ГОСТ Р 53352-2009 Средства лекарственные для ветеринарного применения, корма и кормовые добавки. Определение массовой доли ртути методом атомно-абсорбционной спектрометрии.

ГОСТ Р 53352-2009 Средства лекарственные для ветеринарного применения, корма и кормовые добавки. Определение массовой доли ртути методом атомно-абсорбционной спектрометрии.

ГОСТ Р 53352-2009

Группа Р31

С14

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

СРЕДСТВА ЛЕКАРСТВЕННЫЕ ДЛЯ ВЕТЕРИНАРНОГО ПРИМЕНЕНИЯ, КОРМА И КОРМОВЫЕ ДОБАВКИ

Определение массовой доли ртути методом атомно-абсорбционной спектрометрии

Medical remedies for veterinary use, feed and feed additives. Detection of mass fraction of mercury by atom absorbtion spectrometric method

ОКС 11.220

65.120

Дата введения 2010-01-01

Предисловие

Цели и принципы стандартизации в Российской Федерации установлены Федеральным законом от 27 декабря 2002 г. N 184-ФЗ "О техническом регулировании", а правила применения национальных стандартов Российской Федерации - ГОСТ Р 1.0-2004 "Стандартизация в Российской Федерации. Основные положения"

Сведения о стандарте

1 РАЗРАБОТАН Федеральным государственным учреждением "Всероссийский государственный Центр качества и стандартизации лекарственных средств для животных и кормов" (ФГУ "ВГНКИ")

2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 335 "Методы испытаний агропромышленной продукции на безопасность"

3 УТВЕРЖДЕН Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 4 июня 2009 г. N 184-ст

4 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодно издаваемом информационном указателе "Национальные стандарты", а текст изменений и поправок - в ежемесячно издаваемых информационных указателях "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячно издаваемом информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет

ВНЕСЕНА поправка, опубликованная в ИУС N 3, 2013 год

1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на средства лекарственные для ветеринарного применения, корма и кормовые добавки и устанавливает метод атомно-абсорбционной спектрометрии (метод "холодного пара") с использованием способа микроволновой минерализации проб при определении массовых долей ртути в диапазоне измерений от 0,025 до 0,600 млн

(мг/кг).

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ Р 52684-2006 Средства лекарственные для ветеринарного применения. Правила приемки, методы отбора проб

ГОСТ 177-88 Водорода перекись. Технические условия

ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 10157-79 Аргон газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 11125-84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 13496.0-80 Комбикорма, сырье. Методы отбора проб

ГОСТ 13867-68 Продукты химические. Обозначение чистоты

ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические требования

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 Сущность метода

Метод основан на том, что двухвалентная ртуть, полученная в результате кислотной минерализации образца в закрытой системе для минерализации проб микроволновой печи, восстанавливается раствором химического восстановителя, хлорида олова (II), до металлической ртути в реакционной ячейке приставки к спектрометру. Пары ртути отгоняются в кварцевую ячейку, стоящую в оптическом пути атомно-абсорбционного спектрометра. Измерение атомного поглощения ртути проводят методом беспламенной атомно-абсорбционной спектрометрии по аналитической линии ртути 253,7 нм (метод "холодного пара").

4 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы

4.1 Для определения массовой доли ртути используют следующие средства измерений и вспомогательное оборудование:

- атомно-абсорбционный спектрометр любой марки, работающий в диапазоне длин волн 185-900 нм с относительным среднеквадратическим отклонением случайной составляющей погрешности результатов измерения, не превышающим 8%, укомплектованный спектральной лампой, которая излучает спектр ртути, и снабженный приставкой для получения "холодного пара", атомизатор - кварцевую ячейку и программное обеспечение, управляющее работой приставки для получения "холодного пара". Указанное программное обеспечение может быть составной частью программного обеспечения к спектрометру;

- весы лабораторные по ГОСТ 24104, высокого или специального класса точности, с наибольшим пределом взвешивания 200 г и ценой поверочного деления 0,1 мг;

