ГОСТ 30536-2013 Водка и спирт этиловый из пищевого сырья. Газохроматографический экспресс-метод определения содержания токсичных микропримесей.
ГОСТ 30536-2013
Группа Н79
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
ВОДКА И СПИРТ ЭТИЛОВЫЙ ИЗ ПИЩЕВОГО СЫРЬЯ
Газохроматографический экспресс-метод определения содержания токсичных микропримесей
Vodka and ethanol from food raw material. Gas-chromatographic express-method for determination of toxic microadmixtures content
МКС 67.160.10
71.080.60
Дата введения 2014-07-01
Предисловие
Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"
Сведения о стандарте
1 РАЗРАБОТАН Государственным научным учреждением "Всероссийский научно-исследовательский институт пищевой биотехнологии" Российской академии сельскохозяйственных наук (ГНУ ВНИИПБТ Россельхозакадемии)
2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии
3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 7 июня 2013 г. N 43)
За принятие проголосовали:
|
|
|
Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97 | Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97 | Сокращенное наименование национального органа по стандартизации |
Армения | AM | Минэкономики Республики Армения |
Казахстан | KZ | Госстандарт Республики Казахстан |
Киргизия | KG | Кыргызстандарт |
Молдова | MD | Молдова-Стандарт |
Россия | RU | Росстандарт |
Таджикистан | TJ | Таджикстандарт |
Узбекистан | UZ | Узстандарт |
4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 28 июня 2013 г. N 338-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 30536-2013 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2014 г.
5 Настоящий стандарт разработан на основе применения ГОСТ Р 51698-2000*
________________
* Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 28 июня 2013 г. N 338-ст ГОСТ Р 51698-2000 отменен с 1 июля 2014 г.
6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
7 ИЗДАНИЕ (апрель 2019 г.) с Поправкой* (ИУС 3-2015)
________________
* См. ярлык "Примечания".
Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта и изменений к нему на территории указанных выше государств публикуется в указателях национальных стандартов, издаваемых в этих государствах, а также в сети Интернет на сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации.
В случае пересмотра, изменения или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации в каталоге "Межгосударственные стандарты"
ВНЕСЕНО Изменение N 1, утвержденное и введенное в действие приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 14.09.2021 N 957-ст c 01.01.2022
1 Область применения
Настоящий стандарт распространяется на водки и водки особые (далее - водки), этиловый ректификованный спирт из пищевого сырья (далее - спирт) и устанавливает газохроматографический экспресс-метод определения содержания токсичных микропримесей с использованием капиллярных колонок (для определения метилового спирта, компонентов сивушного масла, уксусного альдегида, сложных эфиров), присутствие которых характерно для водки и этилового ректификованного спирта из пищевого сырья.
2 Нормативные ссылки
В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:
ГОСТ 12.1.005 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны
ГОСТ 12.1.007 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности
ГОСТ 12.1.010 Система стандартов безопасности труда. Взрывобезопасность. Общие требования
ГОСТ 12.1.019 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты
ГОСТ 3022 Водород технический. Технические условия
ГОСТ ИСО 5725-1 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения*
________________
* В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения".
ГОСТ ИСО 5725-2-2003 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений**
________________
** В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений".
ГОСТ ИСО 5725-6-2003 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике***
________________
*** В Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике".
ГОСТ 5962 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия
ГОСТ 9293 (ИСО 2435-73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия
ГОСТ 12712 Водки и водки особые. Общие технические условия
ГОСТ ISO/IEC 17025 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий
ГОСТ 17433 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности
ГОСТ 29169 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой
ГОСТ 32035 Водки и водки особые. Правила приемки и методы анализа
ГОСТ 32036 Спирт этиловый из пищевого сырья. Правила приемки и методы анализа
Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов и классификаторов на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (www.easc.by) или по указателям национальных стандартов, издаваемым в государствах, указанных в предисловии, или на официальных сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации. Если на документ дана недатированная ссылка, то следует использовать документ, действующий на текущий момент, с учетом всех внесенных в него изменений. Если заменен ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, то следует использовать указанную версию этого документа. Если после принятия настоящего стандарта в ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение применяется без учета данного изменения. Если документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
Поправка, (Измененная редакция, Изм. N 1).
3 Отбор проб и подготовка образцов
3.1 Отбор проб для анализа водки - по ГОСТ 32035; для анализа спирта - по ГОСТ 32036.
