Руководящий документ РД 52.44.591-2015 Массовая концентрация ртути в атмосферном воздухе. Методика измерений методом атомно-абсорбционной спектрометрии "холодного пара".

        РД 52.44.591-2015

 РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ

 МАССОВАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ РТУТИ В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ

 Методика измерений методом атомно-абсорбционной спектрометрии "холодного пара"

Дата введения 2016-06-01

 Предисловие

1 РАЗРАБОТАН Федеральным государственным бюджетным учреждением "Институт глобального климата и экологии Федеральной службы по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды и Российской академии наук" (ФГБУ "ИГКЭ Росгидромета и РАН")

2 РАЗРАБОТЧИК Л.В.Бурцева, канд. физ.-мат. наук

3 СОГЛАСОВАН:

с Управлением мониторинга загрязнения окружающей среды, полярных и морских работ (УМЗА) Росгидромета 02.03.2015;

с Федеральным государственным бюджетным учреждением "Научно-производственным объединением "Тайфун" (ФГБУ "НПО "Тайфун") 09.02.5015

4 УТВЕРЖДЕН заместителем руководителя Росгидромета 04.03.2015

ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ приказом Росгидромета от 14.03.2016 N 114

5 АТТЕСТОВАН ФГБУ "НПО "Тайфун" Свидетельство об аттестации методики (метода) измерений N 18.04.591/01.00305-2011/2015 от 22.01.2015, регистрационный код по Федеральному реестру ФР.1.31.2016.22703

6 ЗАРЕГИСТРИРОВАН ФГБУ "НПО "Тайфун" Росгидромета от 06.04.2015 за номером РД 52.44.591-2015

7 ВЗАМЕН РД 52.44.591-97 "Определение массовой концентрации ртути в атмосферном воздухе. Методика выполнения измерений методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии "холодного пара".

8 СРОК ПЕРВОЙ ПРОВЕРКИ 2020 г.

ПЕРИОДИЧНОСТЬ ПРОВЕРКИ 5 лет

 Введение

Ртуть - токсичный металл, который входит в перечень приоритетных загрязняющих веществ. Ртуть поступает в атмосферу как от природных так и антропогенных источников, поэтому подлежит мониторингу в приземном слое атмосферного воздуха на региональном и фоновом уровнях. Фоновым считается уровень, характерный для особо охраняемых природных территорий (ООПТ).

Представительные данные об уровне фонового загрязнения атмосферного воздуха ртутью и его динамике необходимы для оценки настоящего и прогноза будущего состояния загрязнения ртутью окружающей среды, а также разработки природоохранной стратегии на национальном или международном уровне.

В рамках выполнения положения [1], утвержденного постановлением Правительства РФ от 06.06.2013 N 477 "Об осуществлении государственного мониторинга состояния и загрязнения окружающей среды", на территории Российской Федерации продолжает работать ранее созданная Росгидрометом система станций комплексного фонового мониторинга (КФМ), расположенных на ООПТ, к которым относятся биосферные заповедники. В программу наблюдений, наряду с другими загрязняющими веществами, входит измерение концентрации ртути в атмосферном воздухе.

Низкий уровень фоновых концентраций ртути (на два-три порядка ниже предельно допустимых концентраций) и отсутствие серийной мобильной аналитической аппаратуры, обеспечивающей прямое измерение таких уровней концентраций, обусловили необходимость разработки технологии измерения ртути в воздухе на станциях КФМ Росгидромета.

В 1997 году была разработана, аттестована и введена в действие методика измерения, изложенная в РД 52.44.591-97 "Определение массовой концентрации ртути в атмосферном воздухе. Методика выполнения измерений методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии "холодного пара".

Настоящий руководящий документ (РД) разработан взамен РД 52.44.591-97. Необходимость пересмотра РД связана с появлением измерительных приборов нового поколения и новых требований к качеству измерений.

В качестве средства измерения массовой концентрации элементарной ртути в атмосферном воздухе на низком фоновом уровне взамен устаревшего анализатора ртути MAS-50 рекомендован к работе современный газо-ртутный анализатор ЭГРА-01 отечественного производства.