- печь микроволновую лабораторную для экспрессной подготовки образцов с мощностью 1600 ватт и частотой магнетрона 220-240 V/50 Гц;

- баня водяная лабораторная;

- государственные стандартные образцы состава водного раствора ионов ртути с погрешностью аттестованного значения не более 1% при доверительной вероятности

0,95. Массовые концентрации в стандартном образце раствора ионов ртути должны быть не менее 0,05 мг/см

и не более 1,0 мг/см

4.2 Для определения массовой доли ртути используют следующие лабораторную посуду и материалы:

- пипетки градуированные по ГОСТ 29227;

- колбы 1-50 (100, 500)-2 по ГОСТ 1770;

- цилиндры 1(2, 3)-100 (250)-1 по ГОСТ 1770;

- воронки ВФ-1(2)-60 - ПОР 500 ТХС по ГОСТ 25336;

- стакан Н-2-100 ТХС по ГОСТ 25336;

- фильтры обеззоленные с синей лентой, диаметром от 7 до 10 см по [1].

4.3 Для определения массовой доли ртути используют следующие реактивы:

- кислоту азотную особой чистоты по ГОСТ 11125;

- кислоту соляную х.ч. по ГОСТ 3118;

- перекись водорода по ГОСТ 177;

- воду дистиллированную по ГОСТ 6709;

- олово двухлористое 2-водное по [2];

- аргон газообразный по ГОСТ 10157 в баллоне, снабженном редуктором.

4.4 Все реактивы должны относиться к подгруппе чистоты 1 (ос.ч.) или 2 (х.ч.) по ГОСТ 13867.

4.5 Допускается применение других средств измерений и вспомогательного оборудования с метрологическими и техническими характеристиками, а также реактивов по качеству не ниже указанных.

5 Подготовка к проведению испытания

5.1 Отбор проб

Отбор проб лекарственных средств для ветеринарного применения, кормов и кормовых добавок проводят в соответствии с ГОСТ Р 52684 и ГОСТ 13496.0.

5.2 Подготовка прибора к работе и условия выполнения измерений

5.2.1 Подготовку атомно-абсорбционного спектрометра к работе и оптимизацию условий измерения производят в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора.

При этом должны быть соблюдены следующие условия:

температура воздуха - от 10 °С до 35 °С;

атмосферное давление - от 630 до 800 мм рт.ст. (от 840 до 1067 ГПа);

влажность воздуха при температуре 25 °С - от 30% до 80%.

Рабочая длина волны при определении ртути - 253,7 нм.

5.2.2 Приставку для получения "холодного пара" подготавливают к работе в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации приставки и/или прибора.

5.3 Приготовление вспомогательных растворов

5.3.1 Приготовление 20%-ного раствора соляной кислоты

Для приготовления 20%-ного раствора соляной кислоты в мерную колбу вместимостью 500 см

отбирают мерным цилиндром 248 см

концентрированной соляной кислоты, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Срок хранения раствора не ограничен.

5.3.2 Приготовление раствора для канала кислоты

В качестве вспомогательного раствора для канала кислоты используют дистиллированную воду.

5.3.3 Приготовление 25%-ного раствора хлорида олова для канала восстановителя

В стакан вместимостью 100 см

вносят 30,0 г двухлористого 2-водного олова, добавляют 60 см

раствора соляной кислоты по 5.3.1 и растворяют, нагревая на водяной бане при температуре 60

С-80 °С. Раствор должен быть прозрачным. При наличии опалесценции раствор осветляют с помощью фильтра. Полученный раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см

и доводят до метки раствором соляной кислоты по 5.3.1.

Раствор готовят в день проведения испытания.

5.3.4 Приготовление фонового раствора азотной кислоты

Фоновый раствор азотной кислоты готовят смешиванием 500 см

концентрированной азотной кислоты с 500 см

дистиллированной воды.

Срок хранения раствора в темной бутыли при комнатной температуре не ограничен.