3.3 Для проведения проверки приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости объем отобранной пробы делят на две части и из каждой части готовят образец водки или спирта по 3.2.
3.4 Анализ образца водки или спирта проводят по 9.3.
4 Сущность метода
Метод основан на хроматографическом разделении микропримесей в образце спирта или водки и последующем их детектировании пламенно-ионизационным детектором.
Продолжительность анализа - 15-25 мин.
5 Требования безопасности
При работе на газовом хроматографе следует соблюдать:
- требования взрывобезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.010;
- требования электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019 и инструкцией по эксплуатации прибора.
При работе с чистыми веществами следует соблюдать требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.007. Контроль за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны должен проводиться в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005.
К работе на газовом хроматографе допускаются лица, имеющие квалификацию не ниже техника, владеющие техникой газохроматографического анализа и изучившие инструкцию по эксплуатации используемой аппаратуры.
6 Требования к условиям измерений
Подготовку проб и измерения проводят в лабораторных условиях при температуре окружающего воздуха (20±5)°С, атмосферном давлении от 84 до 106 кПа, относительной влажности воздуха от 30% до 80%, частоте переменного тока (50±1) Гц, напряжении в сети (220±5) В.
7 Требования к средствам измерений, аппаратуре, материалам, реактивам и вспомогательным устройствам
Межгосударственные стандартные образцы (МСО 1748:2011) состава растворов токсичных микропримесей в этиловом спирте (комплект PC). Компонентный состав и нормированные метрологические характеристики СО - в соответствии с приложением А.
Межгосударственные стандартные образцы (МСО 1749:2011) состава растворов токсичных микропримесей в водно-спиртовой смеси (комплект РВ). Компонентный состав и нормированные метрологические характеристики СО - в соответствии с приложением Б.
Пипетка 2-2-1 по ГОСТ 29169.
Компьютер, имеющий программное обеспечение.
Колонка газохроматографическая капиллярная с нанесенной жидкой фазой - полиэтиленгликоль, модифицированный нитротерефталевой кислотой, длиной 50 м, внутренним диаметром 0,32 мм, толщиной нанесения жидкой фазы 0,52 мкм. Допускается применение других капиллярных колонок с техническими характеристиками, обеспечивающими разделение, аналогичное приведенному на рисунке 1.
|
1 - уксусный альдегид; 2 - метилацетат; 3 - этилацетат; 4 - метанол; 5 - 2-пропанол; 6 - этиловый спирт; 7 - 1-пропанол; 8 - изобутиловый спирт; 9 - 1-бутанол; 10 - изоамиловый спирт
Рисунок 1 - Хроматограмма анализа градуировочной смеси, полученная на хроматографе, оснащенном капиллярной колонкой
Газ-носитель - азот о.ч. по ГОСТ 9293. Допускается использовать генераторы азота.
Водород технический марки А по ГОСТ 3022. Допускается использовать генераторы водорода.
Воздух сжатый по ГОСТ 17433. Допускается использовать воздушный компрессор любого типа, обеспечивающий необходимое давление и чистоту воздуха в соответствии с инструкцией по эксплуатации газового хроматографа.
Допускается применение других средств измерений, аппаратуры, вспомогательных устройств, материалов и реактивов с метрологическими, техническими характеристиками и по качеству не ниже указанных.
8 Подготовка к выполнению измерений
8.1 Монтаж, наладку и вывод хроматографа на рабочий режим проводят в соответствии с инструкцией по его эксплуатации.
8.2 Кондиционирование капиллярной колонки
8.2.2 В процессе работы при нестабильности базовой линии кондиционирование колонки проводят при температуре термостата колонок 220°С до стабилизации базовой линии (30-40 мин), не отсоединяя колонку от детектора.
9 Выполнение измерений
9.1 Измерения выполняют при следующих режимных параметрах хроматографа:
|
|
температура термостата колонок, °С | 70-75; |
температура испарителя (инжектора), °С | 120-200; |
коэффициент деления потока | 20:1; |
температура детектора, °С | 220-250; |
скорость потока воздуха, дм /ч | 18; |
скорость потока водорода, дм /ч | 1,8; |
скорость потока газа-носителя (азот), дм /ч | 0,048-0,084; |
объем пробы, мм | 0,5-1. |
Допускается проведение анализа в других условиях хроматографирования, в том числе с программированием температуры и потока газа-носителя, обеспечивающих разделение и последовательность выхода веществ, аналогичное приведенному на рисунке 1.
