Методические рекомендации 01.023-07 Газохроматографическое определение гексана, гептана, бензола, толуола, этилбензола, м-, о-, п-ксилолов, изопропилбензола, н-пропилбензола, стирола, "альфа"-метилстирола, бензальдегида в воздухе из замкнутого объема, содержащего материалы различного состава.
МЕТОДИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ
N 01.023-07
1. РАЗРАБОТАНЫ НИИ гигиены и охраны здоровья детей и подростков научного центра здоровья детей РАМН (В.Н.Блинов, А.В.Игошина).
2. УТВЕРЖДЕНЫ И ВВЕДЕНЫ В ДЕЙСТВИЕ Председателем Лабораторного совета, Главным врачом ФГУЗ ФЦГиЭ Роспотребнадзора А.И.Верещагиным 28 мая 2007 г.
3. ВВЕДЕНЫ ВПЕРВЫЕ
1. Общие положения и область применения
1.2. Настоящие методические рекомендации разработаны в связи с необходимостью усовершенствования методов газохроматографического анализа игрушек в целях гармонизации национальных методов исследования с современными международными стандартами.
1.3. Методические рекомендации предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, а также других испытательных лабораторий, аккредитованных в порядке, установленном Правительством Российской Федерации, осуществляющих деятельность по санитарно-эпидемиологической оценке игрушек.
1.4. Физико-химические свойства определяемых веществ представлены в табл.1. Гигиенические нормативы определяемых веществ представлены в табл.2.
Таблица 1
Физико-химические свойства определяемых веществ
N пп | Вещество | Формула | Молек. масса |  , ° С | Плотность, г/см |
1 | Гексан |  | 86,18 | 68,7 | 0,659 |
2 | Гептан |  | 100,20 | 98,4 | 0,6838 |
3 | Бензол |  | 78,11 | 80,1 | 0,879 |
4 | Толуол |  | 92,13 | 110,6 | 0,867 |
5 | Этилбензол |  | 106,17 | 136,2 | 0,867 |
6 | п-Ксилол | | 106,16 | 138,35 | 0,861 |
7 | м-Ксилол | | 106,16 | 139,1 | 0,864 |
8 | Изопропилбензол |  | 120,20 | 152,4 | 0,862 |
9 | о-Ксилол | | 106,16 | 144,4 | 0,88 |
10 | н-Пропилбензол | | 120,19 | 159 | 0,862 |
11 | Стирол |  | 104,14 | 145,2 | 0,906 |
12 | -Метилстирол |  | 118,17 | 165,4 | 0,911 |
13 | Бензальдегид |  | 106,12 | 179 | 1,0477 |
Таблица 2
Гигиенические нормативы определяемых веществ
N пп | Вещество | Формула | ПДК, мг/м | Класс опасности |
1 | Гексан | | 60,0 | IV |
2 | Гептан | | - | - |
3 | Бензол | | 0,1 | I |
4 | Толуол | | 0,6 | IV |
5 | Этилбензол | | 0,02 | III |
6 | п-Ксилол | | 0,3 | III |
7 | м-Ксилол | | 0,04 | III |
8 | Изопропилбензол | | 0,014 | IV |
9 | о-Ксилол | | 0,3 | III |
10 | н-Пропилбензол | | - | - |
11 | Стирол | | 0,002 | II |
12 | -Метилстирол | | 0,04 | III |
13 | Бензальдегид | | 0,04 | III |
2. Погрешность измерений
Диапазон измерений, значение показателей точности, повторяемости и правильности приведены в табл.3.
Таблица 3
Диапазон измерений,мг/м | Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости  , %) | Показатель правильности (граница относительной систематической погрешности методики при доверительной вероятности  =0,95) ±  , % | Показатель точности (граница относительной погрешности методики при доверительной вероятности =0,95) ±  , % |
0,005-0,1 | 12 | 12 | 26 |
0,1-1,0 | 10 | 11 | 25 |
3. Метод измерений
Улавливание органических веществ из воздуха осуществляют на твердый сорбент с последующей термической десорбцией определяемых веществ и анализом на двух параллельных кварцевых капиллярных колонках, детектировании на пламенно-ионизационных детекторах, идентификации веществ по их временам удерживания и количественному определению методом абсолютной градуировки.
Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы и границы диапазона измерения концентраций указаны в табл.4.
Таблица 4
N пп | Вещество | Диапазон измеряемых концентраций, мг/м | Нижний предел измерения в объеме пробы, мкг |
1 | Гексан | 0,005-0,06 | 0,0125 |
2 | Гептан | 0,005-0,06 | 0,0125 |
3 | Бензол | 0,005-0,06 | 0,0125 |
4 | Толуол | 0,005-0,06 | 0,0125 |
5 | Этилбензол | 0,005-0,06 | 0,0125 |
6 | п-Ксилол | 0,005-0,06 | 0,0125 |
7 | м-Ксилол | 0,005-0,06 | 0,0125 |
8 | Изопропилбензол | 0,005-0,06 | 0,0125 |
9 | о-Ксилол | 0,005-0,06 | 0,0125 |
10 | н-Пропилбензол | 0,005-0,06 | 0,0125 |
11 | Стирол | 0,001-0,012 | 0,0025 |
12 | -Метилстирол | 0,005-0,06 | 0,0125 |
13 | Бензальдегид | 0,005-0,06 | 0,0125 |
На первой колонке (ZB-Wax) определению бензола мешает этанол (в больших количествах), толуола - н-пропанол (в больших количествах), м-ксилола - н-бутанол.
На второй колонке (ZB-5) определению стирола мешает о-ксилол.
Продолжительность проведения хроматографического анализа составляет 39 минут.
4. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, растворы
При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.
4.1. Средства измерений
Хроматограф газовый лабораторный серии "Кристалл-2000М" с двумя ПИД (пламенно-ионизационными детекторами), термодесорбер ТДС-1 из комплекта хроматографа "Кристалл-2000М" и программное обеспечение Хроматек Аналитик 2.5.
Микрошприцы (фирмы "Гамильтон"): |
| |
| 7001КН (объем 1 мм ) | СУ-20750 |
| 701RN (объем 10 мм ) | СУ-20697 |
| 705RN (объем 50 мм ) | СУ-20788 |
| 710RN (объем 100 мм ) | СУ-20790-U |
| 725RN (объем 250 мм ) | СУ-24538-U |
Весы лабораторные аналитические | ГОСТ 24104-01 | |
Меры массы | ГОСТ 7328-01 | |
Термометр лабораторный ртутный: 0-60°С | ГОСТ 215-91 | |
Колбы мерные вместимостью 50, 100 см | ГОСТ 1770-74Е | |
Барометр-анероид М-98 | ТУ 2504-1797-75 | |
4.2. Вспомогательные устройства
Кварцевая капиллярная колонка ZB-Wax (фирмы "Phenomenex") длиной 60 м, внутренним диаметром 0,53 мм, покрытая слоем неподвижной жидкой фазы карбовакс 20М (аналоги - Supelcowax-10, DB-Wax, HP-Wax, HP-INNOWax, PEG 20М, CP-Wax 52 CB, AT-WAX) с толщиной слоя 1,0 мкм, диаметр каркаса 7 дюймов
Кварцевая капиллярная колонка DB-5 (фирмы "Agilent Technologies") длиной 60 м, внутренним диаметром 0,53 мм, покрытая пленкой неподвижной жидкой фазы 5% фенил-95% диметилполисилоксан (аналоги - SPB-5, НР-5, Rtx-5, SE-54, CP-Sil 8 CB) с толщиной пленки 3,0 мкм, диаметр каркаса 5 дюймов
Деактивированный (полярный) соединительный кварцевый капилляр (фирмы "Supelco") длиной 3 м, внутренним диаметром 0,53 мм |
| СУ-25734 |
Универсальный Y-коннектор (фирмы "Supelco") для соединения капиллярных колонок с деактивированным соединительным кварцевым капилляром с внутренним диаметром от 0,25 до 0,53 мм |
| СУ-23631 |
Клей полиимидный для склеивания капиллярных колонок (фирмы "Supelco") |
| СУ-23817 |
Стеклянные концентрирующие трубки (длина - 110 мм, внешний диаметр - 4,7 мм, внутренний диаметр - 2,3 мм) из комплекта термодесорбера ТДС-1 с контейнерами для их хранения |
|
|
Аспиратор ПУ-4Эп (фирмы "Химко") с расходами по каналам 0,1; 0,1; 0,5; 0,5 дм /мин |
| ЕВКН4.471.006 ТО |
Генератор водорода ГВЧ-6 |
| ЖНЛК 2.000.010.ОТУ |
Компрессор воздушный |
| ТУ 9443-003-12908609-98 |
Редуктор кислородный |
| ТУ 26-05-235-70 |
Ванна ультразвуковая "Сапфир" УЗВ-1.3 |