5.4 Приготовление градуировочных растворов

5.4.1 Приготовление промежуточного раствора ртути А

Для приготовления промежуточного раствора А с концентрацией ртути 1,0 мкг/см

вскрывают стеклянную ампулу стандартного образца состава раствора ионов ртути с концентрацией 0,1 мг/см

, отбирают пипеткой 0,5 см

стандартного образца, помещают в мерную колбу вместимостью 50 см

, доводят объем до метки фоновым раствором азотной кислоты по 5.3.4 и перемешивают.

Срок хранения раствора - 2 мес.

5.4.2 Приготовление промежуточного раствора ртути Б

Для приготовления промежуточного раствора ртути Б с концентрацией ртути 0,1 мкг/см

помещают 5 см

промежуточного раствора А в мерную колбу вместимостью 50 см

и доводят до метки фоновым раствором азотной кислоты по 5.3.4. Полученный раствор должен содержать ртуть в концентрации 0,1 мкг/см

Срок хранения раствора - 7 дней.

5.4.3 Приготовление градуировочных растворов ртути с концентрацией 1,0; 5,0; 10,0; 20 мкг/дм

В четыре мерные колбы вместимостью 50 см

отбирают пипеткой 0,5; 2,5; 5,0; 10 см

раствора Б, доводят до метки фоновым раствором азотной кислоты 5.3.4 и тщательно перемешивают. Растворы готовят непосредственно перед проведением испытания.

5.5 Градуировка прибора

Градуировку атомно-абсорбционного спектрометра проводят в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации с использованием градуировочных растворов, приготовленных по 5.4.3.

В качестве "нулевого раствора" при проведении градуировки используют фоновый раствор азотной кислоты по 5.3.4.

Приготовленные градуировочные растворы прокачивают через приставку. Регистрируют атомное поглощение каждого раствора три раза и вычисляют среднеарифметическое измеренных значений.

Относительное среднеквадратическое отклонение результатов параллельных измерений градуировочного раствора не должно превышать 10%. Строят градуировочный график.

Устанавливают градуировочную характеристику, представляющую собой зависимость среднеарифметического значения атомного поглощения от массовой концентрации ртути в растворе, мкг/дм

5.6 Контроль стабильности градуировочной характеристики

5.6.1 Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят ежедневно перед началом работы.

В качестве образца для контроля стабильности градуировочной характеристики используют раствор ртути, приготовленный аналогично 5.4.3. Массовую концентрацию ртути в образце для контроля стабильности градуировочной характеристики выбирают, исходя из предполагаемого содержания ртути в анализируемых пробах.

Регистрируют не менее двух раз атомное поглощение раствора образца для контроля стабильности градуировочной характеристики, вычисляют среднеарифметическое значение и при помощи градуировочной зависимости рассчитывают массовую концентрацию ртути.

Градуировочная зависимость признается стабильной, если выполняется следующее условие:

, (1)

где

- измеренное значение массовой концентрации ртути в растворе образца для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/дм

- действительное значение массовой концентрации ртути в растворе образца для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/дм

Если условие (1) не выполняется, то процедуру контроля повторяют. Результаты повторного контроля считают окончательными, градуировку прибора по 5.5 проводят заново.

6 Порядок проведения испытания

6.1 Микроволновая минерализация проб

6.1.1 Для минерализации проб, имеющих в основе неорганическую матрицу (полиминеральные добавки, лекарственные средства), процедуру проводят в одну стадию с использованием концентрированной азотной кислоты. При минерализации проб с органической матрицей [белково-витаминно-минеральные концентраты (БВМК), комбикорма, корма для непродуктивных животных, лекарственные средства] процесс проводят с постепенным увеличением давления и второй стадией минерализации с добавлением перекиси водорода.

Для минерализации пробы в закрытой системе используют микроволновую печь.

6.1.2 Устанавливают программу проведения минерализации в соответствии с рекомендациями изготовителя микроволновой печи. Например, при использовании микроволновой печи MDS-2000 фирмы СЕМ (США) параметры программы, подобранные по типам кормов и кормовых добавок, выбирают в соответствии с таблицей 1.