9.2 Градуировка хроматографа
Прибор градуируют по градуировочным смесям методом абсолютной градуировки.
Градуировку хроматографа выполняют, используя не менее трех градуировочных смесей. В качестве градуировочных смесей используют СО состава растворов токсичных микропримесей в этиловом спирте (комплект PC) - для анализа спирта и СО состава растворов токсичных микропримесей в водно-спиртовой смеси (комплект РВ) - для анализа водки.
Записывают хроматограммы анализа каждой градуировочной смеси. Регистрируют время удерживания и площади пиков определяемых веществ.
Измерения выполняют не менее двух раз. Типовая хроматограмма анализа градуировочной смеси представлена на рисунке 1.
Градуировочную характеристику получают, обрабатывая полученные экспериментальные данные методом наименьших квадратов при помощи программного обеспечения.
Градуировку хроматографа выполняют не реже одного раза в две недели. Значение градуировочного коэффициента заносят в память компьютера.
9.3 Анализ образца
Если измеренная концентрация анализируемых веществ в пробах спирта или водки превышает верхнюю границу диапазона измерений (см. таблицу 1), пробу разбавляют не более чем в 10 раз спиртом или водно-спиртовым раствором. Коэффициент разбавления учитывают при расчете объемной доли метанола и массовой концентрации анализируемых веществ. При разбавлении учитывают содержание встречных примесей в разбавителе.
Таблица 1
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Определяемое токсичное вещество | Диапазон измеряемых массовых концентраций или объемных долей | Показатель повторя- емости (ОСКО* повторя- емости), , , % | Предел повторя- емости , , % ( = 0,95, = 2) | Показатель воспроиз- водимости (ОСКО* воспроиз- водимости) , , % | Границы относи- тельной погреш- ности , , % ( = 0,95) | ||||||
Сивушное масло:
изопропиловый спирт (2-пропанол), мг/дм пропиловый спирт (1-пропанол), мг/дм изобутиловый спирт (2-метил-1-пропанол), мг/дм бутиловый спирт (1-бутанол), мг/дм изоамиловый спирт (3-метил-1-бутанол), мг/дм | От | 0,5 | до | 10 | включ. | 5 | 15 | 7 | 15 | ||
Сложные эфиры:
метиловый эфир уксусной кислоты (метилацетат), мг/дм этиловый эфир уксусной кислоты (этилацетат), мг/дм Уксусный альдегид, (ацетальдегид), мг/дм |
|
|
|
|
| ||||||
Метиловый спирт (метанол), объемная | От | 0,0001 | до | 0,001 | включ. | 7 | 20 | 10 | 20 | ||
доля, % | Св. | 0,001 | " | 0,01 | " | 5 | 15 | 6 | 15 | ||
| " | 0,01 | " | 0,05 | " | 4 | 10 | 5 | 10 | ||
* ОСКО - относительное среднеквадратическое отклонение.
|
10 Обработка результатов измерений
10.1 Обработку результатов измерений выполняют, используя программное обеспечение входящего в комплект хроматографа персонального компьютера в соответствии с инструкцией по его эксплуатации.
Диапазоны измеряемых массовых концентраций определяемых токсичных веществ и объемных долей метилового спирта, показатели повторяемости и воспроизводимости, предел повторяемости, границы относительной погрешности метода приведены в таблице 1.
где 2 - число параллельных определений;
100 - множитель для пересчета в проценты;
Если условие приемлемости не выполняется, выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с 9.3.
10.3 Результаты измерений содержания токсичных микропримесей представляют в виде
где 0,01 - множитель для пересчета процентов в доли единицы;
В случае, если содержание компонента ниже или выше границ диапазона измерений массовых концентраций или объемных долей, установленных в таблице 1, результаты представляют в виде
Результаты измерений содержания токсичных микропримесей, признанных приемлемыми в соответствии с 10.2, в документах, предусматривающих их использование, представляют в пересчете на безводный спирт в соответствии с ГОСТ 5962 - для спирта и ГОСТ 12712 - для водки.
и
где 100 - объемная доля безводного спирта, %;
10.6 Результаты измерений содержания токсичных микропримесей в пересчете на безводный спирт представляют в виде
и
11 Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости
11.1 Проверку приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости проводят:
а) при возникновении спорных ситуаций между двумя лабораториями;
б) при проверке совместимости результатов измерений, полученных при сличительных испытаниях (при проведении аккредитации лабораторий и инспекционного контроля).