| ГОСТ Р 51318.14.1-99 |
4.3. Материалы | ||
Гелий газообразный (сжатый) высокой чистоты марки "55" |
| ТУ 0271-001-4590571-02 |
Стекловата или стекловолокно |
|
|
Мягкая сетка из нержавеющей стали |
|
|
Шланги силиконовые |
|
|
4.4. Реактивы* | ||
Карбопак В (фирмы "Супелко"), фр. 60-80 меш** |
| СУ-20273 |
Спирт метиловый, хч |
| ГОСТ 6995-77 |
Бензол, хч д/хромат. |
| ТУ 6-09-779-76 |
Толуол, хч д/хромат. |
| ТУ 6-09-786-76 |
Этилбензол, хч д/хромат. |
| ТУ 6-09787-76 |
п-Ксилол, хч д/хромат. |
| ТУ 6-09-4609-86 |
м-Ксилол, хч д/хромат. |
| ТУ 6-09-4556-77 |
Изопропилбензол (кумол), хч д/хромат. |
| ТУ 6-09-4355-77 |
о-Ксилол, хч д/хромат. |
| ТУ 6-09-915-76 |
н-Пропилбензол, хч д/хромат. |
| ТУ 6-09-43-76 |
Стирол, puriss., monomer (99,5%) (фирмы "Fluka") |
| ФЛ-85959 |
-Метилстирол, purum., (98,0%) (фирмы "Fluka") |
| ФЛ-69170 |
Гексан, хч д/хромат. |
| ТУ 6-09-4521-77 |
Гептан, хч д/хромат. |
| ТУ 6-09-4520-77 |
Бензальдегид, puriss.p.a., (99,0% GC) (фирмы "Fluka") |
| ФЛ-12010 |
Уголь активный СКТ-4 |
| ТУ 6-16-2352-79 |
Молекулярные сита 13Х |
|
|
Примечания:
* Указанные средства измерения, вспомогательное оборудование и другие материалы могут быть заменены иными с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками.
** В позициях, где приведены реактивы иностранных фирм, указан их каталожный номер из каталога данной фирмы.
5. Требования безопасности
5.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с реактивами по ГОСТ 12.1.007-76 и по ГОСТ 12.1.005-88.
5.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79.
5.3. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.
5.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.
5.5. К обслуживанию хроматографа допускаются лица, прошедшие производственное обучение, проверку знаний и инструктаж по безопасному обслуживанию хроматографа.
5.6. При установке, монтаже и эксплуатации хроматографа следует соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением (ПБ 10-115-96)", утвержденные Госгортехнадзором России 18.04.95 N 20.
6. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений и обработке результатов могут быть допущены лица, имеющие высшее или среднее техническое образование, опыт работы в химической лаборатории и с газовым хроматографом. Оператор должен быть знаком с устройством хроматографа и операциями, проводимыми при выполнении измерений и обработке результатов.
7. Условия измерений
При выполнении пробоподготовки и измерений в лаборатории соблюдают следующие условия:
7.1. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу осуществляют в следующих условиях (категория работ IIа по СанПиН 2.2.4.548-96):
температура окружающей среды 19-22°С (для холодного и теплого периода);
относительная влажность от 40 до 60%.
7.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе производят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
8. Подготовка к выполнению измерений
Перед выполнением измерений проводят следующие работы:
1) подготовку хроматографа, термодесорбера и капиллярных колонок;
2) подготовку концентрирующих трубок (КТ);
3) монтаж и подготовку газового тракта для подсоединения концентрирующих трубок и проверку чистоты газа (если имеется возможность, используется свободный газовый тракт хроматографа);
4) приготовление градуировочных растворов;
5) установление градуировочных характеристик с помощью градуировочных растворов.
