ГОСТ 7619.2-81 Шпат плавиковый. Метод определения углекислого кальция (с Изменениями N 1, 2).

ГОСТ 7619.2-81

Группа А59

 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

 ШПАТ ПЛАВИКОВЫЙ

 Метод определения углекислого кальция

 Fluorite. Method for the determination of calcium carbonate content

ОКСТУ 1769

Код (Введен дополнительно, Изм. N 1).

Срок действия с 01.01.1982 г.

до 01.07.1987 г.*

РАЗРАБОТАН Министерством цветной металлургии СССР

ИСПОЛНИТЕЛИ

М.Л.Петрова (руководитель темы), Ю.Н.Шамсутдинова, А.Г.Ищенко

ВНЕСЕН Министерством цветной металлургии СССР

Член Коллегии А.П.Снурников

УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 27 февраля 1981 г. N 1195

ВЗАМЕН ГОСТ 7619.2-70

ВНЕСЕНЫ: Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие Постановлением Госстандарта СССР от 21.07.1986 N 2180 c 01.01.1987; Изменение N 2, утвержденное и введенное в действие Постановлением Госстандарта СССР от 26.12.1991 N 2164 c 01.07.1992

Настоящий стандарт распространяется на плавиковый шпат и устанавливает титриметрический метод определения углекислого кальция и других его соединений, растворимых в уксусной кислоте, в пересчете на углекислый кальций при массовой доле его от 0,2 до 50% и окиси кальция в обожженных окатышах, а также метод определения углекислого кальция (карбоната) (см. приложение).

(Измененная редакция, Изм. N 2).

Метод основан на титровании ионов кальция трилоном Б при рН 12 в присутствии триэтаноламина в растворе после обработки навески уксусной кислотой.

 1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 7619.0-81.

1.2. Достоверность получаемых результатов анализа контролируется одновременным проведением анализа стандартного образца СО К-3 состава флюоритового концентрата N 1822-80 или ему подобного.

 2. РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

2.1. Для проведения анализа применяют:

кислоту уксусную по ГОСТ 61-75, ледяную, х.ч., разбавленную 1:9;

калия гидроокись, раствор 280 г/дм

;

триэтаноламин, разбавленный 1:2;

калий хлористый по ГОСТ 4234-77;

флуорексон (в виде кислоты);

тимолфталеин;

индикаторную смесь; готовят следующим образом: смешивают и растирают 0,4 г флуорексона, 0,33 г тимолфталеина и 40 г хлористого калия;

спирт этиловый (гидролизный) ректификованный;

соль динатриевую этилендиамин N, N, N’, N’-тетрауксусной кислоты, 2-водную (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, 0,025, 0,05 моль/дм

растворы; готовят следующим образом: 9,3; 18,6 г соответственно растворяют в воде и разбавляют до 1000 см

водой.

Титр раствора трилона Б устанавливают по ГСО состава флюоритового концентрата, проведенному из трех навесок через все стадии анализа по ГОСТ 7619.3-81. Титр 0,025 и 0,05 моль/дм

растворов трилона Б

по фтористому кальцию вычисляют по формуле

,

где

- аттестованное содержание фтористого кальция, %;

- поправка на растворимость фтористого кальция в уксусной кислоте, %;

- масса навески стандартного образца, г;

- объем аликвотной части испытуемого раствора, см

;

- объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см

;

- объем всего испытуемого раствора, см

.

Содержание углекислого кальция в реактиве (

) в процентах вычисляют по формуле

,

где

- объем 0,1 н. раствора соляной кислоты, взятый для растворения углекислого кальция, см

;

- объем 0,1 н. раствора гидроокиси натрия, израсходованный на титрование избытка соляной кислоты, см

;

- титр 0,1 н. раствора соляной кислоты по углекислому кальцию;

- масса навески углекислого кальция, г.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

 3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Навеску плавикового шпата массой 0,5 г (или 1 г в окатышах) помещают в коническую колбу вместимостью 100 см

, увлажняют несколькими каплями этилового спирта и приливают 10 см

разбавленной уксусной кислоты. Колбу накрывают фарфоровой крышкой или часовым стеклом и оставляют на 30 мин на кипящей водяной бане.