11.2 Для проведения проверки приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости каждая лаборатория использует пробы по 3.1, оставленные на хранение.
где 2,77 - коэффициент критического диапазона для двух параллельных определений по ГОСТ ИСО 5725-6-2003 (пункт 4.1.2);
0,01 - множитель для перехода от процентов к абсолютным значениям или объемной доле;
Если критическая разность не превышена, то приемлемы оба результата измерений, приводимых двумя лабораториями, и в качестве окончательного результата используют их общее среднее значение. Если критическая разность превышена, выполняют процедуры, изложенные ГОСТ ИСО 5725-6-2003 (пункт 5.3.3). При разногласиях руководствуются ГОСТ ИСО 5725-6-2003 (пункт 5.3.4).
(Измененная редакция, Изм. N 1).
12 Контроль стабильности результатов измерений при реализации методики в лаборатории
Контроль стабильности результатов измерений при реализации методики в лаборатории осуществляют, используя метод контроля стабильности стандартного отклонения промежуточной прецизионности по ГОСТ ИСО 5725-6-2003 (пункт 6.2.3) и контроля стабильности показателя правильности по ГОСТ ИСО 5725-6-2003 (пункты 6.2.4 или 6.2.5) с применением контрольных карт Шухарта.
Периодичность контроля и процедуры контроля стабильности результатов измерений должны быть предусмотрены в Руководстве по качеству лаборатории* в соответствии с ГОСТ ISO/IEC 17025.
При неудовлетворительных результатах контроля, например, при превышении предела действия или регулярном превышении предела предупреждения, выясняют и устраняют причины этих отклонений.
Примеры построения карты Шухарта для контроля стабильности стандартного отклонения промежуточной прецизионности - по приложению В.
Рекомендуется проводить проверку стабильности по результатам анализа образцов водки или спирта на содержание метилового спирта или 2-пропанола. При одновременном контроле лабораторией водок и этилового спирта построение карты Шухарта проводят только для одного из этих продуктов.
Контроль стабильности показателя правильности результатов измерений проводят, используя в качестве образца для контроля один из трех образцов комплекта PC [межгосударственный стандартный образец (МСО 1748:2011) состава растворов токсичных микропримесей в этиловом спирте] или один из трех образцов комплекта РВ [межгосударственный стандартный образец (МСО 1749:2011) состава растворов токсичных микропримесей в водно-спиртовой смеси], не используемых при градуировке хроматографа в соответствии с 9.2.
Примеры построения карты Шухарта для контроля стабильности показателя правильности - по ГОСТ ИСО 5725-6-2003 (пункты 6.2.4.3 и 6.2.5.3).
(Измененная редакция, Изм. N 1).
Приложение А
(обязательное)
Компонентный состав и нормированные метрологические характеристики межгосударственного стандартного образца состава растворов токсичных микропримесей в этиловом спирте МСО 1748:2011 (комплект PC)
A.1 Компонентный состав и нормированные метрологические характеристики межгосударственного стандартного образца состава растворов токсичных микропримесей в этиловом спирте МСО 1748:2011 (комплект PC) приведены в таблице А.1.
Таблица А.1
|
|
|
|
Аттестуемая характеристика СО, обозначение единицы физической | Допускаемые границы аттестованного значения | ||
величины | РС-1 | РС-2 | РС-3 |
Массовая концентрация уксусного альдегида (ацетальдегида), мг/дм | 7,0-10,0 | 3,5-5,5 | 0,70-1,80
|
Массовая концентрация этилового эфира уксусной кислоты (этилацетата), мг/дм | 8,0-10,0 | 4,0-5,0 | 0,80-1,00 |
Массовая концентрация метилового эфира уксусной кислоты (метилацетата), мг/дм | 8,0-10,0 | 4,0-5,0 | 0,80-1,00 |
Объемная доля метилового спирта (метанола), % | 0,0090-0,0150 | 0,0045-0,0110
| 0,0009-0,0060
|
Массовая концентрация изопропилового спирта (2-пропанола), мг/дм | 7,5-10,5 | 3,5-6,5 | 0,75-3,5 |
Массовая концентрация пропилового спирта (1-пропанола), мг/дм | 7,5-8,5 | 3,5-4,5 | 0,75-0,90 |
Массовая концентрация изобутилового спирта (2-метил-1-пропанола), мг/дм | 7,5-8,5 | 3,5-4,5 | 0,75-0,85 |
Массовая концентрация бутилового спирта (1-бутанола), мг/дм | 7,5-8,5 | 3,5-4,5 | 0,75-0,85 |
Массовая концентрация изоамилового спирта (3-метил-1-бутанола), мг/дм | 7,5-8,5 | 3,5-4,5 | 0,75-0,85 |
(Измененная редакция, Изм. N 1).