8.1. Подготовка хроматографа, термодесорбера и капиллярной колонки
Подготовку газового хроматографа проводят в соответствии с инструкцией по его эксплуатации.
Подготовку термодесорбера проводят в соответствии с инструкцией по его эксплуатации.
После установки каркасов с капиллярными колонками и соединительного капилляра в термостат колонок с помощью полиимидного клея склеивают капиллярные колонки, универсальный Y-коннектор и соединительный капилляр. Технология склеивания и режим последующей термической обработки системы приведены в инструкции по эксплуатации полиимидного клея и универсального Y-коннектора.
Кварцевые капиллярные колонки предварительно кондиционируют, не соединяя выходные концы колонок с детекторами, нагревая в термостате хроматографа с программированием температуры от 50 до 230°С со скоростью 10°С/мин и выдерживая при этой температуре в течение 2 ч. Входы в детекторы при этом заглушают графитовыми прокладками из комплекта ЗИП хроматографа. После охлаждения термостата колонок хроматографа выходные концы колонок подсоединяют к пламенно-ионизационным детекторам. После подсоединения колонок к детекторам устанавливают расход газа-носителя (гелия) через капиллярные колонки при начальной рабочей температуре (50°С). Проверяют герметичность соединений. Устанавливают необходимый режим работы хроматографа.
8.2. Приготовление и подготовка к работе концентрирующих трубок, проверка чистоты концентрирующих трубок
8.2.1. Подготовка концентрирующих трубок (КТ).
В стеклянную трубку из комплекта термодесорбера насыпать 0,16 г карбопака В (высота слоя - 60-65 мм), закрепить сорбент в трубке стекловатой или стекловолокном, сеткой из нержавеющей стали.
8.2.2. Кондиционирование сорбента в концентрирующих трубках.
8.2.3. Проверка чистоты концентрирующих трубок.
Проверке на чистоту сорбента подвергаются как новые, так и использованные КТ.
КТ, содержащую карбопак В, помещают в печь термодесорбера и после стабилизации потока газа-носителя печь нагревают до 250°С, выдерживают в течение 1 мин 30 с* и начинают анализ одновременно нажимая кнопку "Анализ" и переводя кран переключения потока газа-носителя в положение "Продувка". Если при этом дрейф нулевой линии не превышает нормы и отсутствуют пики на хроматограмме, КТ пригодна к работе. В противном случае проводится повторная чистка КТ, которая заключается в повторении операции 8.2.2.
Подготовленные к работе концентрирующие трубки, находящиеся в контейнерах, необходимо хранить в герметичной таре (типа эксикатора), в которую при длительном хранении необходимо положить несколько мешочков с молекулярными ситами 13Х или активным углем.
Непосредственно перед проведением отбора пробы концентрирующие трубки необходимо чистить, проводя операцию по п.8.2.3.
Примечание:
* При использовании термодесорбера необходимо следить по секундомеру за временем, которое проходит от момента включения печи до момента набора необходимой рабочей температуры (250°С). Если период времени, указанный в МР (1 мин 30 с), будет превышен, то ТДС надо отправлять на завод для ремонта.
8.3. Подготовка газового тракта для продувки концентрирующих трубок и проверка чистоты газа
8.3.1. Для продувки концентрирующих трубок нужно использовать чистые газы: гелий, азот или аргон.
8.3.2. Проверка чистоты газа, используемого для продувки концентрирующих трубок.
При наличии пиков на хроматограмме надо: 1) поставить дополнительные фильтры очистки газа; 2) заменить баллон с газом.
8.4. Приготовление градуировочных растворов
Таблица 5
Массы веществ, содержащиеся в исходном растворе
N пп | Вещество | Масса вещества, внесенная в раствор, мг | Объем вещества* (20 ° С), внесенный в раствор, мм |
1 | Гексан | 50 | 75,85 |
2 | Гептан | 50 | 73,1 |
3 | Бензол | 50 | 56,9 |
4 | Толуол | 50 | 57,65 |
5 | Этилбензол | 50 | 57,65 |
6 | п-Ксилол | 50 | 58,05 |
7 | м-Ксилол | 50 | 57,85 |
8 | Изопропилбензол | 50 | 58,0 |
9 | о-Ксилол | 50 | 56,8 |
10 | н-Пропилбензол | 50 | 58,0 |
11 | Стирол | 10 | 11 |
12 | -Метилстирол | 50 | 54,9 |
13 | Бензальдегид | 50 | 47,7 |
Примечание.