Содержимое колбы через каждые 10 мин перемешивают встряхиванием. Затем нерастворимый остаток отфильтровывают на плотный фильтр, содержащий небольшое количество фильтробумажной массы. Фильтрат собирают в высокий стакан вместимостью 300-500 см

. Фильтр с остатком и колбу промывают небольшими порциями холодной воды 6-7 раз. Общий объем фильтрата и промывных вод должен составить не более 75 см

. Если массовая доля углекислого кальция превышает 15%, фильтрат из стакана переливают в мерную колбу вместимостью 200 см

. Доливают до метки водой и перемешивают. Отбирают 50 см

раствора в стакан для титрования и приливают 25 см

воды. К фильтрату или аликвотной части приливают 1,5 см

раствора триэтаноламина, 0,01 г индикаторной амеси, 10 см

раствора гидроокиси калия и титруют 0,025 М раствором трилона Б (в окатышах - 0,05 М раствором трилона Б) до перехода темно-зеленой окраски в фиолетовую (лучше титровать на черном фоне).

 4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю углекислого кальция (

) в процентах вычисляют по формуле

,

где

- титр 0,025 М раствора трилона Б по фтористому кальцию

- коэффициент пересчета фтористого кальция на углекислый кальций;

- объем 0,025 М раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см

;

- масса навески плавикового шпата, г;

- поправка на растворимость фтористого кальция в уксусной кислоте в пересчете на углекислый кальций, %.

При содержании углекислого кальция до 1%

=0,27, свыше 1%

=0,13.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

4.2. Массовую долю окиси кальция (

) в процентах вычисляют по формуле

,

где

- титр 0,05 М раствора трилона Б по углекислому кальцию;

- объем 0,05 М раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см

;

- коэффициент пересчета углекислого кальция на окись кальция;

- масса навески обожженных флюоритовых окатышей, г;

- поправка на растворимость в уксусной кислоте фторосодержащих соединений кальция в пересчете на окись кальция, %.

4.3. Разность между результатами параллельных определений и результатами анализа при доверительной вероятности

=0,95 не должна превышать допускаемых расхождений, приведенных в табл.1 и 2.

Таблица 1

Таблица 2

(Измененная редакция, Изм. N 2).

ПРИЛОЖЕНИЕ

 Титриметрический метод определения карбоната кальция (ИСО 4283-78*)

 1. Назначение и область применения

Настоящий стандарт устанавливает титриметрический метод определения содержания карбонатов в плавиковом шпате для производства плавиковой кислоты.

Метод распространяется на продукты с массовой долей карбонатов, выраженных в виде карбоната кальция

, равного или более 0,04%.

 2. Ссылка

ГОСТ 7618-83, Концентраты плавиковошпатовые. Технические условия.

 3. Проба для анализа

Для приготовления пробы используют остаток от определения потери массы при 105 °С.

 4. Сущность метода

Обработка пробы раствором соляной кислоты, абсорбция освобожденной диоксида углерода раствором гидроксида бария, нейтрализация избытка щелочи раствором соляной кислоты, добавление точно отмеренного избытка стандартного раствора соляной кислоты для растворения осадка карбоната бария и обратное титрование стандартным раствором гидроксида натрия с использованием в качестве индикатора метилоранжа или смеси метилоранжа с ксиленцианолом.

 5. Реактивы

В процессе анализа используют реактивы только аналитической степени чистоты, дистиллированную воду или воду эквивалентной чистоты без примеси диоксида углерода.

5.1. Бутанол.

5.2. Азот, без диоксида углерода.

5.3. Кислота борная.

5.4. Бария хлорид дигидрат

, раствор 122 г/дм

.

5.5. Кислота соляная,

~1,12 г/см

, раствор ~25% (по массе), приготовленный при разбавлении трех объемов соляной кислоты (

~1,19 г/см

) двумя объемами воды.

5.6. Ртути (II) хлорид, насыщенный раствор.

5.7. Калия гидроксид, 20%-ный раствор (по массе).

5.8. Кислота соляная, раствор 36,5 г/дм

.

5.9. Натрия гидроксид, раствор 40 г/дм

.

5.10. Кислота соляная, стандартный раствор

=0,1 моль/дм

.

5.11. Натрия гидроксид, стандартный раствор

=0,1 моль/дм

.

5.12. Метиловый оранжевый, раствор 1 г/дм

.

5.13. Смесь метилоранжа и ксилен-цианола, раствор.

Растворяют 1 г метилоранжа и 1,4 г ксилен-цианола

в 500 см

50%-ного раствора этанола (по объему).

5.14. Фенолфталеин, раствор 0,25 г/дм

в 50%-ном (по объему) этаноле.

 6. Оборудование

Обычное лабораторное оборудование и указанное в пп.6.1, 6.2.

6.1. Аппарат для выделения и поглощения газа (чертеж), содержащий:

промывную склянку, с кругом из пористого стекла пористостью Р1 или Р2, или аналогичного типа, содержащая раствор гидроксида калия (п.5.7);

колбу с тремя горлышками, вместимостью 500 см

, снабженную капельной воронкой и обратным холодильником;

промывные склянки Дрекселя.