Газо-ртутный анализатор ЭГРА-01 обеспечивает измерение количества ртути, осевшей на серебряном сорбенте из атмосферного воздуха на станциях КФМ Росгидромета (как и в РД 52.44.591-97).

При пересмотре РД учтены современные нормативно-правовые требования единства и качества измерений. При уточнении показателей погрешности измерений ртути в воздухе использованы рекомендации МУК 4.1.1468-03 для газо-ртутного анализатора ЭГРА-01.

Методика измерений предполагает применение и других отечественных газо-ртутных анализаторов, основанных на использовании в качестве метода анализа - атомно-абсорбционную спектрометрию "холодного пара".

Получение достоверных оценок концентраций ртути в атмосферном воздухе в районах расположения КФМ обеспечивается точным выполнением требований настоящего РД, регламентирующего отбор проб воздуха и измерение ртути в них.

      1 Область применения

1.1 Настоящий руководящий документ (РД) устанавливает методику измерений (далее - методика) ртути в пробах приземного слоя атмосферного воздуха в диапазоне концентраций от 1,0

·10

до 30

·10

мг/м

включительно методом атомно-абсорбционной спектрометрии "холодного пара".

1.2 Настоящий РД распространяется на особо охраняемые природные территории (ООПТ), где расположены станции комплексного фонового мониторинга (КФМ) сети Росгидромета, а также на территории других районов Российской Федерации, где концентрации ртути в атмосферном воздухе изменяются во времени в указанном диапазоне.

1.3 Настоящий РД предназначен для применения на государственной наблюдательной сети станций КФМ по РД 52.04.186-89, работающей в рамках положения [1].

      2 Нормативные ссылки

В настоящем РД использованы ссылки на следующие нормативные документы:

ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ Р 12.1.019-2009 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 17.2.4.02-81 Охрана природы. Атмосфера. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ

МИ 1317-2004 Государственная система обеспечения единства измерений. Результаты и характеристики погрешности измерений. Формы представления. Способы использования при испытаниях образцов продукции и контроле их параметров

МИ 2881-2004 Рекомендация. Государственная система обеспечения единства измерений. Методики количественного химического анализа. Процедуры проверки приемлемости результатов анализа

МУК 4.1.1468-03 Атомно-абсорбционное определение паров ртути в атмосферном воздухе населенных мест и воздухе рабочей зоны

ПМГ 96-2009 Государственная система обеспечения единства измерений. Результаты и характеристики качества измерений. Формы представления

ПНД Ф 12.13.1-03 Методические рекомендации. Техника безопасности при работе в аналитических лабораториях (общие положения)

ПОТ Р М-016-2001, РД 153-34.0-03.150-00 Межотраслевые правила по охране труда (правила безопасности) при эксплуатации электроустановок

РД 52.04.186-89 Руководящий документ. Руководство по контролю загрязнения атмосферы (часть III, раздел 4)

РМГ 61-2010 Государственная система обеспечения единства измерений. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки

РМГ 76-2004 Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа

СП 4607-88 Санитарные правила при работе со ртутью, ее соединениями и приборами с ртутным заполнением

Примечание - Ссылки на остальные стандарты приведены в разделе 4.

      3 Требования к показателям точности измерений

Относительная суммарная погрешность измерений массовой концентрации определяемых веществ в атмосферном воздухе, согласно ГОСТ 17.2.4.02 для диапазона 0,8-10 ПДК не должна превышать ±25%, для диапазона ниже 0,8 ПДК погрешность не нормирована.

Погрешность измерений концентрации ртути во всем диапазоне определяемых значений соответствует приписанным характеристикам, приведенным в таблицах 1 и 2 (при принятой вероятности Р=0,95). Диапазон измеряемых концентраций ртути на один, два порядка ниже предельно допустимой концентрации, равной 300

·10

мг/м

и приведенной в [2].