Приложение Б
(обязательное)
Компонентный состав и нормированные метрологические характеристики межгосударственного стандартного образца состава растворов токсичных микропримесей в водно-спиртовой смеси МСО 1749:2011 (комплект РВ)
Б.1 Компонентный состав и нормированные метрологические характеристики межгосударственного стандартного образца состава растворов токсичных микропримесей в водно-спиртовой смеси МСО 1749:2011 (комплект РВ) приведены в таблице Б.1.
Таблица Б.1
|
|
|
|
Аттестуемая характеристика СО, обозначение единицы физической | Допускаемые границы аттестованного значения | ||
величины | РВ-1 | РВ-2 | РВ-3 |
Массовая концентрация уксусного альдегида (ацетальдегида), мг/дм | 7,0-10,0 | 3,5-5,5 | 0,70-2,8
|
Массовая концентрация метилового эфира уксусной кислоты (метилацетата), мг/дм | 8,0-10,0 | 4,0-5,0 | 0,80-1,0 |
Массовая концентрация этилового эфира уксусной кислоты (этилацетата), мг/дм | 8,5-10,0 | 4,0-5,0 | 0,80-1,0 |
Объемная доля метилового спирта (метанола), % | 0,0090-0,0150 | 0,0045-0,0100 | 0,0009-0,0030
|
Массовая концентрация изопропилового спирта (2-пропанола), мг/дм | 7,5-10,5 | 3,5-6,5 | 0,75-3,5 |
Массовая концентрация пропилового спирта (1-пропанола), мг/дм | 7,5-8,5 | 3,5-4,5 | 0,75-0,90 |
Массовая концентрация изобутилового спирта (2-метил-1-пропанола), мг/дм | 7,5-8,5 | 3,5-4,5 | 0,75-0,85 |
Массовая концентрация бутилового спирта (1-бутанола), мг/дм | 7,5-8,5 | 3,5-4,5 | 0,75-0,85 |
Массовая концентрация изоамилового спирта (3-метил-1-бутанола), мг/дм | 7,5-8,5 | 3,5-4,5 | 0,75-0,85 |
(Измененная редакция, Изм. N 1).
Приложение В
(справочное)
Примеры обработки экспериментальных данных и построения контрольной карты Шухарта (карты пределов) при контроле стабильности промежуточной прецизионности результатов измерений объемной доли метилового спирта в образце водки (пример 1) и массовой концентрации 2-пропанола в образце этилового спирта (пример 2) с изменяющимися факторами "время" и "оператор"
Пример 1. Обработка экспериментальных данных и построение контрольной карты Шухарта (карты пределов) при контроле стабильности результатов определения объемной доли метилового спирта в образце водки с изменяющимися факторами "время" и "оператор".
где 100 - множитель для пересчета в проценты.