Пример аппаратов для поглощения газа

1 - капельная воронка; 2 - обратный холодильник; 3 - колба с тремя горлышками (п.6.1.2); 4 - промывная склянка (п.6.1.1); 5 - круг из пористого стекла; 6 - промывная склянка (п.6.1.3)

6.2. Электрошкаф с регулировочным устройством, позволяющим контролировать температуру (105±1) °С.

 7. Проведение анализа

7.1. Навеска

Измельчают несколько граммов пробы для анализа (п.3) в агатовой ступке до размера частиц 63 мкм (ГОСТ 7618-83). Высушивают просеянный материал в течение 2 ч в электрошкафу (п.6.2) при температуре (105±1) °С, охлаждают в эксикаторе и взвешивают около 5 г этой пробы до третьего десятичного знака.

Примечание. Важно, чтобы общая масса диоксида углерода, выраженная в виде карбоната кальция, в навеске не превышала 100 мг. Для пробы с содержанием более 2%

масса навески должна быть пропорционально уменьшена.

7.2. Контрольный опыт

Одновременно с определением проводят контрольный опыт, следуя той же процедуре и используя те же реактивы, но без навески.

7.3. Определение

Переносят навеску (п.7.1) в колбу, используя около 100 г воды. Добавляют 4 г борной кислоты (п.5.3) и 5 см

раствора хлорида ртути (II) (п.5.6). Закрывают горлышки колбы и пропускают в колбу поток азота (п.5.2) со скоростью 50 см

/мин в течение 10 мин.

Не прерывая потока азота, соединяют промывные склянки, в каждой из которых содержится 10 см

раствора гидроксида натрия (п.5.9), 10 см

раствора хлорида бария (п.5.4), 1 см

фенолфталеина (п.5.14), 1 см

бутанола (п.5.1) и 20 см

воды. Приливают в колбу через капельную воронку 30 см

соляной кислоты (п.5.5), при необходимости используя резиновый шарик. Перекрывают кран капельной воронки.

Медленно нагревают колбу и слабо кипятят 45 мин. Прекращают нагревание, дают остыть в течение 10 мин, не прерывая поток азота.

Отсоединяют вторую промывную склянку (п.6.1.4) от аппарата (п.6.1), удаляют и ополаскивают входную трубку, собирая в склянку промывные воды. Титруют содержимое склянки раствором соляной кислоты (п.5.8) почти до достижения конечной точки.

Примечание. Чтобы избежать абсорбции атмосферного диоксида углерода во время титрования избытка гидроксида натрия в абсорбционном растворе, пропускают поток азота (п.5.2) в воздухе над раствором в промывной склянке.

Продолжают титрование раствором соляной кислоты (п.5.10) до обесцвечивания фенолфталеина, следя за тем, чтобы не пропустить конечную точку.

Добавляют точно отмеренный объем стандартного раствора соляной кислоты (п.5.10) до полного растворения осадка. Погружают входную трубку в этот раствор, чтобы растворить прилипшие частицы карбоната бария, удаляют ее и ополаскивают снова.

Добавляют несколько капель раствора метилоранжа (п.5.12) или смеси индикаторов (п.5.13) и проводят обратное титрование избытка соляной кислоты стандартным раствором гидроксида натрия (п.5.11).

Нейтрализуют и титруют содержимое первой промывной склянки (п.6.1.3) таким же образом.

 8. Выражение результатов

Массовую долю карбонатов, в процентах по массе карбоната кальция

, вычисляют по формуле

,

где

- объем стандартного раствора соляной кислоты (п.5.10), использованный для растворения карбоната бария в обеих промывных склянках, см

;

- объем стандартного раствора гидроксида натрия (п.5.11), использованный для обратного титрования избытка соляной кислоты в обеих промывных склянках, см

;

и

- соответственно объемы стандартного раствора соляной кислоты (п.5.10) и стандартного раствора гидроксида натрия (п.5.11), использованные для контрольного опыта, см

;

- масса навесок (п.7.1), г.

Примечание. Если концентрация использованных стандартных растворов не соответствуют* точно установленным в списке реактивов, следует произвести необходимые поправки.

 9. Отчет об анализе

Отчет об анализе должен содержать:

идентификацию пробы;

ссылку на использованный метод;

результаты и способ их выражения;

любые особенности, отмеченные во время анализа;

операции, не предусмотренные настоящим стандартом или стандартом, на который дается ссылка, или рассматриваемые как необязательные.

ПРИЛОЖЕНИЕ (Введено дополнительно, Изм. N 2).