Таблица 1 - Диапазон измерений ртути, значения показателей качества (количественная оценка) методики измерений - повторяемости, воспроизводимости, точности

Диапазон измерений концентрации ртути, мг/м	Показатель повторяемости (среднее квадратическое отклонение результатов единичного определения, полученных по методике в условиях повторяемости) , %	Показатель воспроизводимости* (среднее квадратическое отклонение всех результатов измерений, полученных по методике в условиях воспроизводимости) , %	Показатель точности (границы, в которых находится погрешность результатов измерений, полученных по методике) , %
От 1,0 ·10   до 30 ·10 включ.	17	23	46

_______________

* Показатель воспроизводимости получен по результатам экспериментальных исследований в пяти лабораториях.

Таблица 2 - Диапазон измерений ртути, значения показателей качества (количественная оценка) методики измерений - пределов повторяемости, воспроизводимости

Диапазон измерений концентрации ртути C, мг/м	Предел повторяемости для двух результатов параллельных определений, r, %	Предел воспроизводимости для двух результатов измерений, R, %
От 1,0 ·10 до 30 ·10 включ.	47	64

      4 Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, материалам, реактивам

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства и материалы:

- анализатор газо-ртутный экологический ЭГРА-01 (на основе атомно-абсорбционной спектрометрии) по ТУ 4215-001-014229947-97;

- барометр-анероид типа М-67 по ТУ 2504-1797-75;

- гигрометр психрометрический типа ВИТ-2 по ТУ 25-11.1645-84;

- счетчик газа объемный диафрагменный ВК-G (1,6; 2,5; 4) фирмы Kromschroder;

- термометр ТТЖ-М 500°С исп.5 прямой по ТУ 25-2022.0006.90;

- весы аналитические ГОСМЕТР ВЛ-210;

- электропечь трубчатая для микроанализа СУОЛ-0,15.2/12 МР по ТУ 7895-68;

- лабораторный автотрансформатор ТДGC2-0.5K;

- вакуумный насос с расходом 6 дм

/мин, XF 54230-50;

- вата стеклянная, кварцевая по ТУ 16-50-30-85;

- серебряная проволока диаметром 0,05-0,1 мм 98-пробы;

- трубки из кварцевого стекла диаметром 7 мм, длиной 350 мм по ТУ 5932-04-00288679-11;

- шланг силиконовый, белый, диаметр 6 мм, М00375 10.

Допускается использование средств измерений, вспомогательного оборудования и реактивов, в том числе импортных, с характеристиками и квалификацией не хуже, чем у приведенных в разделе 4.

      5 Метод измерений

Метод измерения низких концентраций ртути в воздухе соответствует требованиям ГОСТ 17.2.4.02 и основан на выполнении следующих процедур:

а) накопление ртути из фиксируемого объема атмосферного воздуха на серебряном сорбенте амальгаматора в фоновом районе;

б) перенесение накопленной ртути на золотой сорбент в газо-ртутном анализаторе ЭГРА-01;

в) измерение концентрации ртути в воздухе, проходящем через усилительно-измерительный тракт газо-ртутного анализатора ЭГРА-01 в соответствии с руководством [3];

г) расчет исходной концентрации ртути в воздухе в месте отбора пробы (по пункту 12 настоящего РД).

Предварительное накопление ртути из атмосферного воздуха в фоновых районах (биосферные заповедники) на амальгаматоре и применение золотого сорбента в газо-ртутном анализаторе ЭГРА-01 позволяет проводить концентрирование ртути из исходного объёма воздуха, равного 1,5 м

, в объем воздуха - 2 дм

, проходящий через усилительно-измерительный тракт измерительного прибора.

      6 Требования безопасности и охраны окружающей среды

6.1 Безопасность труда при измерениях обеспечивается в соответствии с правилами по технике безопасности [4], правилами безопасности при эксплуатации электроустановок по ПОТ Р М-016, РД 153-34.0-03.150, требованиями пожарной безопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.004 и оснащением средствами пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

6.2 Оператор должен соблюдать правила техники безопасности при работе с электрическими установками, рассчитанными на напряжение 220 В в соответствии с требованиями ГОСТ Р 12.1.019.