Таблица В.1
|
|
|
|
|
|
|
1 Характеристика качества: объемная доля метанола в водке. | ||||||
2 Единица физической величины: % об. | ||||||
3 Метод анализа: ГОСТ 30536-2013. | ||||||
4 Период: | ||||||
5 Лаборатория: | ||||||
Номер подгруппы | Результаты определений объемной доли метанола, % об. | , % об. | , | |||
|
| % об. |
|
| ||
1 | 0,00809 | 0,00824 | 0,00015 | 0,00817 | 1,8 | 3,24 |
2 | 0,00118 | 0,00118 | 0,0 | 0,00118 | 0,0 | 0,0 |
3 | 0,00333 | 0,00334 | 0,00001 | 0,00334 | 0,3 | 0,09 |
4 | 0,00037 | 0,00035 | 0,00002 | 0,00036 | 5,6 | 31,36 |
5 | 0,00213 | 0,00210 | 0,00003 | 0,00212 | 1,4 | 1,96 |
6 | 0,00220 | 0,00210 | 0,00010 | 0,00215 | 4,7 | 22,09 |
7 | 0,00443 | 0.00463 | 0,00020 | 0,00453 | 4,4 | 19,36 |
8 | 0,00340 | 0,00298 | 0,00042 | 0,00319 | 13,2 | 174,24 |
9 | 0,00051 | 0,00049 | 0,00002 | 0,00050 | 4,0 | 16,0 |
10 | 0,00407 | 0,00365 | 0,00042 | 0,00386 | 10,9 | 118,81 |
11 | 0,00143 | 0,00151 | 0,00008 | 0,00147 | 5,4 | 29,16 |
12 | 0,00370 | 0,00318 | 0,00052 | 0,00344 | 15,1 | 228,01 |
13 | 0,00145 | 0,00127 | 0,00018 | 0,00136 | 13,2 | 174,24 |
14 | 0,00183 | 0,00188 | 0,00005 | 0,00186 | 2,7 | 7,29 |
15 | 0,01235 | 0,01035 | 0,00200 | 0,01135 | 17,6 | 309,76 |
16 | 0,00081 | 0,00077 | 0,00004 | 0,00079 | 5,1 | 26,01 |
17 | 0,00172 | 0,00163 | 0,00009 | 0,00168 | 5,4 | 29,16 |
18 | 0,00166 | 0,00174 | 0,00008 | 0,00170 | 4,7 | 22,09 |
19 | 0,00243 | 0,00252 | 0,00009 | 0,00248 | 3,6 | 12,96 |
20 | 0,00234 | 0,00255 | 0,00021 | 0,00245 | 8,6 | 73,96 |
Сумма |
|
|
|
| 127,7 | 1299,79 |
Параметры контрольной карты пределов рассчитывают по формулам
б) пределы действия:
в) пределы предупреждения:
где 1,128; 3,686; 2,834 - соответствующие коэффициенты для расчета параметров карты Шухарта [ГОСТ ИСО 5725-6 (пункт 6.2.2.3)].
б) пределы действия:
в) пределы предупреждения:
Таблица В.2
|
|
|
|
|
|
|
1 Характеристика качества: объемная доля метанола в водке. | ||||||
2 Единица физической величины, % об. | ||||||
3 Метод анализа: ГОСТ 30536-2013. | ||||||
4 Период: | ||||||
5 Лаборатория: | ||||||
Номер подгруппы | Результаты определений объемной доли метанола, % об. | , % об. | , | Приме- чание | ||
|
| % об. |
|
| ||
1 | 0,00335 | 0,00347 | 0,00012 | 0,00341 | 3,5 |
|
2 | 0,00701 | 0,00729 | 0,00028 | 0,00715 | 3,9 |
|
3 | 0,00980 | 0,00962 | 0,00018 | 0,00971 | 1,9 |
|
4 | 0,00160 | 0,00151 | 0,00009 | 0,00156 | 5,8 |
|
5 | 0,00230 | 0,00290 | 0,00060 | 0,00260 | 23,1 | Выше предела действия |
6 | 0,00490 | 0,00470 | 0,00020 | 0,00480 | 4,2 |
|
7 | 0,00047 | 0,00051 | 0,00004 | 0,00049 | 8,2 |
|
8 | 0,00453 | 0,00398 | 0,00055 | 0,00426 | 12,9 |
|
9 | 0,00363 | 0,00371 | 0,00008 | 0,00367 | 2,2 |
|
10 | 0,00303 | 0,00323 | 0,00020 | 0,00313 | 6,4 |
|
11 | 0,00405 | 0,00397 | 0,00008 | 0,00401 | 2,0 |
|
12 | 0,00412 | 0,00366 | 0,00046 | 0,00389 | 11,8 |
|
13 | 0,00250 | 0,00230 | 0,00020 | 0,00240 | 8,3 |
|
14 | 0,00870 | 0,00850 | 0,00020 | 0,00860 | 2,3 |
|
15 | 0,00215 | 0,00202 | 0,00013 | 0,00209 | 6,2 |
|
16 | 0,00160 | 0,00151 | 0,00009 | 0,00156 | 5,8 |
|
17 | 0,00509 | 0,00481 | 0,00028 | 0,00495 | 5,7 |
|
18 | 0,00490 | 0,00490 | 0,00000 | 0,00490 | 0,0 |
|
19 | 0,01080 | 0,01130 | 0,00050 | 0,01110 | 4,5 |
|
20 | 0,00910 | 0,01050 | 0,00140 | 0,00980 | 14,3 |
|
Сумма |
|
|
|
| 133,0 |
|
Среднее значение |
|
|
|
| 6,65 |
|
Результат занижен из-за деформации септы. |
|
Рисунок В.1 - Карта пределов определения объемной доли метилового спирта, %, в водке, полученных в условиях промежуточной прецизионности с изменяющимися факторами "время" и "оператор"
б) пределы действия:
в) пределы предупреждения:
Пример 2. Обработка экспериментальных данных и построение контрольной карты Шухарта (карты пределов) при контроле стабильности результатов определения массовой концентрации 2-пропанола в образце этилового спирта с изменяющимися факторами "время" и "оператор".