Таблица 1


Тип анализируемого образца	Навеска, г	Параметры разложения
		1-я стадия (с HNO )			2-я стадия (с Н О )
		Этап	Давление, МПа	Время, мин	Этап	Давление, МПа	Время, мин
Полиминеральные добавки, премиксы, л/с с неорганической матрицей	0,8	1	0,35	5	-	-	-
		2	0,70	10
		3	1,00	10
БВМК, комбикорма, корма для непродуктивных животных, л/с с органической матрицей	0,5	1	0,35	5	1	0,35	10
		2	0,55	5
		3	0,70	8
		4	0,90	10
		5	1,00	10

6.1.3 Кислотную минерализацию в микроволновой печи осуществляют в следующем порядке:

- навеску 0,5 или 0,8 г (в зависимости от типа пробы) после гомогенизации помещают в стакан-автоклав;

- добавляют 10 см

концентрированной азотной кислоты и герметизируют сосуд, при необходимости поместив в него датчик контроля давления и/или температуры;

- параллельно проводят минерализацию добавляемых к навеске реактивов для контроля их чистоты (контрольный раствор);

- помещают карусель с автоклавами в печь и проводят разложение в зависимости от выбранной программы для данного типа образца;

- по окончании разложения сосуды охлаждают и вскрывают в соответствии с руководством (инструкцией) изготовителя микроволновой лабораторной печи.

Для образцов с органической матрицей проводят вторую стадию минерализации. Для этого к охлажденной пробе добавляют 2 см

перекиси водорода, снова закрывают сосуд, помещают в микроволновую печь и вновь подвергают минерализации по выбранной программе.

Полученный раствор отфильтровывают через бумажный фильтр, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 50 см

, доводят объем до метки фоновым раствором азотной кислоты 5.3.4 и тщательно перемешивают.

6.2 Измерение атомного поглощения ртути

Измеряют атомное поглощение ртути в минерализатах проб и растворе контрольной пробы на реактивы (см. 6.1.3) три раза. Вычисляют среднеарифметическое измеренных значений в тех же условиях, что и при построении градуировочной характеристики по 5.5. Используя градуировочную характеристику 5.5, вычисляют массовую концентрацию элемента.

7 Обработка результатов испытания

7.1 Массовую долю ртути в пробе

, млн

(мг/кг), рассчитывают по формуле

, (2)

где

- массовая концентрация ртути в анализируемом растворе, найденная по градуировочному графику, мкг/дм

;

- массовая концентрация ртути в контрольном растворе 5.4, найденная по градуировочному графику, мкг/дм

;

- коэффициент разбавления пробы;

- объем раствора пробы после минерализации по 6.1.3, дм

;

1000 - коэффициент пересчета мкг в мг;

- масса навески, кг.

За результат измерений принимают среднеарифметическое двух параллельных измерени

й.

7.2 Числовое значение результата анализа должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и значение погрешности.

8 Метрологические характеристики

Метод атомно-абсорбционной спектрометрии обеспечивает получение результатов измерений с метрологическими характеристиками, не превышающими значений, приведенных в таблице 2.

Таблица 2


Диапазон измерений, млн (мг/кг)	Предел повторяемости , млн (мг/кг)	Предел воспроизводимости , млн (мг/кг)	Границы абсолютной погрешности , млн (мг/кг)
От 0,025 до 0,600 включ.	0,25 *	0,29 *	0,20 *
* С - результат измерений массовой доли ртути в пробе по формуле (2).

9 Контроль качества результатов измерений

Контроль качества результатов измерений в лаборатории предусматривает проведение контроля стабильности результатов измерений с учетом требований ГОСТ Р ИСО 5725-6 (раздел 6).

10 Требования к квалификации оператора

Выполнение измерений может проводить химик-аналитик, владеющий техникой атомно-абсорбционного анализа, изучивший инструкцию по работе с соответствующими приборами и освоивший настоящую методику выполнения измерений.

Библиография


[1]	ТУ 6-09-1678-95 Фильтры обеззоленные (белая, красная, синяя ленты)
[2]	ТУ 2623-032-00205067-2003 Олово двухлористое 2-водное