6.3 Оператор должен пройти инструктаж по технике безопасности при работе в химической лаборатории в соответствии с ПНД Ф 12.13.1, соблюдать правила, указанные в инструкции по эксплуатации газо-ртутного анализатора ЭГРА-01 и требования СП 4607.

6.4 Мероприятия по обеспечению охраны окружающей среды от загрязнения сводятся к утилизации отходов, образующихся при подготовке и проведении измерений проб. Отходами технологии при работе по данной методике являются пары ртути, которые после измерения поглощаются патроном с активированным углем. Один поглотительный патрон, содержащий 5-7 г активированного угля, обеспечивает поглощение ртути при измерении сетевых проб в течение одного года. Утилизацию поглотительных патронов проводят специализированные предприятия.

      7 Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают инженеров или техников, имеющих химическое образование, навыки работы в химической лаборатории, изучивших требования руководства [3], получивших опыт работы на газо-ртутном анализаторе ЭГРА-01 в процессе тренировки и уложившихся в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности.

      8 Условия выполнения измерений

8.1 При выполнении измерений следует соблюдать следующие условия:

8.2 Концентрации загрязняющих примесей в окружающем воздухе должны находиться в пределах санитарных норм, регламентированных ГОСТ 12.1.005.

      9 Требования к отбору и хранению проб

9.1 Для определения концентрации ртути в воздухе его из приземного слоя прокачивают через кварцевую трубку с серебряным поглотителем (далее - амальгаматор). Изготовление амальгаматоров, процедура их очистки от возможного загрязнения ртутью и оценка эффективности улавливания ртути из атмосферного воздуха проводят в соответствии с приложением А.

9.2 Амальгаматор устанавливают на пробоотборной площадке, на высоте 1,5 м от поверхности земли, защищают от атмосферных осадков и прямых солнечных лучей. Побудителем расхода воздуха служит вакуумный насос. Регулятором в насосе устанавливают расход воздуха от 1,2 до 1,5 дм

/мин. Погрешность оценки объема отобранного воздуха составляет по паспорту насоса

±3%.

Время отбора одной пробы составляет 24 ч.

После окончания отбора пробы амальгаматор отсоединяют от системы, герметизируют стеклянными ловушками (см. приложение А), маркируют (наклеивают этикетку с номером). Максимальный срок хранения экспонированных амальгаматоров до измерения не более двух месяцев при пониженной температуре по РД 52.04.186.

Пробы, отобранные на ООПТ, для количественного измерения ртути и расчета исходной концентрации в атмосферном воздухе передают в аналитическую лабораторию, оснащенную газо-ртутным анализатором ЭГРА-01. Пробы снабжают сопроводительной ведомостью (в произвольной форме), где фиксируют маркировку и дату отбора пробы, объем отобранного воздуха.

      10 Подготовка к выполнению измерения ртути

10.1 Выполнение измерений ртути допускается только на поверенном газо-ртутном анализаторе ЭГРА-01. Поверку газо-ртутного анализатора ЭГРА-01 проводит Федеральное государственное учреждение РОСТЭСТ. Устойчивость градуировки газо-ртутного анализатора ЭГРА-01 и контроль погрешности измерений проводят не реже одного раза в год при поверке в соответствии с МУК 4.1.1468 и руководством [3].

Подготовку поверенного газо-ртутного анализатора ЭГРА-01 к выполнению измерений ртути проводят в соответствии с руководством [3], которая состоит из трех процедур:

- проверки готовности анализатора к работе;

- настройки режима измерения концентрации ртути в объеме прокаченного через газо-оптический тракт анализатора воздуха;

- оценки характеристики сходимости результатов измерений.

10.2 Проверка готовности газо-ртутного анализатора ЭГРА-01 к работе.