где 100 - множитель для пересчета в проценты;
б) пределы действия:
в) пределы предупреждения:
Экспериментальные данные, полученные для построения контрольной карты Шухарта, заносят в таблицу В.3, их обработку и построение контрольной карты проводят так, как изложено в примере 1.
Таблица В.3
|
|
|
|
|
|
|
1 Характеристика качества: массовая концентрация 2-пропанола в спирте. | ||||||
2 Единица физической величины, мг/дм . | ||||||
3 Метод анализа: ГОСТ 30536-2013э | ||||||
4 Период: | ||||||
5 Лаборатория: | ||||||
Номер подгруппы | Результаты определений массовой концентрации 2-пропанола, мг/дм | , мг/дм | , | Приме- чание | ||
|
| мг/дм |
|
| ||
1 | 1,26 | 1,17 | 0,09 | 1,22 | 7,4 |
|
2 | 2,86 | 2,92 | 0,06 | 2,89 | 2,1 |
|
3 | 2,25 | 2,25 | 0,00 | 2,25 | 0,0 |
|
4 | 2,43 | 2,52 | 0,09 | 2,48 | 3,6 |
|
5 | 4,30 | 4,42 | 0,12 | 4,36 | 2,8 |
|
6 | 1,75 | 1,82 | 0,07 | 1,79 | 3,9 |
|
7 | 5,55 | 5,41 | 0,14 | 5,48 | 2,6 |
|
8 | 1,93 | 2,05 | 0,12 | 1,99 | 6,0 |
|
9 | 3,53 | 3,61 | 0,08 | 3,57 | 2,2 |
|
10 | 5,02 | 4,86 | 0,16 | 4,94 | 3,2 |
|
11 | 3,19 | 3,30 | 0,11 | 3,25 | 3,4 |
|
12 | 1,58 | 1,75 | 0,17 | 1,67 | 10,2 |
|
13 | 3,47 | 3,39 | 0,08 | 3,43 | 2,3 |
|
14 | 7,65 | 7,53 | 0,12 | 7,59 | 1,6 |
|
15 | 3,04 | 2,92 | 0,12 | 2,98 | 4,0 |
|
16 | 5,43 | 5,31 | 0,12 | 5,37 | 2,2 |
|
17 | 3,37 | 3,57 | 0,20 | 3,47 | 5,8 |
|
18 | 6,48 | 6,40 | 0,08 | 6,44 | 1,2 |
|
19 | 1,11 | 1,03 | 0,08 | 1,07 | 7,5 |
|
20 | 5,98 | 6,10 | 0,12 | 6,04 | 2,0 |
|
Сумма |
|
|
|
| 74,0 |
|
Среднее значение |
|
|
|
| 3,70 |
|
|
В данном случае превышение предела действия отсутствует, а превышение (однократное) предела предупреждения носит нерегулярный, случайный характер. Поэтому построенная карта пределов (рисунок В.2) дает основание считать результаты измерений стабильными.
б) пределы действия:
в) пределы предупреждения:
|
|
|
УДК 663.5.543.06:006.354 | МКС 67.160.10 | Н79 |
| 71.080.60 |
|
|
|
|
Ключевые слова: водки, спирт этиловый ректификованный, уксусный альдегид (ацетальдегид), метиловый эфир уксусной кислоты (метилацетат), этиловый эфир уксусной кислоты (этилацетат), метиловый спирт (метанол), изопропиловый спирт (2-пропанол), пропиловый спирт (1-пропанол), изобутиловый спирт (2-метил-1-пропанол), бутиловый спирт (1-бутанол), изоамиловый спирт (3-метил-1-бутанол), хроматограмма анализа, газохроматографический метод |