* Данные носят справочный характер.
8.5. Установление градуировочных характеристик
Градуировку хроматографа можно проводить двумя способами.
1. Градуировка хроматографа с помощью паровоздушных смесей, созданных из градуировочных растворов.
2. Градуировка хроматографа с помощью градуировочных растворов.
8.5.1. Градуировка хроматографа с помощью паровоздушных смесей.
Перед проведением градуировки проводится сравнение рабочих качеств всех имеющихся в наличии концентрирующих трубок. Во все имеющиеся в наличии концентрирующие трубки вводится паровоздушная смесь, созданная из одного градуировочного раствора. Количественные результаты, полученные на всех концентрирующих трубках по всем веществам не должны отличаться от среднеарифметической величины (по всем концентрирующим трубкам) более чем на 15-20%.
Для каждой концентрации градуировочного раствора надо использовать три разные КТ. Градуировочные графики представляют собой прямую линию и могут быть описаны уравнением регрессии:
Условия выполнения измерений и градуировки хроматографа должны быть одинаковы.
8.5.2. Градуировка хроматографа с помощью градуировочных растворов.
Таблица 6
Градуировочные растворы для установления градуировочных характеристик при определении концентраций гексана, гептана, бензальдегида и ароматических углеводородов в воздухе
Номер раствора | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
Объем исходного раствора, см | 1,25 | 2,5 | 5,0 | 7,5 | 10,0 | 15,0 |
Концентрация вещества в градуировочном растворе, (мг/см ) | ||||||
Гексан | 0,0125 | 0,025 | 0,05 | 0,075 | 0,10 | 0,15 |
Гептан | 0,0125 | 0,025 | 0,05 | 0,075 | 0,10 | 0,15 |
Бензол | 0,0125 | 0,025 | 0,05 | 0,075 | 0,10 | 0,15 |
Толуол | 0,0125 | 0,025 | 0,05 | 0,075 | 0,10 | 0,15 |
Этилбензол | 0,0125 | 0,025 | 0,05 | 0,075 | 0,10 | 0,15 |
п-Ксилол | 0,0125 | 0,025 | 0,05 | 0,075 | 0,10 | 0,15 |
м-Ксилол | 0,0125 | 0,025 | 0,05 | 0,075 | 0,10 | 0,15 |
Изопропилбензол | 0,0125 | 0,025 | 0,05 | 0,075 | 0,10 | 0,15 |
о-Ксилол | 0,0125 | 0,025 | 0,05 | 0,075 | 0,10 | 0,15 |
н-Пропилбензол | 0,0125 | 0,025 | 0,05 | 0,075 | 0,10 | 0,15 |
Стирол | 0,0025 | 0,005 | 0,01 | 0,015 | 0,02 | 0,03 |
-Метилстирол | 0,0125 | 0,025 | 0,05 | 0,075 | 0,10 | 0,15 |
Бензальдегид | 0,0125 | 0,025 | 0,05 | 0,075 | 0,10 | 0,15 |
Доля ПДК (по стиролу) | 0,5 | 1 | 2 | 3 | 4 | 6 |
Концентрирующую трубку с нанесенными на нее из градуировочного раствора веществами помещают в печь термодесорбера, и присоединяют линию подачи газа-носителя. После стабилизации расхода газа-носителя и выхода хроматографа на рабочий режим начинают анализ по п.8.2.3.