Проверка включает следующие этапы:

- визуальную проверку состояния пылезащитных фильтров во входном штуцере и замену их в случае полного покрытия их рабочей поверхности пылью (набор фильтров прилагается к анализатору);

- проверку напряжения питания прибора. Его значение должно быть в интервале 12,5-13,0 В. В случае необходимости следует подзарядить аккумуляторные батареи (см.2.2.4 и 2.2.5 руководства [3]);

- проверку наличия загрязнения газового тракта парами ртути по величине начальных показаний газо-ртутного анализатора ЭГРА-01. При времени измерения 60 с результат не должен превышать 15

·10

мг/м

(см.2.2.6 руководства [3]);

- проверку работы усилительно-измерительного тракта, которую проводят в режиме 2 (режим "КОНТРОЛЬ"). На дисплее анализатора должно индицироваться значение контрольного числа (см.2.3.2 руководства [3]). Контрольное число вносят в журнал регистрации результатов измерений в соответствии с приложением Б.

После положительных результатов проверки состояния газо-ртутного анализатора ЭГРА-01 можно переходить к выполнению следующего этапа.

10.3 Настройка режима определения концентрации ртути в объеме воздуха, проходящего через газо-оптический тракт газо-ртутного анализатора ЭГРА-01, включает:

- установление режима "ИЗМЕРЕНИЕ", которому соответствует показание "1" на дисплее анализатора (по 2.2.3 рекомендаций* [3]);

- установку продолжительности измерения, равное 120 с, которую выполняют последовательным нажатием кнопки "РЕЖИМ" до появления на дисплее газо-ртутного анализатора ЭГРА-01 отображения "Н_ _ _ _А", затем нажатием кнопки "НАБОР" до появления на дисплее цифры - 120;

- возвращение в режим "ИЗМЕРЕНИЕ" (показание "1") производят нажатием кнопки "РЕЖИМ".

Продолжительность 120 с соответствует времени полной десорбции и переноса ртути потоком воздуха с экспонированного амальгаматора в газо-ртутный анализатор ЭГРА-01.

10.4 Оценка характеристики повторяемости измерений концентрации ртути в воздухе включает:

- троекратное измерение концентрации ртути в воздухе лабораторного помещения, где проводят текущие измерения, время измерения должно составлять не менее 300 с;

- расчёт характеристики сходимости

измерений по размаху результатов параллельных определений по соотношению

,                                              (1)

где

,

и

- соответственно максимальное, минимальное и среднее значения в параллельных измерениях.

Газо-ртутный анализатор ЭГРА-01 готов к проведению измерений при положительных результатах выполнения 10.2 и 10.3 и величине

0,2 или

20%.

      11 Порядок выполнения измерений

11.1 Трубчатую печь нагревают до 700°С, температуру поддерживают в течение всего цикла измерений. В одном цикле, как правило, измеряют ртуть в десяти и более экспонированных на станции комплексного фонового мониторинга амальгаматорах.

11.2 Силиконовыми шлангами составляют гибкую цепь из поглотительного патрона (для очищения воздуха, проходящего через систему, можно использовать чистый амальгаматор) и экспонированного амальгаматора. Цепь соединяют с входным штуцером газо-ртутного анализатора ЭГРА-01 (экспонированный амальгаматор к анализатору, длина силиконовых коммуникаций должна быть минимальной). Подготовленный к работе, как описано в разделе 10 и согласно руководству [3], газо-ртутный анализатор ЭГРА-01 находится во включенном состоянии.

11.3 Экспонированный амальгаматор помещают в разогретую трубчатую печь, одновременно включают кнопку "Пуск" на рабочей панели анализатора, включающую насос, который потоком воздуха дисорбированную ртуть перемещает в газо-оптический тракт газо-ртутного анализатора ЭГРА-01. Ртуть осаждается на золотом сорбенте в газо-ртутном анализаторе ЭГРА-01 в течение заданных 120 с. По окончании этого времени, автоматически происходит десорбция ртути с золотого сорбента и измерение её концентрации в прошедшем через газо-оптический тракт воздухе. Результат измерения отображается на дисплее анализатора в единицах - нг/м

, которые для дальнейших расчетов необходимо перевести в мг/м

, умножением показания на коэффициент, равный 10

.

