносят в мерную колбу, вместимостью 1 дм

, доводят уровень раствора до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора - 5 дней в холодильнике.

Рабочий раствор дивинилбензола для градуировки (

0,1 мг/дм

). 1 см

исходного раствора помещают в мерной колбе, вместимостью 1 дм

, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Готовят перед употреблением.

7.2. Подготовка хроматографической колонки

Стеклянную хроматографическую колонку, промытую растворителями (ацетоном, этиловым спиртом), высушивают в токе инертного газа, заполняют с помощью вакуум-насоса готовой насадкой и закрепляют в термостате хроматографа, не присоединяя к детектору. Продувают газом-носителем с расходом 40 см

/мин, постепенно повышая температуру термостата колонок от 80 до 250

°

С со скоростью 1

°

С/мин. При температуре 250

°

С колонку выдерживают 4 ч. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают по 5 сериям градуировочных растворов дивинилбензола (по м-этилстиролу). Градуировочная характеристика выражает зависимость высоты пика этилстирола на хроматограмме (мм) от концентрации дивинилбензола (мг/дм

). Для этого в мерные колбы, вместимостью 100 см

, вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл.1 и доводят объем до метки дистиллированной водой. Растворы тщательно перемешивают. Готовят в день проведения измерений.

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики

при определении концентрации дивинилбензола

Номер раствора	1	2	3	4	5	6
Объем рабочего раствора ( 0,1 мг/дм ), см	10	20	40	60	80	100
Концентрация дивинилбензола, мг/дм	0,01	0,02	0,04	0,06	0,08	0,1

В стеклянные флаконы, вместимостью 40 см

, вносят по 20 см

градуировочных растворов, полученных согласно табл.1, закрывают резиновыми прокладками с навинчивающимися крышками, устанавливают в термостат, нагретый до 90

°

С и выдерживают 30 мин. Затем нагретым шприцем отбирают 1 см

паровой фазы и вводят в колонку хроматографа через испаритель.

Анализ проводят в следующих условиях:

температура термостата колонок	140 °С;
температура термостата испарителя	180 °С;
расход газа-носителя (азота)	40 см /мин;
расход водорода	35 см /мин;
расход воздуха	400 см /мин;
чувствительность шкалы электрометра	1:5;
скорость движения диаграммной ленты   время удерживания:	0,5 см/мин;
этилстирола	3 мин 46 с;
м-дивинилбензола	9 мин 20 с;
п-дивинилбензола	9 мин 55 с.

7.4. Отбор проб

Пробы воды объемом 100 см

отбирают в соответствии с ГОСТом 24481-80*. Отбирают в емкость из темного стекла с крышками. Анализируют в день отбора.

 8. Выполнение измерений

Пробу в количестве 20 см

хорошо взбалтывают, переносят во флакон и анализируют в соответствии с п.7.2.

Измерение пробы повторяют не менее 3 раз. На хроматограмме рассчитывают площадь пика этилстирола и по градуировочной характеристике дивинилбензола определяют его массу в пробе.

Перед обработкой любых результатов измерений необходимо проанализировать "холостую пробу" дистиллированной воды по п.8, чтобы убедиться в отсутствии помех и загрязнений.

 9. Обработка (вычисление) результатов измерений

Концентрацию дивинилбензола (

) в воде (мг/дм

) определяют по градуировочной характеристике.

Вычисляют среднее значение концентрации дивинилбензола в воде:

.

Рассчитывают относительную разницу результатов двух параллельных измерений одной пробы:

,

где

- оперативный контроль сходимости, равный 34,3%.

 10. Оформление результатов измерения

Средние значения результатов измерения концентрации веществ в 2 параллельных пробах воды записывают в протокол по форме:     

Протокол N

количественного химического анализа дивинилбензола в воде

Результаты химического анализа

Шифр или N пробы	Определяемый компонент	Концентрация, мг/дм	Погрешность измерения, %

Руководитель лаборатории:

Исполнитель:

 11. Контроль погрешности измерений

11.1. Контроль сходимости. Выполняют по п.9. При превышении норматива оперативного контроля сходимости эксперимент повторяют. При повторном превышении норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

11.2. Оперативный контроль погрешности. Проводится при смене реактивов, после ремонта прибора. Образцами для контроля являются реальные пробы питьевой воды, к которым делаются добавки измеряемых веществ в виде раствора. Отбирают 2 пробы воды и к 1 из них делают добавку таким образом, чтобы содержание определяемых веществ увеличилось по сравнению с исходным на 50-150%, так, чтобы концентрация в пробе не выходила за верхний диапазон. Каждую пробу анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы -

и рабочей пробы и с добавкой -

. Результаты анализа исходной рабочей пробы -

и с добавкой -

получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает 1 аналитик с использованием 1 набора мерной посуды, 1 партии реактивов и т.д.

Результаты контроля признаются удовлетворительными, если выполняется условие:

,

где

- добавка вещества, мкг/дм

;

- норматив оперативного контроля погрешности, мг/дм

.

При внешнем контроле (

0,95) принимают:

,

где

и

- характеристика погрешности для исходной пробы и пробы с добавкой, мг/дм

:

и

При внутрилабораторном контроле (

0,90) принимают:

.

При превышении норматива оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.