Условия работы термодесорбера:
Время термостатирования концентрирующей трубки | 1 мин 30 с; |
Температура печи термодесорбера | 250°С; |
Условия проведения газохроматографического анализа: | |
Температура детектора (ПИД) | 250°С; |
Температура испарителя | 250°С; |
Для капиллярной колонки: |
|
Температура первого изотермического участка | 45°С; |
Длительность первого изотермического участка | 5 мин; |
Скорость программирования температуры | 5°С/мин; |
Температура второго изотермического участка | 180°С; |
Длительность второго изотермического участка | 0 мин; |
Скорость программирования температуры | 12°С/мин; |
Температура третьего изотермического участка | 216°С; |
Длительность третьего изотермического участка | 4 мин; |
Расход газа-носителя (гелий) через обе колонки | 12,0 см /мин; |
Давление на входе в капиллярную колонку | 52,6 кПа; |
Сброс газа-носителя | 10,0 см /мин; |
Расход водорода | 40 см /мин; |
Расход воздуха | 400 см /мин; |
Поддув газом-носителем ПИД | 40 см /мин; |
Высота окна снятия хроматограммы (для концентраций 0,01 мг/дм и ниже) | 80 мв; |
Общее время анализа | 39 мин; |
Времена удерживания (в минутах) веществ на первой колонке (ZB-Wax): | |
гексана | 3,866; |
гептана | 4,345; |
бензола | 9,032; |
толуола | 12,116; |
этилбензола | 14,916; |
п-ксилола | 15,198; |
м-ксилола | 15,401; |
изопропилбензола | 16,361; |
о-ксилола | 16,830; |
н-пропилбензола | 17,489; |
стирола | 19,071; |
-метилстирола | 21,174; |
бензальдегида | 26,581. |
Времена удерживания (в минутах) веществ на второй колонке (DB-5): | |
гексана | 10,246; |
бензола | 13,024; |
гептана | 14,435; |
толуола | 17,586; |
этилбензола | 21,536; |
п-ксилола | 21,843; |
м-ксилола | 21,843; |
стирола | 22,705; |
о-ксилола | 22,839; |
изопропилбензола | 23,992; |
н-пропилбензола | 25,092; |
бензальдегида | 25,357; |
-метилстирола | 26,051. |
Через 15 минут после перехода хроматографа в режим "Анализ" переключить кран-переключатель в положение "Отбор пробы" и отключить нагрев печи термодесорбера.
Проверку градуировочных характеристик и времен удерживания определяемых веществ проводят один раз в месяц или при смене партии реактивов.
8.6. Идентификация на двух каналах детекторов
Данный способ идентификации используется в программе Хроматэк Аналитик 2.5.
Идентификация компонентов на двух каналах детекторов применяется для более надежной и достоверной идентификации при анализе многокомпонентных проб, когда одного параметра - времени удерживания компонента на одной колонке - недостаточно.
Идентификация каждого компонента пробы проводится по двум параметрам: 1) "Название вещества"; 2) "Номер детектора". Пик на первом канале (ПИД-1) имеет статус "Основной". Пик на втором канале (ПИД-2) имеет статус "Подтверждающий".
Способ идентификации с применением двух колонок различной полярности основан на различии в разделительной способности двух неподвижных фаз, имеющих разную полярность. Десорбированная проба попадает в испаритель, соединительный капилляр и Y-коннектор, в котором поток газа-носителя делится пополам и попадает в две капиллярные колонки большого диаметра с нанесенными на их стенки неподвижными жидкими фазами разной полярности. Зоны компонентов перемещаются по капиллярным колонкам с различной скоростью. На выходе каждой колонки один и тот же компонент имеет разное время удерживания. В некоторых случаях изменяется и порядок выхода компонентов. В этом варианте идентификации обычно используется сочетание двух одинаковых детекторов.
При проведении идентификации на двух каналах создаются компоненты с одинаковым именем на каждом канале детектора. При этом в столбце "Идентификация" для компонента на первом канале устанавливается признак "Обычный", а на втором - "Подтверждающий". Если для компонента не создается одноименный компонент на втором канале, его идентификация будет проведена по обычному алгоритму.
При проведении анализа с применением двух колонок различной полярности процесс идентификации становится достаточно сложным и требует от оператора проведения правильных настроек при создании таблицы компонентов. Чтобы избежать ошибок при интерпретации хроматограмм, необходимо соблюдать следующие правила:
Первичную идентификацию веществ, содержащихся в анализируемой пробе, на каждом канале программа проводит путем сравнения времени удерживания каждого определяемого компонента, полученного на каждой колонке, с усредненным временем удерживания вещества, полученным на каждой капиллярной колонке при градуировке, и содержащимся в файле созданной методики. Окончательный этап идентификации оператор проводит самостоятельно. Процесс идентификации заключается в сравнении времен удерживания веществ, идентифицированных программой, с временами удерживания веществ, содержащимися в табл.6. При этом необходимо следить за тем, чтобы площади пиков, соответствующие одному веществу на разных каналах, были близки друг к другу.