11.4 Рабочий амальгаматор извлекают из печи, отсоединяют от системы, охлаждают и закрывают заглушками. Показание газо-ртутного анализатора ЭГРА-01 записывают в журнал регистрации измерений в соответствии с приложением Б.

      12 Обработка результатов измерений

Конечным результатом измерения ртути, выполненного с применением газо-ртутного анализатора ЭГРА-01, является значение концентрации этого элемента в атмосферном воздухе в пункте его отбора.

Показание на табло газо-ртутного анализатора ЭГРА-01 фиксирует ту концентрацию, которая формируется ртутью, предварительно накопленной на амальгаматоре и перенесенной в объем воздуха, прошедшего за 120 с через газо-ртутный анализатор ЭГРА-01. Поэтому среднесуточную массовую концентрацию ртути в воздухе пункта наблюдения

, мг/м

, рассчитывают по формулам 2 и 3

,                                                                  (2)*

,                                                            (3)*

где

- концентрация ртути, фиксируемая на дисплее анализатора и переведенная в единицы, выраженные в мг/м

=нг/м

·10

;

- объем воздуха, прошедший через анализатор за время измерения и приведенный к нормальным условиям по формуле (3), м

;

- 2

·10

м

(задано при подготовке анализатора к работе);

P - атмосферное давление в момент измерения, мм рт.ст.;

t - температура воздуха в лаборатории, °С;

V - объем пробы воздуха, прошедшего через амальгаматор и приведенный к нормальным условиям по формуле (3) по показаниям P и t в период отбора пробы (выполняется на станции комплексного фонового мониторинга), м

.

Значения рассчитанной концентрации ртути в воздухе на станции КФМ фиксируют в журнале регистрации результатов измерений в соответствии с приложением Б.

      13 Оформление результатов измерений

13.1 Результат измерения концентрации ртути в атмосферном воздухе на ООПТ в документах, предусматривающих их использование, представляют в соответствии с МИ 1317, ПМГ 96 в виде

при Р=0,95,                                         (4)

где

- среднесуточная массовая концентрация ртути в воздухе пункта наблюдения, рассчитанная по формуле (2), мг/м

;

- показатель точности результата измерения ртути, полученного по методике, выраженный в относительных единицах. Значение показателя точности, выраженное в процентах, приведено в таблице 2.

13.2 Числовое значение результата измерений должно оканчиваться цифрой того же порядка, что и значение характеристики погрешности измерений.

      14 Процедуры и периодичность контроля точности получаемых результатов

14.1 Контроль характеристик погрешности измерения концентрации ртути в пробах атмосферного воздуха проводят в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1, ГОСТ Р ИСО 5725-6, МИ 2881, РМГ 61, РМГ 76, ПМГ 96.

14.2 Контроль характеристик погрешности измерения ртути в атмосферном воздухе включает оперативный (внутренний) контроль показателей повторяемости (сходимости) результатов измерений, воспроизводимости (прецизионности) и точности измерений. Для проведения внутреннего контроля готовятся в лаборатории контрольные образцы.

14.3 Контрольные образцы представляют собой суточные пробы воздуха, отобранные на амальгаматоры в соответствии с разделом 9 одновременно тремя каналами в лабораторном помещении при одних и тех же условиях выполнения измерений в соответствии с разделом 8. Отбор контрольных проб выполняется в трехкратной повторности (готовят девять контрольных образцов).

14.4 Исходными данными для расчета показателя повторяемости, воспроизводимости и погрешности методики служат результаты измерений ртути по девяти контрольным образцам.

14.5 Показатель повторяемости рассчитывают по результатам измерений трех одновременно отобранных проб.

Повторяемость результатов

, %, считается удовлетворительной, если выполняется условие

,                                          (5)

где

- полученный показатель повторяемости результатов измерений;

,

, М - соответственно максимальное, минимальное и среднее арифметическое значение измеренной концентрации ртути, мг/м

;

r - предел повторяемости результатов (см. таблицу 2).

14.6 Показатель воспроизводимости

, %, рассчитывают по результатам расчетных средних значений суточных контрольных проб (среднее из трех одновременно отобранных) по соотношению (6)

,                                           (6)

где

,

и С - соответственно максимальное, минимальное (из средних по трем одновременно отобранным) и среднее арифметическое значение (из девяти) измеренных концентраций ртути, мг/м

;

R - предел воспроизводимости, в процентах (см. таблицу 2).

Результат приемлем при выполнении условия 6.

14.7 Контроль показателей погрешности методики проводят один раз в год.

      15 Нормы затрат рабочего времени на выполнение измерений

Расчет затрат рабочего времени проведен в человеко-часах при анализе 15 проб и приведен в таблице 3.

Таблица 3 - Расчет затрат рабочего времени на анализ 15 проб воздуха

Приложение А

(обязательное)

 Изготовление амальгаматоров и подготовка их к работе

А.1 Изготовление амальгаматоров

Для изготовления амальгаматора используется кварцевая трубка длиной 350 мм с внутренним диаметром 7 мм, имеющая в своей средней части проницаемую для воздуха перегородку. С одной стороны на перегородку накладывают небольшой слой кварцевой или стеклянной ваты. На слой ваты плотно упаковывают спирали из серебряной проволоки диаметром 0,005-0,1 мм (диаметр отдельной спирали 1,5 мм, длина 1-2 мм). Слой спирали составляет 3 см и фиксируется внутри трубки плотным тампоном из стеклянной ваты.

А.2 Очистка амальгаматоров от паров ртути

Для очистки амальгаматоров от ртути при помощи силиконовых шлангов собирают линию в следующей последовательности: патрон с активированным углем - амальгаматор - второй патрон с активированным углем - компрессор-ротаметр. Поток воздуха в амальгаматоре должен проходить в направлении от тампона к перегородке. Расход воздуха должен составлять 0,5 дм

/мин.

Амальгаматор прокаливают от 10 до 15 мин в потоке воздуха при температуре 700°С. Затем определяют наличие ртути в амальгаматоре в соответствии с разделом 10 настоящей методики.

При наличии ртути в амальгаматоре процесс очистки повторяют до полного её отсутствия.

После очистки амальгаматоры герметизируют стеклянными палочками через силиконовые муфты. В таком состоянии они могут храниться в течение трех месяцев.

А.3 Оценка эффективности улавливания ртути амальгаматорами

Устанавливают линию из трех последовательно соединенных чистых амальгаматоров. Через линию в течение 24 ч пропускают атмосферный воздух с расходом 1,5 дм

/мин. Определяют массу ртути на каждом амальгаматоре в соответствии с разделом 10 настоящей методики.

Массу ртути рассчитывают путем умножения показания концентрации в мг/ м

на объем воздуха, прошедшего через газо-ртутный анализатор ЭГРА-01 и равного 2 л (2

·10

м

).

Эффективность амальгаматора оценивают, как долю ртути в процентах, осевшей на первом по ходу потока воздуха амальгаматоре, от общего количества ртути, осевшей на трех амальгаматорах. Амальгаматор считают пригодным к использованию, если его эффективность составляет не менее 95% (погрешность ±5%).

Эффективность улавливания ртути из воздуха амальгаматором проверяют после 30 циклов отбора пробы и её измерения.

Приложение Б

(обязательное)

 Форма журнала регистрации результатов измерений концентрации ртути в атмосферном воздухе

Пункт отбора пробы:
Дата измерения:
Режим измерения:						с
Контрольное число:							Показатель сходимости: %
Номер амальгаматора	Дата отбора пробы				Объем воздуха, прошедшего через анализатор, м			Показание анализатора, мг/м		Концентрация ртути в воздухе в пункте отбора пробы, мг/м

 Библиография

[1] Положение о государственном мониторинге состояния и загрязнения окружающей среды (утверждено постановлением Правительства Российской Федерации от 06.06.2013 N 477, с изменениями на 10 июля 2014 года)

[2] Беспамятнов Г.П., Кротов Ю.А. Предельно допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде. - Л.: "Химия", Ленинградское отделение, 2004

[3] Анализатор газо-ртутный экологический ЭГРА-01. Руководство по эксплуатации тт 2.840 000 РЭ

[4] Правила по технике безопасности при производстве наблюдений и работ на сети Госкомгидромета. - Л.: Гидрометеоиздат, 1983 (с изменениями, утвержденными приказом Росгидромета от 30.12.2003 N 275).