Таблица 6*
Таблица времен удерживания веществ на двух параллельных колонках (создается на этапе воспроизведения методики)
ZB-Wax | DB-5 | ||
Название вещества | Времена удерживания (мин) | Название вещества | Времена удерживания (мин) |
Гексан | 3,866 | Гексан | 10,246 |
Гептан | 4,345 | Гептан | 14,435 |
Бензол | 9,032 | Бензол | 13,024 |
Толуол | 12,116 | Толуол | 17,586 |
Этилбензол | 14,916 | Этилбензол | 21,536 |
п-Ксилол | 15,198 | п-Ксилол | 21,843 |
м-Ксилол | 15,401 | м-Ксилол | 21,843 |
Изопропилбензол | 16,361 | Изопропилбензол | 23,992 |
о-Ксилол | 16,830 | о-Ксилол | 22,839 |
н-Пропилбензол | 17,489 | н-Пропилбензол | 25,092 |
Стирол | 19,071 | Стирол | 22,705 |
-Метилстирол | 21,174 | -Метилстирол | 26,051 |
Бензальдегид | 26,581 | Бензальдегид | 25,357 |
8.7. Отбор проб воздуха
Предварительно необходимо проводить контроль чистоты поступающего в камеру воздуха.
После отбора пробы воздуха концентрирующие трубки отсоединяют от пробоотборника и помещают в специальный контейнер для хранения. Концентрирующая трубка в контейнере может храниться перед анализом в герметичной таре в течение одних суток.
9. Выполнение измерений
Концентрирующую трубку с отобранной пробой помещают в печь термодесорбера, и присоединяют линию подачи газа-носителя. После стабилизации расхода газа-носителя и выхода хроматографа на рабочий режим начинают анализ по п.8.2.3.
Перед закладкой образца в камеру необходимо проверить чистоту воздуха в камере, отобрав пробу воздуха из пустой камеры и проведя его анализ.
10. Обработка результатов измерений
Концентрацию определяемого компонента рассчитывают по формуле:
11. Контроль точности результатов измерений
11.1. Оперативный контроль погрешности
Результаты контроля считают положительными при выполнении условия:
При отрицательных результатах проводят повторную градуировку хроматографа.
11.2. Контроль воспроизводимости измерений
Контроль воспроизводимости измерений концентраций определяемых веществ проводят на градуировочных растворах.
Рассчитывают среднее значение результатов измерений концентрации в градуировочных растворах:
Рассчитывают среднее квадратичное отклонение результата измерения концентрации вещества в градуировочном растворе:
Рассчитывают доверительный интервал:
Рассчитывают погрешность определения концентраций веществ:
Если данное условие не выполняется, то выясняют причину и повторяют измерения.
11.3. Контроль погрешности результатов измерений (при наличии динамической установки "Микрогаз")
Контроль осуществляется на этапе освоения методики и периодически, либо по требованию организации, которая контролирует лабораторию, применяющую настоящую методику.
Контроль осуществляют путем анализа ПВС толуола, приготовленной в соответствии с инструкцией на аттестованном в установленном порядке термодиффузионном генераторе ПВС "Микрогаз", укомплектованном источником микропотока толуола. При контроле проводят отбор и анализ (при одинаковых условиях) двух параллельных проб. Накопление толуола в концентрирующую трубку проводится через тройник, подсоединенный к выходному штуцеру динамической установки.
Результаты контроля считают положительными при выполнении условия:
При превышении норматива оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют.
При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам эксперимента, и устраняют их.
12. Оформление результатов измерений
Результаты измерений анализируемых веществ в водной вытяжке оформляют в виде протокола, в котором содержатся полученные результаты измерений, дата и время получения результата измерений, вид носителя полученной измерительной информации и при необходимости сведения о применяемых средствах измерений.