 Лист регистрации изменений

МИНИСТЕРСТВО ПРИРОДНЫХ РЕСУРСОВ И ЭКОЛОГИИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

Федеральная служба по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды

(Росгидромет)

Федеральное государственное бюджетное учреждение "Научно-производственное объединение "ТАЙФУН"

(ФГБУ "НПО "Тайфун")

Россия, 249038, г.Обнинск Калужской обл., ул.Победы, 4

телефон.: (484)3971540, факс: (484) 394-09-10, e-mail: post@rpatyphoon.ru

СВИДЕТЕЛЬСТВО

об аттестации методики (метода) измерений

N 18.04.591/01.00305-2011/2015

Массовая концентрация ртути в атмосферном воздухе. Методика измерений методом атомно-абсорбционной спектрометрии "холодного пара",

разработанная

Федеральным государственным бюджетным учреждением "Институт глобального климата и экологии Федеральной службы по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды и Российской академии наук" (ФГБУ "ИГКЭ Росгидромета и РАН"), Глебовская ул., д.20 Б, г.Москва, 107258,

предназначенная для целей мониторинга загрязнения окружающей среды и регламентированная в

РД 52.44.591-2015 "Массовая концентрация ртути в атмосферном воздухе. Методика измерений методом атомно-абсорбционной спектрометрии "холодного пара",

аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563-2009 "Методики (методы) измерений".

Аттестация осуществлена по результатам метрологической экспертизы материалов экспериментальных исследований по разработке методики измерений,

В результате аттестации установлено, что методика измерений соответствует предъявляемым к ней требованиям и обладает основными метрологическими характеристиками, приведенными в приложении.

Приложение

к свидетельству об аттестации

методики (метода) измерений

N 18.04.591/01.00305-2011/2015

 Метрологические характеристики

Результаты аттестации РД 52.44.591-2015 "Массовая концентрация ртути в атмосферном воздухе. Методика измерений методом атомно-абсорбционной спектрометрии "холодного пара",

соответствующие предъявляемым метрологическим требованиям, приведены в таблицах 1 и 2 (при принятой вероятности Р=0,95).

Таблица 1 - Диапазон измерений, значения показателей качества (количественная оценка) методики измерений - повторяемости, воспроизводимости, точности

Наименование определяемого компонента	Диапазон измерений, мг/м	Показатель повторяемости (среднее квадратическое отклонение результатов единичного определения, полученных по методике в условиях повторяемости) ,%	Показатель воспроизводимости* (среднее квадратическое отклонение всех результатов измерений, полученных по методике в условиях воспроизводимости) , %	Показатель точности (границы, в которых находится погрешность результатов измерений, полученных по методике) , %
Ртуть	От 1 ·10 до 30 ·10 включ.	17	23	46
* Показатель воспроизводимости получен по результатам экспериментальных исследований в пяти лабораториях

Таблица 2 - Диапазон измерений, значения показателей качества (количественная оценка) методики измерений - пределов повторяемости, воспроизводимости

Наименование определяемого компонента	Диапазон определяемого содержания компонента, мг/м	Предел повторяемости для двух результатов параллельных определений r, %	Предел воспроизводимости для двух результатов измерений R, %
Ртуть	От 1 ·10 до 30 ·10 включ.	47	64

При реализации методики измерений в лаборатории обеспечивают:

- оперативный контроль исполнителем процедуры выполнения измерений (на основе оценки повторяемости и погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднего квадратического отклонения повторяемости, внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

Алгоритм оперативного контроля исполнителем процедуры выполнения измерений приведен в документе на методику измерений РД 52.44.591-2015.

Периодичность оперативного контроля и процедуры контроля стабильности результатов выполнения измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.